JP5837817B2 - フロアーポリッシュ用組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、建物等の床に使用されるフロアーポリッシュ、及びそのフロアーポリッシュに含まれているフロアーポリッシュ用組成物に関する。
フロアーポリッシュ（床用艶出し剤）は、ビル、マンション等の床材の保護と美観の維持を目的とし、床材表面に塗布される。床材上に形成された皮膜は、艶出し効果等によって、美観、清潔感を維持すると共に、床材の摩耗、汚れの付着、スリップ事故を防止する等の役割を果たしている。
フロアーポリッシュとしては、水性ポリマータイプのものが主流を占めている。水性フロアーポリッシュの一例として、アクリル酸若しくはメタクリル酸又はその誘導体の単独重合体やそれらの共重合体、それらとスチレン等の他のビニルモノマーとの共重合体（以下、これらを（メタ）アクリル系ポリマーという。）等と、架橋剤、ポリエチレンワックス、アルカリ可溶性樹脂、可塑剤、成膜助剤等を含有するものが挙げられる。
フロアーポリッシュは、一般の塗料又はコーティング剤とは異なり、皮膜形成時に加熱処理されず、常温の環境下で皮膜形成されるので、皮膜の強度を向上させることが困難である。それにもかかわらず、フロアーポリッシュの皮膜には、艶出し性能だけではなく、耐久性能、例えば耐ヒールマーク性又は耐水性等に優れていることが要求されている。
コンビニエンスストアや量販店等は、一般家庭と比較し、歩行頻度が高い。歩行による傷（ヒールマーク）が床につきやすくなるので、フロアーポリッシュには、耐ヒールマーク性に優れることが非常に重要となっている。
また、オフィスや家庭では、床に水やお茶をこぼしたり、床を水拭きすることがあるので、フロアーポリッシュは、耐水性にも優れていなければならない。耐水性が乏しいと、床をコーティングした皮膜が白化してしまうことがある。
さらに、フロアーポリッシュは、一般の塗料又はコーティング剤とは異なり、乾燥後の皮膜が化学的に床材から剥がされることを前提としている。フロアーポリッシュの皮膜は、人の歩行等によって、汚れや傷が蓄積していく。そこで、洗剤を用いて床を定期的に洗浄したり、皮膜の汚れがひどく、深く傷ついている場合は、剥離剤を用いてポリッシャーで床を洗浄（以下、「剥離洗浄」）したりする。このように、一般塗料の皮膜では要求されることがない「皮膜除去性能（剥離性）」は、フロアーポリッシュにとって極めて重要な性能となる。
しかしながら、皮膜の耐久性能と皮膜の除去性能とは、互いに相反する性質であるため、これら両方の性能に優れたフロアーポリッシュを開発することは、研究者にとって決して容易ではない。さらに、大部分のフロアーポリッシュには、耐久性能や除去性能を向上させるために亜鉛架橋が施されているが、環境面を考慮すると、亜鉛架橋をフロアーポリッシュに用いることは好ましくはない。
近年、様々な分野で環境面に対する要求が高まっており、ビルメンテナンス業界でも、耐久性能（耐水性、耐ヒールマーク性）および除去性能（剥離性）のバランスに優れ、亜鉛架橋が不要のフロアーポリッシュが求められている。
特許文献１には、床の保護や美観維持等に用いられるつや出し組成物が記載されている。このつや出し組成物は、少なくとも不飽和カルボン酸単量体及び（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルからなるビニル系共重合体エマルションをアルカリ処理して得られるハイドロゾルエマルションを含有するものである。
特許文献１のつや出し組成物は、床面等への光沢性に優れること、乾燥後の皮膜が容易に除去できることを目的としているが、皮膜の耐久性、特に耐水性又は耐ヒールマーク性の向上までも目的とするものではない。
特許文献２には、床、家具等の美観保護等を目的とした水性つや出し剤が記載されている。このつや出し剤は、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸及びカルボキシル基以外の官能基を有する架橋性モノマーの両者を用い、かつ、特定の単量体重合比で共重合することにより改質されたビニル系乳化共重合体を主成分とするものである。
特許文献２のつや出し剤は、床以外に、家具等の美観保護等をも目的としている点で汎用品であり、汚れが蓄積した皮膜の剥離性、又は床材の摩耗、汚れの付着、スリップ事故を防止する等のフロアーポリッシュに要求される性能の向上を目的としていない。
本発明は、このような事情を鑑みなされたもので、耐久性能と除去性能の両性能、特に皮膜の耐水性、耐ヒールマーク性および剥離性をバランスよく向上させるフロアーポリッシュ用組成物を提供することを目的とする。
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、特定の単量体を含んで成る重合性不飽和単量体を重合して得られたディスパージョンと、（メタ）アクリル系エマルジョンとの配合物をフロアーポリッシュ用の組成物とすると、フロアーポリッシュの耐水性、耐ヒールマーク性が向上し、更には、剥離性にも優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は一の要旨において、
（ａ）重合性不飽和単量体を重合させて得られる（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとを含み、
（ａ）重合性不飽和単量体が（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体を含んでいるフロアーポリッシュ用組成物を提供する。
（ａ）重合性不飽和単量体を重合させて得られる（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとを含み、
（ａ）重合性不飽和単量体が（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体を含んでいるフロアーポリッシュ用組成物を提供する。
本発明は、好ましい態様として、
（ａ）重合性不飽和単量体１００重量部に対し、（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体が１５重量部〜９８重量部含まれているフロアーポリッシュ用組成物を提供する。
（ａ）重合性不飽和単量体１００重量部に対し、（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体が１５重量部〜９８重量部含まれているフロアーポリッシュ用組成物を提供する。
本発明は、別の好ましい態様として、
（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンが(メタ)アクリル酸エステルの重合体に由来する化学構造を有するエマルジョンであるフロアーポリッシュ用組成物を提供する。
（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンが(メタ)アクリル酸エステルの重合体に由来する化学構造を有するエマルジョンであるフロアーポリッシュ用組成物を提供する。
本発明は、最も好ましい態様として、
（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとの総重量１００重量部に対し、（Ａ）ディスパージョンが０．５〜３０重量部含まれているフロアーポリッシュ用組成物を提供する。
（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとの総重量１００重量部に対し、（Ａ）ディスパージョンが０．５〜３０重量部含まれているフロアーポリッシュ用組成物を提供する。
本発明は、第二の要旨として、
上記フロアーポリッシュ用組成物を含むフロアーポリッシュを提供する。
上記フロアーポリッシュ用組成物を含むフロアーポリッシュを提供する。
本発明は、第三の要旨として、
上記フロアーポリッシュを床材へ塗布して皮膜を形成させ、その皮膜を除去した後、再度フロアーポリッシュを床材へ塗布するフロアーポリッシュの使用方法を提供する。
上記フロアーポリッシュを床材へ塗布して皮膜を形成させ、その皮膜を除去した後、再度フロアーポリッシュを床材へ塗布するフロアーポリッシュの使用方法を提供する。
本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物は、
（ａ）重合性不飽和単量体を重合させて得られる（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとを含み、
（ａ）重合性不飽和単量体が（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体を含んでいるので、
フロアーポリッシュの耐水性、耐ヒールマーク性および剥離性をバランス良く向上させることができる。
（ａ）重合性不飽和単量体を重合させて得られる（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとを含み、
（ａ）重合性不飽和単量体が（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体を含んでいるので、
フロアーポリッシュの耐水性、耐ヒールマーク性および剥離性をバランス良く向上させることができる。
本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物は、
（ａ）重合性不飽和単量体１００重量部に対し、（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体が１５重量部〜９８重量部含まれているので、
総合性能に優れるフロアーポリッシュを得ることができ、特にフロアーポリッシュの耐ヒールマーク性および剥離性を著しく高めることができる。
（ａ）重合性不飽和単量体１００重量部に対し、（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体が１５重量部〜９８重量部含まれているので、
総合性能に優れるフロアーポリッシュを得ることができ、特にフロアーポリッシュの耐ヒールマーク性および剥離性を著しく高めることができる。
本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物は、
（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンが(メタ)アクリル酸エステルの重合体に由来する化学構造を有するエマルジョンであるので、
特にフロアーポリッシュの耐ヒールマーク性および剥離性を著しく高めることができる。
（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンが(メタ)アクリル酸エステルの重合体に由来する化学構造を有するエマルジョンであるので、
特にフロアーポリッシュの耐ヒールマーク性および剥離性を著しく高めることができる。
本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物は、
（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとの総重量１００重量部に対し、（Ａ）ディスパージョンが０．５〜３０重量部含まれていることで、
フロアーポリッシュの耐水性、耐ヒールマーク性および剥離性をバランス良く向上させることができる。
（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとの総重量１００重量部に対し、（Ａ）ディスパージョンが０．５〜３０重量部含まれていることで、
フロアーポリッシュの耐水性、耐ヒールマーク性および剥離性をバランス良く向上させることができる。
本発明に係るフロアーポリッシュは、
上記フロアーポリッシュ用組成物を含むので、耐水性、耐ヒールマーク性および剥離性の総合的なバランスに優れ、床の美観を保ちつつ、容易なメンテナンスを提供することができる。
上記フロアーポリッシュ用組成物を含むので、耐水性、耐ヒールマーク性および剥離性の総合的なバランスに優れ、床の美観を保ちつつ、容易なメンテナンスを提供することができる。
本発明に係るフロアーポリッシュの使用方法は、上記フロアーポリッシュを床材へ塗布して皮膜を形成させ、その皮膜を除去した後、再度フロアーポリッシュを床材へ塗布するので、
床材がヒールマークで傷つくことがなく、機械による皮膜の剥離が容易になり、メンテナンス業務を効率良く行うことが可能である。
床材がヒールマークで傷つくことがなく、機械による皮膜の剥離が容易になり、メンテナンス業務を効率良く行うことが可能である。
本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物は、（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとを含んでいる。
水性樹脂には、水溶性、ディスパージョン、エマルジョンの三つの形態がある。（Ａ）ディスパージョンは、一般的には、水溶性樹脂とエマルジョンの中間的な性質を示すものとして挙げられる。（Ａ）ディスパージョンおよび（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンの相違点としては、外観、粒子径、分子量等が挙げられる。
本発明では、（Ａ）ディスパージョンは外観が半透明、粒子径１０〜７０ｎｍであり、（Ｂ）エマルジョンは外観が白色、粒子径が７０ｎｍよりも大きい。従って、本明細書では、（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）エマルジョンとは、明らかに異なるものである。
尚、本明細書では、両成分の粒子径は、ナノトラック粒度分析計による動的光散乱によって測定されるものとする。
本発明において、（Ａ）ディスパージョンは、（ａ）重合性不飽和単量体を重合して得られた水性樹脂である。
本発明において、（ａ）重合性不飽和単量体は、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性単量体であり、（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体を含んで成るものである。
（ａ）重合性不飽和単量体として、「（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体」、「（ａ２）アルコキシシリル基およびエチレン性二重結合を有する単量体」、「（ａ３）酸基とエチレン性二重結合を有する単量体」及び「（ａ４）その他のエチレン性二重結合を有する単量体」を例示できる。（ａ）重合性不飽和単量体は、必ず（ａ１）単量体を含み、場合により、（ａ２）〜（ａ４）単量体を含んでなる。
（ａ１）単量体は、ヒドロキシル基を有するので親水性である。ヒール（靴底）に練りこまれたカーボンは親油性なので、（ａ１）単量体とはなじみにくい。本発明のフロアーポリッシュ用添加剤を含むフロアーポリッシュは、（ａ１）単量体のヒドロキシル基を含むので、ヒール汚れが付着し難くい皮膜を形成することができ、耐ヒールマーク性に優れたものとなる。また（ａ１）単量体中のヒドロキシル基は親水性であり、親水性である剥離剤とのなじみが良い。従って、本発明のフロアーポリッシュ用添加剤を含むフロアーポリッシュは、容易に除去できる皮膜を形成することができ、剥離性に優れたものとなる。
本明細書において「エチレン性二重結合」とは、重合反応（ラジカル重合）し得る炭素原子間二重結合をいう。そのようなエチレン性二重結合を有する官能基として、例えば、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ−）、（メタ）アリル基（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−及びＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）、（メタ）アクリロイルオキシ基（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−及びＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−）、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ−及びＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ−）及び−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−等を例示できる。
尚、本明細書においては、アクリル酸及びメタクリル酸を総称して「（メタ）アクリル酸」ともいい、「アクリル酸エステルとメタクリル酸エステル」を総称して「（メタ）アクリル酸エステル」又は「（メタ）アクリレート」ともいう。アリル基及びアクリロイルオキシ基についても同様である。
「（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体」（以下「（ａ１）単量体ともいう」）とは、ラジカル重合反応によって得られる（Ａ）ディスパージョンに、ヒドロキシル基を付与することができる化合物をいい、本発明に係る（Ａ）ディスパージョンが得られ、目的とするフロアーポリッシュ用組成物を得ることができるものであれば特に制限されるものではない。（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体は、ヒドロキシル基とエチレン性二重結合を共に有し、ヒドロキシル基とエチレン性二重結合は、例えば、エステル結合、アミド結合及びアルキレン基等の他の官能基を介して結合してよい。
（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体として、下記式（Ｉ）で示される化合物が好ましい。
（Ｉ）：ＣＨ２＝ＣＲ１−Ｘ−Ｒ２
[但し、式（Ｉ）において、Ｒ１は、Ｈ、メチル基もしくはエチル基、Ｘは、エステル基又はアミド基（好ましくは、−ＣＯＯ−及び−ＣＯＮＨ−）、Ｒ２はヒドロキシル基を有する官能基を表す。]
式（Ｉ）のＲ２として、ヒドロキシアルキル基が好ましく、ヒドロキシアルキル基のアルキル基は、置換基を有してよく、環状構造を有しても良い。ヒドロキシアルキル基として、例えば、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、７−ヒドロキシヘプチル基、４−ヒドロキシシクロヘキシル基、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基等を例示できる。
（ａ１）ヒドロキシル基を含有し、エチレン性二重結合を有する単量体の具体例として、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、(４-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどを例示できる。形成される皮膜の耐水性及び耐ヒールマーク性のバランスを考慮すると、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
（ａ）重合性不飽和単量体は、（ａ１）だけでなく、（ａ２）アルコキシシリル基およびエチレン性二重結合を有する単量体、（ａ３）酸基とエチレン性二重結合を有する単量体、（ａ４）その他の単量体を含んでいるのが好ましい。
本発明における「（ａ２）アルコキシシリル基およびエチレン性二重結合を有する単量体」（以下「（ａ２）単量体」ともいう）とは、ラジカル重合反応によって得られる（Ａ）ディスパージョンに、アルコキシシリル基を付与することができる化合物をいい、本発明に係る（Ａ）ディスパージョンが得られ、目的とするフロアーポリッシュ用組成物を得ることができるものであれば特に制限されるものではない。
（ａ２）アルコキシシリル基およびエチレン性二重結合を有する単量体は、アルコキシシリル基とエチレン性二重結合を共に有し、アルコキシシリル基とエチレン性二重結合は、例えば、エステル結合、アミド結合及びアルキレン基等の他の官能基を介して結合してよい。
「アルコキシシリル基」とは、加水分解することによってケイ素に結合するヒドロキシル基（Ｓｉ−ＯＨ）を与えるケイ素含有の官能基をいう。「アルコキシシリル基」として、例えば、トリメトキシシル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシシリル基、モノエトキシシリル基、及びモノメトキシシリル基等のアルコキシシルリ基を例示できる。特に、トリメトキシシリル基およびトリエトキシシリル基が好ましい。「エチレン性二重結合」については、上述のとおりである。
（ａ）重合性不飽和単量体は（ａ２）単量体を含むので、（Ａ）ディスパージョンはアルコキシシリル基を含んでなる。本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物を含むフロアーポリッシュから形成される皮膜を乾燥すると、アルコキシシリル基は脱水縮合反応し、皮膜中で架橋し、（Ａ）ディスパージョンの内部または（Ａ）ディスパージョン同士の間に架橋構造を形成し得、皮膜の耐ヒールマーク性および耐水性の向上に寄与し得る。
（ａ２）アルコキシシリル基およびエチレン性二重結合を有する単量体として、下記式（ＩＩ）で示される化合物を例示できる。
（ＩＩ）：Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ６）（ＯＲ７）（ＯＲ８）
［但し、式（ＩＩ）において、Ｒ５はエチレン性二重結合を有する官能基であり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、炭素数１〜５のアルキル基である。Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、相互に同一でも異なってもよい。］
Ｒ５のエチレン性二重結合を有する官能基として、例えば、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル基、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル基、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル基、２−（メタ）アクリロイルオキシブチル基、３−（メタ）アクリロイルオキシブチル基、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルを例示できる。
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８の炭素数１〜５のアルキル基として、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、及びｎ−ペンチル基等の直鎖または分岐鎖のアルキル基を例示できる。
（ａ２）アルコキシシリル基を含有しエチレン性二重結合を有する単量体として、（ａ２−１）ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン及びビニルトリｎ−ブトキシシランなどのビニルトリアルコキシシラン：及び下記式（ＩＩＩ）で示される化合物
（ＩＩＩ）：ＣＨ２＝ＣＲ３−ＣＯＯ−Ｚ−Ｓｉ（ＯＲ４）３
［但し、式（ＩＩＩ）において、Ｒ３は、ＨもしくはＣＨ３、Ｒ４は、炭素数1〜３のアルキル基、Ｚは炭素数１〜６のアルキレン基を表す。］である化合物が好ましい。
式（ＩＩＩ）で示される化合物として、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン及び３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランが好ましく、特に、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
これらの（ａ２）アルコキシシリル基を含有しエチレン性二重結合を有する単量体は、（Ａ）ディスパージョンを含むフロアーポリッシュ用組成物の性質に応じて適宣選択することができ、単独で又は組み合わせて使用することができる。
本発明では、（Ａ）ディスパージョンの酸価に応じて、「（ａ３）酸基とエチレン性二重結合を有する単量体」（以下「（ａ３）単量体」ともいう）を使用することができる。ここで「（ａ３）酸基とエチレン性二重結合を有する単量体」とは、ラジカル重合反応によって得られる（Ａ）ディスパージョンに、酸基を付与することができる化合物をいい、本発明に係る（Ａ）ディスパージョンが得られ、目的とするフロアーポリッシュ用組成物を得ることができるものであれば特に制限されるものではない。
本明細書において「酸基」とは、水中で水素イオンを放出して対応する負電荷を有する官能基を形成し得る官能基（例えば、−ＣＯＯＨ及び−ＳＯ3Ｈ等）、その対応する負電荷を有する官能基（例えば、−ＣＯＯ-及び−ＳＯ3 -等）及び負電荷が対カチオンによって電気的に中和されている官能基（例えば、−ＣＯＯ-Ｎａ+及び−ＳＯ3 -Ｋ+等）をいう。これらの「水中で水素イオンを放出して負電荷を有する官能基を形成し得る官能基」、「負電荷を有する官能基」及び「負電荷が対カチオンによって電気的に中和されている官能基」は、各官能基の周囲の状態、例えば、ｐＨ等を変えることによって、容易に相互に変換可能であることはいうまでもない。
ここで、「水中で水素イオンを放出して負電荷を有する官能基を形成し得る官能基」として、例えば、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルホン酸基（又はスルホ基）（−ＳＯ3Ｈ）、及びリン酸基（−ＰＯ4Ｈ2）等を例示できる。
更に、「負電荷が対カチオンによって電気的に中和されている官能基」及び「負電荷を有する官能基」として、例えば、カルボン酸塩基（−ＣＯＯ-及び−ＣＯＯＭ1）、スルホン酸塩基（−ＳＯ3 -及び−ＳＯ3Ｍ2）、及びリン酸塩基（−ＰＯ4Ｈ-、−ＰＯ4 2-及び−ＰＯ4Ｍ3Ｍ4）等を例示できる［但し、Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3、及びＭ4は、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムである（尚、Ｍ3及びＭ4は、いずれか一方が水素であってもよい）］。
「エチレン性二重結合」については、上述の通りである。
このような「（ａ３）酸基を含有しエチレン性二重結合を有する単量体」として、例えば、以下の化合物を例示できる：
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、マレイン酸の半エステル等のカルボキシル基及びエチレン性二重結合を有する化合物、並びにカルボン酸塩基及びエチレン性二重結合を有する化合物；
スチレンスルホン酸等のスルホン酸基及びエチレン性二重結合を有する化合物、並びにスルホン酸塩基及びエチレン性二重結合を有する化合物；
（メタ）アクリル酸オキシエチルアミドフォスフェート等のリン酸基及びエチレン性二重結合を有する化合物、並びにリン酸塩基及びエチレン性二重結合を有する化合物。
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、マレイン酸の半エステル等のカルボキシル基及びエチレン性二重結合を有する化合物、並びにカルボン酸塩基及びエチレン性二重結合を有する化合物；
スチレンスルホン酸等のスルホン酸基及びエチレン性二重結合を有する化合物、並びにスルホン酸塩基及びエチレン性二重結合を有する化合物；
（メタ）アクリル酸オキシエチルアミドフォスフェート等のリン酸基及びエチレン性二重結合を有する化合物、並びにリン酸塩基及びエチレン性二重結合を有する化合物。
尚、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基、及びリン酸塩基の対カチオンはアンモニウムイオン及びアルカリ金属イオン類等が好ましく、特に、アンモニウムイオン、カリウムイオン、及びナトリウムイオンが好ましい。
特に、（ａ３）酸基とエチレン性二重結合を有する単量体として、カルボキシル基及びエチレン性二重結合を有する化合物、並びにカルボン酸塩基及びエチレン性二重結合を有する化合物が好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸が特に好ましい。
これらの（ａ３）単量体は、単独で又は組み合わせて用いることができ、本発明が目的とするフロアーポリッシュ用組成物の特性に応じて適宜使用することができる。
本発明における「（ａ４）その他の単量体」（以下「（ａ４）単量体」ともいう）とは、上述の（ａ１）〜（ａ３）以外のエチレン性二重結合を有する単量体であって、上述の（ａ１）〜（ａ３）と共重合（ラジカル重合）することができる単量体を言う。目的とする（Ａ）ディスパージョンの性質に応じて適宣使用することができる。「エチレン性二重結合」については上述のとおりである。
（ａ４）その他の単量体は、（Ａ）ディスパージョンの後述するガラス転移温度（以下「Ｔｇ」と略す）を制御するために重要である。Ｔｇをより高くすることで、フロアーポリッシュ用組成物の耐ヒールマーク性が向上し、また耐水性も向上すると考えられる。
（ａ４）その他の単量体として、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類を例示することができ、これらが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル類として、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクレレートオクチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等を例示できる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル類は、単独で又は組み合わせて用いることができる。
本発明では、（ａ）重合性単量体１００重量部に対し、（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体は、１５〜９８重量部含まれるのが好ましく、特に、３０〜９０重量部が好ましく、さらには４０〜９０重量部好ましく、７０〜９０重量部が最も望ましい。（ａ１）の量が上記範囲にあることで、耐ヒールマーク性、剥離性、耐水性の総合的なバランスに優れたフロアーポリッシュ用添加剤が得られる。
本発明に係る（Ａ）ディスパージョンは、（ａ）重合性不飽和単量体を、ラジカル重合することによって得ることができる。目的とする（Ａ）ディスパージョンを得ることができる限り、重合方法は特に制限されるものではなく、一般的なラジカル重合方法を用いて（Ａ）ディスパージョンを得ることができる。例えば、（ａ）重合性不飽和単量体を、有機溶媒中で重合し、水性媒体に置換して得ることができ、この方法が好ましい。（Ａ）ディスパージョンは、その水溶性等の特性に応じ、必要に応じてアルカリ性物質で中和してよい。
（Ａ）ディスパージョンのガラス転移温度（Ｔｇ）は、フロアーポリッシュ用組成物として使用することを考慮すると、３０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましく、６０℃以上であることが特に好ましい。（Ａ）ディスパージョンのＴｇが上記範囲にあることで、剥離性、耐ヒールマーク性が向上するからである。
（Ａ）ディスパージョンのＴｇは、使用する単量体の質量分率を調整することにより、設定することができる。（Ａ）ディスパージョンのＴｇは、各単量体から得られる単独重合体（ホモポリマー）のＴｇと、（Ａ）ディスパージョン中で使用される単量体の質量分率から、下記の計算式（ｉ）を用いて求めることができる。この計算によって求められるＴｇを目安にして、モノマー組成を決定することが好ましい。
（ｉ）：１/Ｔｇ＝Ｗ１/Ｔｇ１＋Ｗ２/Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ/Ｔｇｎ
［前記式（ｉ）中、Ｔｇは（Ａ）ディスパージョンのガラス転移温度を示し、Ｗ１、Ｗ２、・・・Ｗｎは各単量体の質量分率を示し、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・Ｔｇｎは対応するモノマーの単独重合体のガラス転移温度を示す。］
なお単独重合体のＴｇは、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（第４版；John Wiley ＆ Sons,Inc.発行）等の刊行物に記載されている数値を採用すればよい。
例えば、下記の単量体の単独重合体のＴｇは、以下の通りである：
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル：５５℃
メタクリル酸：１３０℃
メチルメタクリレート：１０５℃
ｎ−ブチルアクリレート：−５４℃
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル：５５℃
メタクリル酸：１３０℃
メチルメタクリレート：１０５℃
ｎ−ブチルアクリレート：−５４℃
尚、（Ａ）ディスパージョンのＴｇを算出する際、（ａ１）単量体、（ａ３）単量体及び（ａ４）単量体を考慮し、（ａ２）単量体は、少量であるので考慮しなかった。
本発明における（Ａ）ディスパージョンの水酸基価は、５０ｍｇＫＯＨ/ｇより大きいことが好ましく、１００ｍｇＫＯＨ/ｇ以上であることが好ましく、２００ｍｇＫＯＨ/ｇ以上であることが特に好ましい。
本明細書で「水酸基価」とは、樹脂１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するために要する水酸化カリウムのｍｇ数を示す。
本発明では、具体的には、下記式（ｉｉ）で算出される。
（ｉｉ）：水酸基価＝（（ａ１）単量体の重量／（ａ１）単量体の分子量）×（ａ１）単量体１モルに含まれる水酸基のモル数×ＫＯＨの式量×１０００／（Ａ）ディスパージョンの重量
本発明に係る（Ａ）ディスパージョンの酸価は、５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇが最も望ましい。（Ａ）ディスパージョンの酸価が、上述の特定の範囲内に維持されることによって、皮膜に、優れた耐水性と耐ヒールマーク性を与えるとともに、剥離性等の性能をフロアーポリッシュへバランスよく付与することができる。
尚、本発明に係る（Ａ）ディスパージョンの「酸価」は、樹脂１ｇ中に含まれる酸基が全て遊離した酸であると仮定して、それを中和するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数の計算値で表す。従って、実際の系内で塩基として存在しているとしても、遊離した酸として考慮する。これは、（ａ３）単量体が含む酸基と対応する。本発明に係る「酸価」は、下記式（ｉｉｉ）で求めることができる。
（ｉｉｉ）：酸価＝（（ａ３）単量体の重量／（ａ３）単量体の分子量）×（ａ３）単量体１モルに含まれる酸基のモル数×ＫＯＨの式量×１０００／（Ａ）ディスパージョンの重量
（ａ）重合性不飽和単量体の重合は、例えば、通常の溶液重合の方法を使用して、有機溶媒中で適宣触媒等を用いて、上述の（ａ）重合性不飽和単量体をラジカル重合することで行うことができる。ここで「有機溶媒」とは、（ａ）重合性不飽和単量体を重合するのに用いることができ、重合反応後の（Ａ）ディスパージョンの特性に実質的に悪影響を与えないものであれば特に限定されることはない。そのような溶媒として、例えば、メタノール、エタノール及びプロパノール等の低級アルコール及び酢酸エチル等のエステル並びにそれらの組み合わせを例示することができる。
（ａ）重合性不飽和単量体の重合の反応温度、反応時間、有機溶媒の種類、単量体の種類及び濃度、攪拌速度、並びに触媒の種類及び濃度等の重合条件は、目的とする（Ａ）ディスパージョンの特性等によって、適宣選択され得るものである。
「触媒」とは、少量の添加によって（ａ）重合性不飽和単量体の重合を起こさせることができる化合物であって、有機溶媒中で使用することができるものが好ましい。例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、２，２−アゾビスイソブチトニトリル（ＡＩＢＮ）及び２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、及び２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等を例示することができ、特に、２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）が好ましい。
本発明における重合には、連鎖移動剤等を適宣用いることができる。分子量を調節するための「連鎖移動剤」としては、当業者に周知の化合物を使用できる。例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン及びラウリルメチルメルカプタン等のメルカプタン類を例示できる。
重合後、有機溶媒は水性媒体によって置換することが好ましい。水性媒体による有機溶媒の置換は、常套の方法を使用できる。例えば、有機溶媒を蒸留することによって、留去した後水性媒体を加える方法、水性媒体を加えた後有機溶媒を蒸留によって留去する方法を例示できる。
本明細書において「水性媒体」とは、蒸留水、イオン交換水及び純水などのいわゆる水をいうが、水溶性の有機溶剤、例えばアセトン及び低級アルコール等を含むことができる。有機媒体を水性媒体に置換することによって、（Ａ）ディスパージョンを得ることができる。
（Ａ）ディスパージョンの特性に応じて、（Ａ）ディスパージョンを中和してもよい。ここで「中和」は、通常中和に用いられるアルカリ性物質を加えることで行うことができる。その結果、（Ａ）ディスパージョンのアニオン基、特にカルボキシル基が中和されて、（Ａ）ディスパージョンに水溶性が付与され得るが、（Ａ）ディスパージョンは、完全な水溶性にならないように調製される。
本明細書において「アルカリ性物質」とは、水に溶解することによって７より大きなPHを呈する物質をいい、通常アルカリ性物質の形態は気体、液体及び固体を問わないが、水に溶解性せしめた水溶性の形態のものが取り扱いやすく、また、中和反応を制御し易いので好ましい。このような「アルカリ性物質」として、例えば、アンモニア、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属、カルシウム及びマグネシウム等のアルカリ金属、カルシウム及びマグネシウム等のアルカリ土類金属等を例示できるが、アンモニア水ナトリウム水溶液及びカリウム水溶液が好ましい。
アルカリ性物質は、（Ａ）ディスパージョンを含む水性媒体のｐＨが８．０以上となるように加えることが好ましく、ｐＨが８．０〜１０．０となるように加えることがより好ましく、ｐＨが８．０〜９．５となるように加えることが特に好ましい。
（Ａ）ディスパージョンは（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンと配合され、フロアーポリッシュ用組成物が生成される。（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとの配合量は、両者の合計重量１００重量部に対し、（Ａ）ディスパージョンが０．５〜３０重量部になる量である。（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとの合計重量１００重量部に対し、（Ａ）ディスパージョンの量が０．５重量部未満であるとフロアーポリッシュ皮膜の耐ヒールマーク性および剥離性が低下し、３０重量部を超えるとフロアーポリッシュ皮膜の耐ヒールマーク性が低下する。（Ａ）ディスパージョンの量は、（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとの合計重量１００重量部に対し、３〜２５重量部であることが好ましく、５〜１５重量部であることが更に好ましい。
本発明の（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステルの重合体に由来する化学構造を有している。（メタ）アクリル酸エステルの重合体に由来する化学構造は、目的とするフロアーポリッシュ用組成物を得ることができる限り、（メタ）アクリル系エマルジョン中に、いかなる形で組み込まれていても良い。すなわち、（メタ）アクリル酸の重合体に由来する化学構造の任意の位置が任意の置換基で置換されていても良いが、置換されていなくても良い。
すなわち、（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸アミドおよびこれらの誘導体（(メタ)アクリル酸誘導体）の重合体であり、ホモポリマーでもコポリマーでも差し支えない。
すなわち、（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンは、エチレン、プロピレン等のポリオレフィンに由来する化学構造や、ポリスチレン、α−メチルポリスチレン等のポリビニル芳香族に由来する化学構造を有していても良い。
本明細書においては、アクリル酸及びメタクリル酸を総称して「（メタ）アクリル酸」ともいい、「アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル」を総称して「（メタ）アクリル酸エステル」又は「（メタ）アクリレート」とも言い、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体を総称して（メタ）アクリル酸誘導体と言う。
尚、ビニル基と酸素が結合した構造を有するビニルエステル、例えば酢酸ビニル等は、（メタ）アクリル酸エステルに含まれないので、本発明の（メタ）アクリル系エマルジョンには該当しないものとする。
（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、具体的に、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（又はラウリル）（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが例示される。
（メタ）アクリル酸誘導体としては、Ｎ−ヘキシルアクリル酸アミド、Ｎ−オクチルアクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル酸アミド、Ｎ−ブチルアクリル酸アミド、Ｎ−プロピルアクリル酸アミドや、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが例示される。
アルキル基は（例えば、メチル、エチル及びプロピル等の）鎖状構造であってもよく、（例えば、ｎ−ヘキシル及びｎ−オクチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル等の）直鎖状でも、（例えば、２−エチルヘキシル、イソブチル及びｔ−ブチル等の）分枝状でもよく、（例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、グリシジル基、（メタ）アクリロイル基、メトキシ基等の）置換基を有していても有していなくてもよいが、水酸基は有している方が好ましい。
本発明の好ましい態様として、（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートが望ましい。これらの中でも、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが特に望ましい。
本発明では、（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンは、メチルメタクリレートの重合体に由来する化学構造を有しているのが好ましく、さらに、メタクリル酸の重合体に由来する化学構造を有しているのが実施形態としてより好ましく、さらに、ブチルアクリレートの重合体に由来する化学構造を有するのが実施形態として最も好ましい。尚。（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンは、メチルメタクリレートの重合体に由来する化学構造を有していれば、ポリスチレンに由来する化学構造を有していても差し支えない。
（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンの製造方法は、本発明が目的とするフロアーポリッシュ用組成物を得ることができれば、特に制限はない。通常、乳化重合を用いて製造することができる。
本発明では、（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンは、メチルメタクリレートの重合体に由来する化学構造を有しているのが好ましく、さらに、メタクリル酸の重合体に由来する化学構造を有しているのが実施形態としてより好ましく、さらに、ブチルアクリレートの重合体に由来する化学構造を有するのが実施形態として最も好ましい。尚。（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンは、メチルメタクリレートの重合体に由来する化学構造を有していれば、ポリスチレンに由来する化学構造を有していても差し支えない。
（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンの製造方法は、本発明が目的とするフロアーポリッシュ用組成物を得ることができれば、特に制限はない。通常、乳化重合を用いて製造することができる。
本発明に係るフロアーポリッシュは、上記フロアーポリッシュ用組成物に、アルカリ可溶性樹脂、架橋剤、可塑剤、成膜助剤、（Ａ）ディスパージョンや（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョン以外の重合体を含む水分散体（例えば、ワックスエマルジョンやウレタンエマルジョン等）、消泡剤、防腐剤、充填材、増粘剤、分散剤等が配合されたものである。
上記架橋剤としては、カルボキシル基に作用し得る非金属系又は金属系の化合物が挙げられる。非金属系架橋剤としては、カルボジイミド基やオキサゾリン基等を含有する化合物が挙げられる。金属系架橋剤としては亜鉛、マグネシウム等の多価金属やその化合物が挙げられるが、環境負荷低減の観点から金属系の架橋剤を用いないことが好ましく、また、剥離性向上の観点から架橋剤を用いないことがより好ましい。
可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル、ジブチルフタレート、ジ２−エチルヘキシルフタレート等のフタル酸エステル、アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル、ジメチルアジピン酸、ジブチルアジピン酸等のアジピン酸エステル、２−エチルヘキサノール等のアルコールへのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
従来、フロアーポリッシュ用の可塑剤としては、特にトリブトキシエチルホスフェートが広く用いられているが、環境負荷低減のために、そのようなリン系の化合物の使用を避ける方向（すなわち、無リン化）が進んでおり、リン系化合物を含有しないことが好ましい。そのような非リン系化合物のなかでも、床材へのぬれ性を良好なものとすることができることから、上記の可塑剤のうち、特に２−エチルヘキサノールのエチレンオキサイド付加物を用いるのが好ましく、さらに２−エチルヘキサノールのエチレンオキサイド１〜８モル付加物を用いることが好ましい。
ワックスエマルジョンのワックスとしては、天然ワックス、合成ワックス及びそれらの変性物等広く用いることができる。天然ワックスとしては、牛脂や豚脂等の水素添加硬化ロウ、ラノリン、ミツロウ等の動物性ワックス；
大豆油やヒマシ油等の水素添加ロウ、カルナバロウ、キャンデリラロウ、木ロウ、ヌカロウ等の植物性ワックス；
モンタンワックス、セリシンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物性ワックス；
を挙げることができる。
大豆油やヒマシ油等の水素添加ロウ、カルナバロウ、キャンデリラロウ、木ロウ、ヌカロウ等の植物性ワックス；
モンタンワックス、セリシンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物性ワックス；
を挙げることができる。
合成ワックスとしては、分子量５００〜５，０００程度のポリエチレンワックスやポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等が挙げられる。これらのワックスのエマルジョンは、これらのワックスに乳化剤を加えて乳化する等の公知の方法により製造することができる。
成膜助剤としては、ベンジルアルコール、３−メトキシ−３−メチルブタノール等のアルコール類、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル等のグリコール類等が挙げられる。
消泡剤とは、通常、消泡剤とされるものであれば特に限定されることはない。例えば、疎水性シリカ、金属石鹸系、アマイド系、変性シリコーン系、シリコーンコンパウンド系、ポリエーテル系、エマルション系、粉末系などがある。例えば、疎水性シリカとして、ノプコＳＮデフォーマー７７７（商品名）（サンノプコ（株）製）、ＳＮデフォーマーＶＬ（商品名）（サンノプコ（株）製）、金属石鹸系ではノプコＮＸＺ（商品名）（サンノプコ（株）製）、アマイド系消泡剤として、ノプコ２６７−Ａ（商品名）（サンノプコ（株）製）、変性シリコーン系消泡剤として、シリコーンＫＭ８０（商品名）（信越化学製）、シリコーンコンパウンド系消泡剤として、ＳＮデフォーマー１２１Ｎ（商品名）（サンノプコ（株）製）、ポリエーテル系消泡剤として、ＳＮデフォーマーＰＣ（商品名）（サンノプコ（株）製）、エマルション系消泡剤として、ノプコＫＦ−９９（商品名）（サンノプコ（株）製）、粉末系消泡剤として、ＳＮデフォーマー１４−ＨＰ（商品名）（サンノプコ（株）製）などを例示できる。
防腐剤として、例えば、ＡＣＴＩＣＩＤＥ ＬＧ（商品名）（ソージャパン（株）製）、ＡＣＴＩＣＩＤＥ ＭＢＳ（商品名）（ソージャパン（株）製）などを例示できる。
成膜助剤とは、通常、成膜助剤とされるものであれば特に限定されることはない。例えば、ＣＳ−１２（商品名）（チッソ（株）製）、ベンジルアルコール、ブチルグリコール、２−エチルヘキシルグリコ−ル、フェニルプロピレングリコール、ジブチルジグリコールや、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレンモノグリコールｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテルなどの多価アルコールモノアルキルエーテルの有機エステル類、３−エトキシプロピオン酸エステル類、酢酸３−メトキシ−３−メチル−ブチル等を例示できる。
充填剤とは、性能向上、コスト低減等の目的で添加される物質をいい、通常充填剤とされるものであれば、特に制限されるものではない。具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、タルク、クレー、アルミナ等を例示できる。
増粘剤とは、通常、増粘剤とされるものであれば特に限定されることはない。例えば、アルカリ増粘型の増粘剤として、変性アクリルポリマーを、会合型の増粘剤として、ウレタン変性ポリエーテル及びポリエーテル等を例示できる。アルカリ増粘型の増粘剤として、例えば、ヒドロキシエチルセルロース（ＳＰ６００（商品名）ダイセル化学社製)、ＳＮシックナー６１５（商品名）（サンノプコ（株）製)、ＡＳＥ６０（商品名）（Ｒ＆Ｈ（株）製）、ＫＡ１０Ｋ（商品名）（ヘンケルジャパン（株）製）などを例示できる。また会合型の増粘剤として、例えば、ＳＮ８１２（商品名）（サンノプコ（株）製）、ＲＭ８Ｗ（商品名）（Ｒ＆Ｈ（株）製）、ＵＨ７５２（商品名）（ＡＤＥＫＡ（株）製）等を例示できる。
分散剤とは、通常、分散剤とされるものであれば特に限定されることはない。例えば、トリポリリン酸カリウム（太平化学産業（株）製）、プライマール８５０（商品名）（ローム＆ハース社製）、デモールＥＰ（商品名）（花王（株）製）ディスコートＮ−１４（商品名）（第一工業製薬（株）製）、オロタン１６５Ａ（商品名）（Ｒ＆Ｈ製）、ＳＮディスパーサント５０２０（商品名）(サンノプコ（株）製)を例示できる。
本発明のフロアーポリッシュは、一般的な床材として知られる種々の基材、例えば木質材料、プラスチック、無機質建材等、一般的な床材すべてに塗工可能である。本発明のフロアーポリッシュの塗工は、まず、床材へ塗布し、乾燥させて皮膜を形成させることにより行う。フロアーポリッシュの塗布及び乾燥は常温常圧の環境下で行う。その後、フロアーポリッシュの皮膜に汚れが付着したり、その皮膜が傷んだ場合に、これを除去する。フロアーポリッシュの皮膜の除去は、除去対象である皮膜にフロアーポリッシュ除去剤を接触させ、フロアーポリッシュ除去剤が作用した皮膜を摩擦することにより行う。そして、フロアーポリッシュの皮膜を除去した床材の表面に、再度本発明のフロアーポリッシュが塗布される。
本発明のフロアーポリッシュが塗工された床は、ヒールマークが付き難く、水等で汚れることもなく、しかも皮膜除去が容易なので、定期的なメンテナンスが容易となる。
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様にすぎず、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。尚、実施例において部とは、重量部を意味する。
（Ａ）ディスパージョン Ａ１〜Ａ９およびＡ’１０の製造
以下、（Ａ）ディスパージョンの製造に使用した単量体(a)を示す。
以下、（Ａ）ディスパージョンの製造に使用した単量体(a)を示す。
(a1)ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体として、メタクリル酸2ヒドロキシルエチル(和光純薬工業（株）製)を用いた。
(a2)アルコキシシリル基を含有しエチレン性二重結合を有する単量体として3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（SZ-6030 東レ・ダウコーニング（株）製）を用いた。
(a3)酸基とエチレン性二重結合を有する単量体として、メタクリル酸（和光純薬工業（株）製）を用いた。
(a4)その他のエチレン性二重結合を有する単量体として、
(a4-1)メチルメタクリレート（和光純薬工業（株）製）及び
(a4-2)n-ブチルアクリレート（和光純薬工業（株）製）を用いた。
(a2)アルコキシシリル基を含有しエチレン性二重結合を有する単量体として3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（SZ-6030 東レ・ダウコーニング（株）製）を用いた。
(a3)酸基とエチレン性二重結合を有する単量体として、メタクリル酸（和光純薬工業（株）製）を用いた。
(a4)その他のエチレン性二重結合を有する単量体として、
(a4-1)メチルメタクリレート（和光純薬工業（株）製）及び
(a4-2)n-ブチルアクリレート（和光純薬工業（株）製）を用いた。
攪拌翼、温度計、及び還流冷却器を備えた四つ口フラスコに、表１及び表２に示される量で単量体（a）とｎ−ＤＭ（ｎ−ドデシルメルカプタン）を加え、100部の2-プロパノール（和光純薬工業（株）製）、及び1部の2,2’−アゾビスイソブチロニトリル（大塚化学（株）製）を加えた。混合物を攪拌しつつ80℃に加熱した。80℃にて4間攪拌して化合物を共重合した。反応混合物を室温に冷却後、500部の水を加えながら、アンモニア水を加えて混合物のＰＨが9になるように調製した。2-プロパノールを減圧除去することで除去して、均一で透明な混合物、即ち、水性媒体中に存在する（Ａ）ディスパージョンを得た。
（Ａ）ディスパージョンは、各成分の配合により、Ａ１〜Ａ９及びＡ’１０とした。
（Ａ）ディスパージョンＡ１〜Ａ９及びＡ’１０の濃度は、いずれも２０重量％であった。尚、この濃度は、１０５℃のオーブン中で３時間乾燥し残留する部分の、乾燥前の重量に対する重量百分率である。
（Ａ）ディスパージョンＡ１〜Ａ９及びＡ’１０の濃度は、いずれも２０重量％であった。尚、この濃度は、１０５℃のオーブン中で３時間乾燥し残留する部分の、乾燥前の重量に対する重量百分率である。
（Ａ）ディスパージョンの酸価、水酸基価、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、上述した計算式(i)〜（iii）を用いて求めた。尚、水性樹脂の酸価、水酸基価、ガラス転移温度（Ｔｇ）を求める際、n-ＤＭについては、考慮しなかった。
次に、ディスパージョンＡ１〜Ａ９及びＡ’１０と（Ｂ）(メタ)アクリル系エマルジョンを含有するフロアーポリッシュを調製し、その性質を評価した。
以下、フロアーポリッシュの製造及びその性質の評価について記載する。
＜フロアーポリッシュの作製＞
（Ａ）ディスパージョンとして、表１及び表２に示されるＡ１〜Ａ９及びＡ’１０を使用した。
（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとして、次のＢ１〜Ｂ４およびＢ’５を使用した。
（Ａ）ディスパージョンとして、表１及び表２に示されるＡ１〜Ａ９及びＡ’１０を使用した。
（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとして、次のＢ１〜Ｂ４およびＢ’５を使用した。
（Ｂ１）（メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸の共重合エマルジョン ヘンケルジャパン（株）社製 ヨドゾールＡＤ１７６（商品名））
（Ｂ２）（メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／メタクリル酸の共重合エマルジョン ヘンケルジャパン（株）社製 ２ＤＯ１４５）
（Ｂ３）（スチレン／メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸の共重合エマルジョン ヘンケルジャパン社（株）製 ヨドゾールＡＤ５７（商品名））
（Ｂ４）（スチレン／メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／メタクリル酸の共重合エマルジョン ヘンケルジャパン社（株）製 ２ＤＯ１４６）
（Ｂ’５）（酢酸ビニル系共重合エマルション ヘンケルジャパン（株）製 ヨドゾールＣＤ１２（商品名））
（Ｂ２）（メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／メタクリル酸の共重合エマルジョン ヘンケルジャパン（株）社製 ２ＤＯ１４５）
（Ｂ３）（スチレン／メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸の共重合エマルジョン ヘンケルジャパン社（株）製 ヨドゾールＡＤ５７（商品名））
（Ｂ４）（スチレン／メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／メタクリル酸の共重合エマルジョン ヘンケルジャパン社（株）製 ２ＤＯ１４６）
（Ｂ’５）（酢酸ビニル系共重合エマルション ヘンケルジャパン（株）製 ヨドゾールＣＤ１２（商品名））
（Ｂ）(メタ)アクリル系エマルジョンの特性を表３に示す。
表４及び表５に示される配合で（Ａ）および（Ｂ）を配合し、フロアーポリッシュ用組成物とした。尚、表４及び表５において、両成分の配合比は、固形分換算の重量部を示しており、水性媒体の重量部は含まれない。
（Ａ）ディスパージョンおよび（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンの粒子径については、ナノトラック粒度分析計（日機装(株)製 ＵＰＡ-ＥＸ１５０）で測定した。具体的には、（Ａ）（Ｂ）を超音波洗浄装置で１０分間分散させた後、レーザー光線を照射し、その動的光散乱により粒子径を測定した。
これらのフロアーポリッシュ用組成物からフロアーポリッシュを調製するに当たって、（Ｂ）４０部に対し、ワックスとしてハイテックＥ−４０００（商品名、東邦化学工業（株）製）を7部、アルカリ可溶性樹脂としてスチレン・マレイン酸アンモニウム溶液（固形分15％）を4部、成膜助剤としてジエチレングリコールモノエチルエーテルを8部、可塑剤としてＴＢＥＰ（トリブトキエチルホスフェート）を1部、レベリング剤としてサーフィノール４２０（商品名、日信化学工業（株）製）を１部、蒸留水４５部になるように各成分をフロアーポリッシュ用組成物に添加した。
フロアーポリッシュ用組成物と各成分とが配合されることで、実施例１〜１７及び比較例１〜５のフロアーポリッシュが調製された。
尚、（Ｂ）４０部については、固形分および水性媒体の双方の重量部とする。
尚、（Ｂ）４０部については、固形分および水性媒体の双方の重量部とする。
＜評価試験＞
フロアーポリッシュ用組成物Ａ１〜Ａ９(実施例１〜１７)、Ａ’１０(比較例１〜５)を含有するフロアーポリッシュについて、以下の評価試験を行った。その結果は、表４及び表５に示されるとおりである。
フロアーポリッシュ用組成物Ａ１〜Ａ９(実施例１〜１７)、Ａ’１０(比較例１〜５)を含有するフロアーポリッシュについて、以下の評価試験を行った。その結果は、表４及び表５に示されるとおりである。
１.耐ヒールマーク性評価
ＪＦＰＡ規格−１１に準ずるヒールマーク試験機および方法で評価した。具体的な方法は、以下のとおりである。
ＪＦＰＡ規格−１１に準ずるヒールマーク試験機および方法で評価した。具体的な方法は、以下のとおりである。
フロアーポリッシュをコンポジションビニルタイル（東リ（株）社製、マチコV、寸法300ｍｍ×300ｍｍ）にガーゼを用い、３回重ね塗りし、その後、１日乾燥させることで、試験片とした。
ヒールマーク試験機は、スネルカプセルと称される機器を使用した。スネルカプセルは、形態が六角柱状であり、六角形の中心に軸が通され、その軸を中心に回転することが可能になっている。
試験片を寸法225ｍｍ×225ｍｍに切断し、スネルカプセル(試験機)内壁面に装着し、標準ゴムブロック（JIS S 5050）50ｍｍ×50ｍｍ×50ｍｍ立方体（約175g）6個を試験機内に投入した。
試験機を５０回転／分で５分間回転させ、その後、逆方向に５分回転させた。標準ゴムブロックが１０分間の回転で試験片に衝突するので、衝突による試験片の汚れで耐ヒールマーク性を評価した。
評価は、試験片に付着したブラックヒールマーク（黒色のこすれたような汚れ）の量を目視によって判断した。評価基準を以下に示す。
◎：汚れがほとんどない
○：汚れがわずかにある。
△：汚れがある
×：汚れがかなり目立つ
○：汚れがわずかにある。
△：汚れがある
×：汚れがかなり目立つ
２.剥離性評価
先ず、標準剥離液を調製した。剥離液の調製は以下のとおりである。
全量フラスコに、ラウリル硫酸ナトリウム２ｇおよび500ｍｌの25±5℃のイオン交換水を入れて、透明になるまでよく撹拌してから、ベンジルアルコール20ｇとモノエタノールアミン40ｇを順に加えてよく分散させた後、さらに25±5℃のイオン交換水を加えて、全量を1Ｌにしたものを標準剥離液とした。
先ず、標準剥離液を調製した。剥離液の調製は以下のとおりである。
全量フラスコに、ラウリル硫酸ナトリウム２ｇおよび500ｍｌの25±5℃のイオン交換水を入れて、透明になるまでよく撹拌してから、ベンジルアルコール20ｇとモノエタノールアミン40ｇを順に加えてよく分散させた後、さらに25±5℃のイオン交換水を加えて、全量を1Ｌにしたものを標準剥離液とした。
次いで、剥離評価試験の試験片を作製した。詳細を以下に示す。
各フロアーポリッシュをコンポジションビニルタイル（東リ（株）社製、マチコV、寸法300ｍｍ×300ｍｍ）にガーゼを用い、３回重ね塗りした。
その後、重ね塗りされたタイルを５０℃に保った恒温乾燥炉中で７日間乾燥し、これを試験片とした。
各フロアーポリッシュをコンポジションビニルタイル（東リ（株）社製、マチコV、寸法300ｍｍ×300ｍｍ）にガーゼを用い、３回重ね塗りした。
その後、重ね塗りされたタイルを５０℃に保った恒温乾燥炉中で７日間乾燥し、これを試験片とした。
試験片を寸法50ｍｍ×150mmに切断し、標準剥離液に中に２分間浸漬させた。
その後、標準剥離液を含んだ赤色研磨たわし（住友スリーエム（株）製、赤パッド）で試験片の往復磨きをおこない、フロアーポリッシュ皮膜の完全除去に要する往復駆動回数を測定した。評価基準は、以下のとおりである。
◎：２５〜５０回で除去できる
○：５１〜１００で除去できる
△：１０１〜２００回で除去できる
×：２０１回以上
○：５１〜１００で除去できる
△：１０１〜２００回で除去できる
×：２０１回以上
３.耐水性評価
各フロアーポリッシュをコンポジションビニルタイル（東リ（株）社製、マチコV、寸法300ｍｍ×300ｍｍ）にガーゼを用い、３回重ね塗りした。その後、１日間乾燥させることにより、試験片とした。
各フロアーポリッシュをコンポジションビニルタイル（東リ（株）社製、マチコV、寸法300ｍｍ×300ｍｍ）にガーゼを用い、３回重ね塗りした。その後、１日間乾燥させることにより、試験片とした。
試験片に０.１ｍＬの水をメスピペットで滴下し、１時間経過後、水滴を拭き取り、試験片の白化状態を目視で評価した。
評価基準については、以下のとおりである。
評価基準については、以下のとおりである。
◎：白化現象なし
○：白化の輪郭がわずかにみられる
△：部分的に白化がみられる
×：全面的に白化がみられる
○：白化の輪郭がわずかにみられる
△：部分的に白化がみられる
×：全面的に白化がみられる
４.総合評価
以上の評価試験によって、フロアーポリッシュ用添加剤の総合性能を評価した。評価基準については、以下のとおりとする。
以上の評価試験によって、フロアーポリッシュ用添加剤の総合性能を評価した。評価基準については、以下のとおりとする。
◎：耐ヒールマーク性及び剥離性が◎で、かつ、耐水性に×が含まれないもの
○：耐ヒールマーク性が○で、かつ、他性能に×が含まれないもの
△：耐ヒールマーク性が△で、かつ、他性能に×が含まれないもの
×：いずれかの性能に×が含まれるもの
○：耐ヒールマーク性が○で、かつ、他性能に×が含まれないもの
△：耐ヒールマーク性が△で、かつ、他性能に×が含まれないもの
×：いずれかの性能に×が含まれるもの
表４及び表５に示すように、実施例１〜１７のフロアーポリッシュは、本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物を含んでいるので、形成される皮膜の耐ヒールマーク性と剥離性に優れ、更に、耐水性等の総合的な性能にバランスよく優れる。
特に、実施例３〜６、１２のフロアーポリッシュは優れ、総合評価が◎となっている。
特に、実施例３〜６、１２のフロアーポリッシュは優れ、総合評価が◎となっている。
これに対し、比較例１〜５のフロアーポリッシュは、本発明に係るフロアーポリッシュ組成物（成分（Ａ）（Ｂ）の両成分を含有する組成物）を含まないので、耐ヒールマーク性に著しく劣り、剥離性も、実施例のフロアーポリッシュよりは性能が劣っている。
これらの結果から、本発明に係るフロアーポリッシュ用組成物は、亜鉛架橋を必要とせずに、フロアーポリッシュの皮膜耐久性、皮膜除去性を向上させることが可能であることが実証された。
本発明に係る水性フロアーポリッシュ用組成物は、フロアーポリッシュの皮膜耐久性能（耐ヒールマーク性、耐水性）を維持しつつ、皮膜除去性能（剥離性）を向上させることができる。従って、本発明のフロアーポリッシュ用組成物およびその組成物を含むフロアーポリッシュは、塗工および剥離を繰り返すのに適しており、ビルメンテナンス業界では非常に有効に使用される。
Claims (8)
- （ａ）重合性不飽和単量体を重合させて得られる（Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとを含み、
（ａ）重合性不飽和単量体は、（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体と、（ａ２）アルコキシシリル基およびエチレン性二重結合を有する単量体を含んでいることを特徴とするフロアーポリッシュ用組成物。 - （ａ）重合性不飽和単量体１００重量部に対し、（ａ１）ヒドロキシル基およびエチレン性二重結合を有する単量体が１５重量部〜９８重量部含まれている、請求項１に記載のフロアーポリッシュ用組成物。
- （Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンは、(メタ)アクリル酸エステルの重合体に由来する化学構造を有するエマルジョンである請求項１又は２に記載のフロアーポリッシュ用組成物。
- （Ａ）ディスパージョンと（Ｂ）（メタ）アクリル系エマルジョンとの総重量１００重量部に対し、（Ａ）ディスパージョンが０．５〜３０重量部含まれている請求項１〜３のいずれか一項に記載のフロアーポリッシュ用組成物。
- さらに、（ａ）重合性不飽和単量体は、（ａ３）酸基とエチレン性二重結合を有する単量体および（ａ４）その他の単量体を含み、
（ａ４）その他の単量体は（メタ）アクリル酸アルキルエステルである請求項１〜４のいずれか一項に記載のフロアーポリッシュ用組成物。 - （Ａ）ディスパージョンのガラス転移温度は３０℃以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載のフロアーポリッシュ用組成物。
- （Ａ）ディスパージョンの酸価は５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜６のいずれか一項に記載のフロアーポリッシュ用組成物。
- 請求項１〜７のいずれか一項に記載のフロアーポリッシュ用組成物を含むフロアーポリッシュ。
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