JPH09263039A - インクジェット記録用シート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高光沢性、発色性、高湿保存性、印字濃度、
インク吸収性、耐水性に優れるインクジェット用記録シ
ートを提供する。 【解決手段】 支持体にインク受容層を設けたインクジ
ェット記録用シートにおいて、インク受容層が１層以上
の層構成を有し、少なくとも１層が３００ｎｍ以下の平
均粒径を有するコロイド粒子とカチオン性樹脂を含有す
ることを特徴とするインクジェット記録用シート。特
に、コロイド粒子はアニオン性コロイダルシリカが好ま
しい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用シートに関し、特に光沢性、発色性、インク吸収性、
高湿保存性、耐水性に優れるインクジェット記録用シー
トに関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ノズルから
高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記
録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒
音が低い等の特徴を有する。この方式では、使用される
インクがアニオン性であるため、通常印字後の耐湿・耐
水性を得るために被記録材（のインク受容層内）にカチ
オン性物質が添加されている。しかし、カチオン性物質
によって印字後の発色性が大きく異なるため、カチオン
性物質の選択や配合量はインクジェット用被記録材の設
計上、非常に重要なポイントとなっている。

【０００３】インクジェット記録用シートとしては、一
般塗工紙タイプが多く市販されている。これらの塗工紙
のインク受容層は、特開平１−２２５５８５号公報、特
開平２−１８８２８７号公報、特開平６−１８３１３４
号公報、特開平７−０３２７２５号公報、特開平７−１
４９０３７号公報などに開示されているように多孔性顔
料（一般に２次粒子であり、たとえば合成シリカ、アル
ミナ、炭酸カルシウムなど）或いは超微粒子の粉体とカ
チオン性樹脂が含有されている。インクジェットプリン
ターの急速な普及及び解像度がよくなるにつれ、印刷分
野では、各種出版物や包装用途で、発色性がよく、かつ
高光沢のある写真並の印刷物が求められている。しか
し、一般塗工紙タイプに使用される微細顔料（超微粒子
も含めて）は２次粒子であり、またカチオン性樹脂を入
れることによって凝集がさらに進む。このため透明性や
平滑性のある塗膜を得ることが不可能であり、光沢性の
あるインクジェット記録用シートを得ることはできなか
った。

【０００４】溶解または膨潤することによりインクを吸
収する樹脂を塗被したインクジェット用記録シートが多
く市販されているが、このような記録シートは、ある程
度の光沢は得られるが、インクを吸収させるために親水
性の樹脂が使用されているため、樹脂がベタツキやす
く、インクの乾燥速度も遅くかつ耐湿・耐水性も良くな
かった。

【０００５】また平滑性、光沢性を得るため、インク受
容層を２層以上設け、上層を光沢発現層とすることが提
案されている（特開平７−１０１１４２号、特開平７−
１１７３３５号等）。これらの光沢発現層の主成分とし
てコロイダルシリカあるいはコロイダルシリカの複合体
が利用される。しかし、これらの光沢発現層はキャスト
処理（光沢発現層が湿潤状態で、加熱された鏡面ロール
に圧着して鏡面光沢仕上げされてなる）によって得られ
るものであり、インク吸収性よりも光沢のために設けら
れているものである。インク通過速度を大きくするため
には、キャスト層の塗被量を少なくする必要があり、白
紙時の光沢はあるものの、印字後にインクが光沢発現層
の上を覆うためか、優れた印字光沢が得られない問題が
あった。特に写真調の照りのある光沢は得られなかっ
た。また、光沢発現層に使用するコロイド粒子はアニオ
ン性のものが殆どであり、アニオン性のコロイド粒子自
身はインク定着性が全くなかった。

【０００６】特開平７−８９２２０号公報などに示すよ
うにアニオン性のコロイド粒子を上層として設け、イン
クを大きな２次粒子（たとえばシリカ粉末、アルミナ粉
末）とカチオン性樹脂を有するインク定着層（下層）に
止める方法が利用されている。しかし、インク定着層の
粒径が大きく、平滑性が悪いだけでなく、インク定着層
自身が全く透明ではないため、高光沢を得ることはでき
なかった。

【０００７】特開平７−１０１１４２号公報、特開平７
−１１７３３５号公報にカチオン変性コロイダルシリカ
を利用することが開示されている。カチオン変性コロイ
ダルシリカはアルミニウムイオンなどの多価金属イオン
の化合物を反応させて得たもので、金属イオンとの発色
性が良いインク（ダイレクトブルー１９９、フードブラ
ック７２等）はいいが、金属イオンとの発色性が悪いイ
ンク（例えば：アシッドレッド５２（食用赤色１０６
号）等の赤色）には適さない。また高湿下で保存する
と、インクが滲むだけでなく、色もかなり褪せる問題が
あった。

【０００８】また擬ベーマイト、アルミナゾルなどのコ
ロイド粒子を使用する例もみられるが（特開平２−１３
９２７５号公報、特開平４−２６３９８３号公報、特開
平５−３２４１３号公報、特開平５−３２４１４号公
報、特開平６−２９７８３１号公報、特開平６−１９９
０３５号公報）、これもカチオン変性コロイダルシリカ
と同様にアルミナイオンとの発色性の悪いインクには適
さず、高湿保存性も良くなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】カチオン性コロイド粒
子をインク受容層に含有させる場合、カチオン性コロイ
ド粒子の種類が余りにも少なく、またアニオン性である
コロイド粒子をカチオン化することが難しい。カチオン
化が可能であっても、カチオン化できるカチオン基（ア
ルミニウムイオンなど）も少ないため、一般にインクは
カチオン剤によって発色が変化し、カチオン性のコロイ
ド粒子はそのカチオン性によってインクの発色が決ま
り、市販している各種インクに対応することが不可能で
あった。また、これらのカチオン性コロイド粒子単独で
は高湿保存性が十分に得られない問題があった。

【００１０】本発明はこれらの問題を解決するもので、
より発色性、高湿保存性が良好で、高光沢、高濃度の記
録が得られるインクジェット記録用シートを提供するこ
とを目的としている。本発明は光沢重視、耐水性重視、
保存性重視、価格重視などの各種要望に対応でき、また
発色性と高湿保存性に優れた記録用シートを提供する。
また耐水性、インク定着性、印字適性が良好な高光沢イ
ンクジェット記録用シートを提供する。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は特定の粒径を有
するコロイド粒子とカチオン性樹脂含有層を設けたイン
クジェット記録用シートである。カチオン性樹脂の種類
は多く、各種インクに対して特定のカチオン性樹脂を選
択してインク受容層に添加することができ、これによっ
て発色性問題を解決することが可能で、種類と添加量に
よって高湿保存性も解決できる。

【００１２】一般にアニオン性を有するコロイド粒子中
にカチオン性樹脂を配合するとコロイド状態が崩れ、コ
ロイド粒子が凝集する。凝集した液を塗布すると、一般
塗工紙としては利用可能であるが、粒子が凝集したた
め、平滑性と透明性が損なわれ、光沢感を有するインク
ジェット記録用シートを得ることが不可能であった。

【００１３】本発明の好ましい態様ではコロイド粒子は
アニオン性である。上記のようにアニオン性コロイド粒
子とカチオン性樹脂をブレンドすると凝集が起こり、透
明性や光沢性のある塗膜が得られないが、本発明の好ま
しい態様ではアニオン性のコロイド粒子表面に水溶性樹
脂を吸着させ、後にカチオン性樹脂を添加すると、コロ
イド粒子がほとんど凝集することがなく、均一な分散液
が得られ、それを塗布することによって、高光沢、耐水
性、発色性、高湿保存性ともより優れたインクジェット
シートが得られる。

【００１４】アニオン性のコロイド粒子の種類は多く、
適宜選択することによって各種要望（光沢重視、耐水性
重視、保存性重視、価格重視など）に対応することが可
能となる。発色性と高湿保存性はカチオン性樹脂の選択
によって改良することができる。

【００１５】さらに、コロイド粒子としてアニオン性コ
ロイダルシリカを使用すると高光沢性と高インク吸収性
を兼ね備えたインク受容層が得られる。

【００１６】コロイド粒子とカチオン性樹脂を含有する
層の塗被量が全インク受容層の５０％〜１００％にする
と印字部の透明感が得られ、写真並の光沢を得ることが
可能である。さらに、本発明のインク受容層を成型面に
塗被成膜した後、中間層を介して支持体上に転写する
と、光沢が著しく向上し、より高平滑、高光沢、発色性
が良好なインクジェット記録用シートが得られる。

【００１７】本発明は以下の様態を含むがこれらに限る
ものではない。 〔１〕 支持体にインク受容層を設けたインクジェット
記録用シートにおいて、該インク受容層が１層以上の層
構成を有し、少なくとも１層が３００ｎｍ以下の平均粒
径を有するコロイド粒子とカチオン性樹脂を含有するこ
とを特徴とするインクジェット記録用シート。

【００１８】〔２〕 コロイド粒子がアニオン性である
ことを特徴とする〔１〕記載のインクジェット記録用シ
ート。 〔３〕 コロイド粒子がコロイダルシリカであることを
特徴とする〔１〕または〔２〕記載のインクジェット記
録用シート。

【００１９】〔４〕 コロイド粒子とカチオン性樹脂を
含有する層が全インク受容層重量の５０〜１００％を占
めることを特徴とする〔１〕，〔２〕または〔３〕記載
のインクジェット記録用シート。

【００２０】〔５〕 コロイド粒子とカチオン性樹脂の
重量比が１００／０．５〜１００／２０である〔１〕，
〔２〕，〔３〕または〔４〕記載のインクジェット記録
用シート。

【００２１】〔６〕 支持体にインク受容層を設けたイ
ンクジェット記録用シートにおいて、該インク受容層の
少なくとも１層が３００ｎｍ以下の平均粒径を有するコ
ロイド粒子と水溶性樹脂を混合した後、カチオン性樹脂
を添加した塗被液を塗被することを特徴とするインクジ
ェット記録用シートの製造方法。

【００２２】〔７〕 インク受容層が水溶性樹脂バイン
ダーを含有する〔１〕，〔２〕，〔３〕，〔４〕または
〔５〕記載のインクジェット記録用シート。 〔８〕 インク受容層を成型面に塗被成膜した後、粘着
性または接着性を有する中間層を介して、支持体に転写
されてなることを特徴とする〔１〕，〔２〕，〔３〕，
〔４〕または〔５〕記載のインクジェット記録用シー
ト。

【００２３】

〔９〕 水溶性樹脂バインダーはポリビニ
ールアルコールであることを特徴とする〔７〕記載のイ
ンクジェット記録用シート。

【００２４】〔10〕 成型面は高平滑面を有するフィル
ム、ラミネート紙、グラシン紙、無機ガラス、金属表面
である〔８〕記載のインクジェット記録用シート。ト。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明は紙、フィルム等のシート
状支持体にインク受容層を設け、該インク受容層が１層
以上の層構成を有し、少なくとも３００ｎｍ以下の平均
粒径を有するコロイド粒子とカチオン性樹脂を同一層中
に含有することが特徴である。特に、コロイド粒子はア
ニオン性コロイド粒子が好ましい。コロイド粒子がアニ
オン性の場合、顔料の選択幅が広く、発色性、高湿保存
性、インク吸収性、光沢性とも良好なインクジェット記
録用シートが得られる。本発明のインクジェット記録用
シートは高光沢を有し、且つ優れた発色性、高湿保存
性、インクジェット記録（印字）適性、高印字濃度、耐
水性を兼ね備えたものである。

【００２６】支持体としては、例えば、セロハン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質
ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルム類、上質
紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラ
フト紙、ポリエチレンラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、
水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合成紙などのシート
類が適宜使用される。

【００２７】本発明のインク受容層は一層であっても多
層であってもよい。まず、コロイド粒子とカチオン性樹
脂を含有する層について説明する。

【００２８】コロイド粒子は平均粒径が３００ｎｍ（Ｂ
ＥＴ平均粒径、以下特に断らない限りコロイド粒子の粒
径はＢＥＴ粒径を表す）以下であれば特に限定しない
が、通常１〜２００ｎｍの直径である場合が多い。コロ
イド粒子はコロイド溶液（粒子が微細であって、長時間
放置しても粒子が沈降しない溶液）を与えるものであ
り、粒子は限外顕微鏡や電子顕微鏡によって認められ
る。ただし、５００ｎｍ程度までの平均粒径でもコロイ
ドとしての性質を示すものもある。コロイド溶液の性質
としてはチンダル現象が知られている。

【００２９】本発明に使用されるコロイド粒子は例え
ば、コロイダルシリカ、スメクタイト、ゼオライト、ク
レー、酸化錫、酸化亜鉛等の無機アニオン性コロイド粒
子；ムライト（アルミナシリケート）ゾル、アルミナゾ
ル（擬ベーマイト等）、カチオン変性コロイダルシリカ
等の無機カチオン性コロイド粒子；炭酸カルシウム、カ
オリンなどの無機ノニオン性コロイド粒子；スチレン、
アクリル系などの有機アニオン性コロイド粒子が例示で
きる。クレー、炭酸カルシウム、カオリンはミクロン単
位の２次粒子を超音波、ボールミル等の機械的方法によ
り分散して得たものである。特に、光沢性、発色性から
アニオン性コロイダルシリカが良好である。光沢感、印
字濃度を得るためには平均粒径２０〜２００ｎｍが特に
好ましい。コロイド粒子の粒径が３００ｎｍを越える
と、印字濃度が著しく低下し好ましくない。

【００３０】コロイド粒子は粒径が小さい分散体であ
る。ミクロンオーダーの粒子をナノメーターオーダーの
コロイド粒子にするには、好ましくは分散剤の存在下
で、分散（超音波、サンドミル、ボールミル等）する。
コロイダルシリカ、アルミナゾルは分子核から成長した
コロイド粒子である。

【００３１】本発明は効果を阻害しない範囲でコロイド
粒子中に他の２次粒子の顔料を添加してもよい。たとえ
ば、合成無定形シリカ、カオリン、クレー、焼成クレ
ー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、酸化アルミ
ニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチン
ホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライ
ト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネ
シウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、
尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン
系プラスチックピグメント等、一般塗被紙分野で公知公
用の各種顔料を適宜使用される。ただし、塗工層の平滑
性と透明性を保つために、他の顔料の使用量はコロイド
粒子に対して２０％以下に調節することが好ましい。

【００３２】カチオン性樹脂としては特に限定されるも
のではないが、例えばポリエチレンアミンやポリプロピ
レンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、ま
たはその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム
基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が例示で
きる。なお、カチオン性樹脂の添加量としてはコロイド
粒子１００部に対し、０．５〜２０重量部、より好まし
くは１〜１０重量部の範囲で調節される。カチオン性樹
脂の量が多いとコロイド粒子とカチオン性樹脂が凝集が
起こる場合もあり好ましくない。一方、カチオン性樹脂
の量が少ないとインク定着改良効果及び、印字後の耐水
性改良効果が充分得られない場合もある。

【００３３】コロイド粒子がノニオン、カチオンの場
合、カチオン樹脂と簡単にブレンドすることが可能であ
るが、成膜性が不十分であるため、インク受容層中に接
着剤を更に添加することが好ましい。接着剤（バインダ
ー）としては、たとえばポリビニルアルコールあるいは
その変性物、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、
でんぷん、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重
合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共
役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテッ
クス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合
体ラテックス等の一般塗被紙に用いられている従来公知
の接着剤（バインダー）が適宜添加して使用される。

【００３４】一方、コロイド粒子がアニオン性の場合、
カチオン樹脂を添加すると塗被液が直ちに凝集する場合
が多い。コロイド粒子が凝集すると、塗膜にザラツキ感
があり、透明性は勿論のこと、平滑性も大きくて低下す
る恐れがある。本発明の好ましい態様では、アニオン性
コロイド溶液中に水溶性高分子接着剤（ポリビニルアル
コールあるいはその変性物、カゼイン、大豆蛋白、合成
タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロース
やメチルセルロース等のセルロース誘導体等）を混合
し、アニオン性コロイド粒子の表面に吸着させた後、カ
チオン性樹脂を添加する。これによりコロイド粒子が凝
集することなく均一分散体が得られることが判った。水
溶性樹脂は凝集を防ぐ効果があるだけでなく、バインダ
ー効果も期待できる。本発明では特にポリビニルアルコ
ールとその変性物（以下ＰＶＡと称す）が有効である。

【００３５】コロイド粒子と接着剤の固形分重量比は特
に限定しないが４／１〜５０／１が好ましく、より好ま
しくは２０／３〜４０／１の範囲に調節される。接着剤
の添加量が多いと、コロイド粒子間の空隙が塞がれ、イ
ンク吸収速度が低下する恐れがある。一方、接着剤の添
加量が少なすぎると、インク受容層の全面に大きなひび
割れが生じ、インク受容層の透明感を著しく損なう場合
もある。

【００３６】その他、一般塗被紙製造において使用され
る分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐
剤等の各種助剤が適宜添加される。

【００３７】コロイド粒子とカチオン性樹脂を含有する
層の乾燥塗被量は特に限定するものではないが１〜８０
ｇ／ｍ² 、好ましくは５〜５０ｇ／ｍ² に調節する。塗
工量が少ないと塗膜にひび割れが生じやすく、逆に多く
ても効果が飽和し、無意味である。例えば１５ｇ／ｍ²
以上の高塗被量を得るためには、塗被液の増粘、高濃度
化以外に、２回以上の塗被により実現することができ
る。

【００３８】以上コロイド粒子とカチオン性樹脂を含有
する層について説明したが、インク受容層はコロイド粒
子とカチオン性樹脂を含有する層（多層でもよい）のみ
により構成されてもよいが、一般に、コロイド粒子自身
は細孔がないか非常に小さいため、得られたインク受容
層の粒子間空隙がきわめて小さいものである。高濃度部
分のインクもコロイド粒子とカチオン性樹脂を含有する
層に完全に吸収させるためにはインク受容層の塗被量を
多くする必要がある。コロイド粒子含有層の塗被量が少
なくても、他のインク受容層を設けて本発明の目的とす
る高インク吸収速度、高印字濃度、発色性、高光沢、印
字適性、耐水性とも良好なインクジェット記録用シート
を得ることができる。ただし印字後の光沢、照り感を保
つためには、インク受容層全体に対して、コロイド粒子
とカチオン性樹脂を含有する層の乾燥塗被量が５０〜１
００重量％の範囲に調節されるのが好ましい。コロイド
粒子とカチオン性樹脂含有層の塗工量が少ないと、一定
の光沢は得られるが、写真並の光沢、照り感が得られに
くい。ただし、他のインク受容層を設ける場合、光沢性
を得るためには、コロイド粒子とカチオン性樹脂を含有
する層を最上層にすることが望ましい。

【００３９】次に、他のインク受容層について具体的に
説明する。他のインク受容層に使用される顔料としては
前記した合成無定型シリカ、クレー、アルミナ、スメク
タイトなどの一般塗被紙分野で公知公用の各種顔料が適
宜使用される。印字濃度などの観点から、シリカとアル
ミナが好ましく使用される。接着剤（バインダー）とし
ては、前記したＰＶＡ、カゼイン、でんぷんなどのバイ
ンダーが使用できる。接着剤の添加量は特に限定しない
が顔料１００重量部に対し、５〜１５０重量部、好まし
くは１０〜５０重量部の範囲で調節される。また、アミ
ン系などのカチオン性樹脂を添加することができ、イン
ク定着性を一層改良することができる。なお、カチオン
性樹脂の添加量としては顔料１００重量部に対し、１〜
３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部の範囲で調
節される。その他、一般塗被紙製造において使用される
分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤
等の各種助剤も適宜添加される。

【００４０】他のインク受容層の塗被量は特に限定する
ものではないが、３〜３０ｇ／ｍ²に調整されるのが望
ましい。

【００４１】何れのインク受容層を設ける場合も、塗被
コーターとしてはブレードコーター、エアーナイフコー
ター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコータ
ー、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテ
ンコーター、スリットダイコーター等の各種公知の塗被
装置が挙げられる。

【００４２】インク受容層（コロイド粒子含有層及びそ
れ以外のインク受容層を含む）は支持体上に塗被装置に
より形成することが出来る。また、成型面にインク受容
層を形成し、支持体（またはインク受容層）に接着性若
しくは粘着性の中間層を設け、中間層とインク受容層
（または支持体）を接着させ、成型面のみを剥離するこ
とによりインク受容層を設けることが出来る。このよう
に成型面を利用してインク受容層を形成すると、より優
れた光沢性が得られる。次に、インク受容層を成型面に
塗被成膜し、支持体に接着性若しくは粘着性の中間層を
設け、インク受容層と中間層が対面するように貼り合わ
せ、成型面を剥離する場合について説明するが、中間層
をインク受容層に設ける場合も、これに準じて行える。

【００４３】接着方法としては、ラミネート法（ドライ
ラミネート法、ウェットラミネート法、ホットメルトラ
ミネート法、エクストルージョンラミネート法などのラ
ミネート法が挙げられる）が例示できる。ウェットラミ
ネート、ドライラミネート、ホットメルトラミネート法
では、支持体に接着性樹脂（熱可塑性樹脂）や接着剤を
塗被して中間層を設け、中間層とインク受容層が対面す
るように貼合せて圧着した後、成型面を剥し、所望のイ
ンクジェット記録用シートを得る。エクストルージョン
ラミネート法では溶融押出機中に２８０〜３２０℃で加
熱溶融されたポリエチレン（他の樹脂を利用する場合も
同様の方法を用いる）が支持体の表面に流され、インク
受容層を有する成型体と貼合せ、クーリングロールによ
り冷却圧着した後、成型体を剥し、所望のインクジェッ
ト記録用シートが得られる。

【００４４】中間層として感圧接着剤（粘着剤）を利用
する場合は、バーコーター、ロールコーター、リップコ
ーター等の各種の塗被方法を利用し、支持体に塗被乾燥
した後、インク受容層と貼合せてから成型面を剥し、所
望のインクジェット用記録シートを得ることができる。

【００４５】中間層の塗被量はインク受容層と支持体が
接着できれば特に限定するものではないが、熱可塑性樹
脂、接着剤、感圧接着剤の何れを使用する場合でも２〜
５０ｇ／ｍ² となるように調節される。塗被量が少ない
と、十分な接着力が得られにくく、一方、多くても効果
が飽和し、無意味である。

【００４６】中間層に使用される高分子樹脂としては熱
可塑性樹脂（例えば：エチルセルロース、酢酸ビニル樹
脂及びその誘導体、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル
共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、ポリ
スチレン及びその共重合体、ポリイソブチレン、炭化水
素樹脂、ポリプロピレン、ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂等の各種公知公用の熱可塑性樹脂が挙げられ
る）、接着剤（尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリイソシアネート樹脂などの熱硬化性樹脂、ポリ
ビニールアセタール／フェノール樹脂、ゴム／フェノー
ル樹脂、エポキシ／ナイロン樹脂等の複合ポリマー型接
着剤、ラテックス型ゴム基等のゴム基接着剤、でんぷ
ん、膠、カゼイン等の親水性天然高分子接着剤等の各種
公知公用の接着剤が挙げられる）、感圧接着剤（溶剤型
感圧接着剤、エマルション型感圧接着剤、ホットメルト
型感圧接着剤、ディレードタイプ感圧接着剤等の各種公
知公用の感圧接着剤が挙げられる）が適宜使用される。

【００４７】成型面に使用される材料としては、高表面
平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエ
ステル等のフィルム類、ポリエチレンラミネート紙、グ
ラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属フォイル、合
成紙等のシート類及び無機ガラス、金属、プラスチック
等の高平滑表面を有する板類等が適宜使用される。特
に、塗被適性及び成型面とインク受容層の剥離適性等の
観点から、高分子フィルム（ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル等）、ポリエチレンラミネート紙、
グラシン紙、無機ガラスが好ましい。

【００４８】成型面は平滑である方が光沢性の点で好ま
しく、成型面の表面粗さ（ＪＩＳＢ ０６０１）は、Ｒ
ａが０．５μｍ以下が好ましく、より好ましくはＲａが
０．０５μｍ以下である。

【００４９】成型面は無処理のままでもよいが、成型面
とインク受容層の剥離性をよくするために、成型面の塗
被面にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する樹脂
を塗被して使用してもよい。印字適性をよくするため
に、成型面にコロナ放電やプラズマ処理による表面親水
化を行うことも有効である。

【００５０】中間層を介して支持体に転写するときのイ
ンク受容層の塗被工程は一般塗被工程と逆である。つま
り、成型面にインク受容層の最上層を先に塗被し、その
上に第２層を塗被し、さらに他のインク受容層を塗被す
る。支持体に転写することによって得られたインクジェ
ット記録用シートのインク受容層は最上層、第２層、他
のインク受容層の順になる。

【００５１】中間層を介して支持体に転写するときのイ
ンク受容層の水分含有量は２０％以下が好ましい。より
好ましくは１０％以下に調節する。理由は定かではない
が、水分を多く含有すると、成型面とインク受容層の間
の接着力が強く、その接着力はインク受容層間の層間強
度よりも高くなり、成型面を剥がすとき、インク受容層
の層間が剥離され、成型面にインク受容層が残り、所望
のインクジェット記録用シートが得られない場合があ
る。

【００５２】本発明のインクジェット記録方法で使用さ
れるインクとしては、像を形成するための色素と該色素
を溶解または分散するための液媒体を必須成分とし、必
要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵
抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または
分散安定化剤等を添加して調整される。

【００５３】インクに使用される記録剤としては直接染
料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分
散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来
公知のものは特に制限なく使用することができる。この
ような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要
求される特性などに依存して決定されるが、本発明にお
けるインクの場合も、従来のインク中におけるような配
合、即ち、０．１〜２０重量％程度の割合になるような
使用で特に問題はない。

【００５４】本発明で用いられるインクの溶媒として
は、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコー
ル類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまた
はケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、、ポロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類など
が挙げられる。

【００５５】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた
固形分であり、それぞれ重量部及び重量％を示す。本発
明で得られたインクジェット記録用シートはすべてスー
パーカレンダー（線圧：５０Ｋｇ／ｃｍ）によって処理
した後、評価に用いた。

【００５６】実施例１ 平均粒子径６５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ＹＬ）１００部
に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７、重
合度：１７００、ケン化度：９８．５％）１０部を混合
した１５％水溶液中に、カチオン性樹脂としてポリエチ
レンポリアミンジシアンジアミド縮合物（日華化学社
製、商品名：ネオフィックスＥ−１１７）３部を添加
し、分散した後、メイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ²
となるように市販塗工紙（新王子株式会社製、商品名：
ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ² ）をラミネート（エク
ストルージュンラミネート法により塗工紙表面に１５μ
のポリエチレンをラミネートしたもの、以下ラミネート
塗工紙と称す）したもののラミネート面に塗被乾燥し、
本発明のインクジェット記録用シートを製造した。

【００５７】実施例２ 平均粒子径８５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ＺＬ）１００部
に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）１
２部を混合した１５％水溶液中に、カチオン性樹脂とし
てポリエチレンポリアミンジシアンジアミド縮合物（日
本染化工業社製、商品名：ＰＡＰ−１）３部を添加し、
分散した後、実施例１と同様にメイヤーバーで塗被量が
２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗
被乾燥し、本発明のインクジェット記録用シートを製造
した。

【００５８】実施例３ 平均粒子径４５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ２０Ｌ）１００
部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）
８部を混合した１５％水溶液中に、カチオン性樹脂とし
てポリエチレンポリアミンジシアンジアミド縮合物（日
本染化工業社製、商品名：ＰＡＰ−１）３部を添加し、
分散した後、メイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² とな
るようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明
のインクジェット記録用シートを製造した。

【００５９】実施例４ 平均粒子径１５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ３０）１００部
に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）１
８部を混合した１５％水溶液中に、カチオン性樹脂とし
てポリエチレンポリアミンジシアンジアミド縮合物（日
本染化工業社製、商品名：ＰＡＰ−１）３部を添加し、
分散した後、メイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² とな
るようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、本発明
のインクジェット記録用シートを製造した。

【００６０】実施例５ 平均粒子径１５０ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ
（日産化学社製、商品名：スノーテックス ＭＰ−２０
４０）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶ
Ａ−１１７）１５部を混合した１５％水溶液中に、カチ
オン性樹脂としてポリエチレンポリアミンジシアンジア
ミド縮合物（日本染化工業社製、商品名：ＰＡＰ−１）
３部を添加し、分散した後、メイヤーバーで塗被量が２
０ｇ／ｍ²となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被
乾燥し、本発明のインクジェット記録用シートを製造し
た。

【００６１】実施例６ 平均粒子径４５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ２０Ｌ）１００
部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）
１０部を混合した１５％水溶液にカチオン性樹脂として
ポリエチレンポリアミンジシアンジアミド縮合物（日華
化学社製、商品名：ネオフィックスＥ−１１７）３部を
添加し、分散した後、メイヤーバーで塗被量が２０ｇ／
ｍ² となるように成型面として利用するＰＥＴ剥離性フ
ィルム（サンエー化学工業社製、商品名：ＲＦＭ−５
０、Ｒａは０．０５μｍ以下）に塗被乾燥した。次に、
ラミネート塗工紙の表面にアクリル酸エステル接着剤
（日本カーバイド工業社製、商品名：Ａ−０２）を塗被
量が１０ｇ／ｍ² となるように塗被乾燥した。続いて、
上記インク受容層が接着剤と対面するように貼合せて、
線圧５０ｋｇ／ｃｍのカレンダーにて圧着した。続いて
ＰＥＴフィルムを剥し、本発明のインクジェット記録用
シートを製造した。

【００６２】実施例７ 平均粒子径４５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ２０Ｌ）１００
部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）
８部を混合した１５％水溶液に、カチオン性樹脂として
ポリエチレンポリアミンジシアンジアミド縮合物（日華
化学社製、商品名：ネオフィックスＥ−１１７）３部を
添加し、分散した後、メイヤーバーで塗被量が５ｇ／ｍ
² となるように成型面として利用するＰＥＴフィルム
（東レ社製、７５μ、商品名：ルミラーＴ、表面粗さＲ
ａ＝０．０２μｍ）に塗被乾燥した。次に、平均粒子径
８５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社
製、商品名：スノーテックス ＺＬ）１００部に、ＰＶ
Ａ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）１０部を混
合した１５％水溶液にカチオン性樹脂としてポリエチレ
ンポリアミンジシアンジアミド縮合物（日華化学社製、
商品名：ネオフィックスＥ−１１７）５部を添加し、分
散した後、上記塗工層にメイヤーバーで塗被量が１５ｇ
／ｍ² となるように塗被乾燥した。次に、塗工層表面に
アクリル酸エステル接着剤（日本カーバイド工業社製、
商品名：ＦＬ−３０００Ａ）を塗被量が１０ｇ／ｍ² と
なるように塗被乾燥した。続いて、接着剤とラミネート
塗工紙表面と対面するように貼合せて、線圧５０ｋｇ／
ｃｍのカレンダーにて圧着した。続いてＰＥＴフィルム
を剥し、本発明のインクジェット記録用シートを製造し
た。

【００６３】実施例８ 平均粒子径６５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ＹＬ）１００部
に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）１
０部を混合した１５％水溶液にカチオン性樹脂としてポ
リエチレンポリアミンジシアンジアミド縮合物（日華化
学社製、商品名：ネオフィックスＥ−１１７）５部を添
加し、分散した後、メイヤーバーで塗被量が１５ｇ／ｍ
² となるように成型面として利用するＰＥＴフィルム
（東レ社製、７５μ、商品名：ルミラーＴ、表面粗さＲ
ａ＝０．０２μｍ）に塗被乾燥した。次に、上記塗被層
上に粒子径４．５μの合成シリカ（株式会社トクヤマ社
製商品名：ファインシールＸ−４５）１００部に、ＰＶ
Ａ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）４０部、カ
チオン樹脂２０部（住友化学社製、商品名：スミレズレ
ジン１００１）を混合した１５％水溶液をメイヤーバー
で塗被量が５ｇ／ｍ²となるように塗被乾燥した。次
に、前出のラミネート塗工紙表面にアクリル酸エステル
接着剤（日本カーバイド工業社製、商品名：Ａ−０２）
を塗被量が１５ｇ／ｍ² となるように塗被乾燥した。続
いて、接着剤面と塗工層表面が対面するように貼合せ
て、線圧５０ｋｇ／ｃｍのカレンダーにて圧着した。続
いてＰＥＴフィルムを剥し、本発明のインクジェット記
録用シートを製造した。

【００６４】実施例９ 実施例１のＰＶＡをヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス（信越化学工業社製、商品名：メトローズ６０ＳＨ）
に変更する以外は、実施例１と同様に本発明のインクジ
ェット記録用シートを製造した。

【００６５】実施例１０ 実施例１のアニオン性コロイダルシリカを平均粒径６５
ｎｍのカチオン変性コロイダルシリ（日産化学社製、商
品名：スノーテックス ＡＫ−ＹＬ）に変更する以外
は、実施例１と同様に本発明のインクジェット記録用シ
ートを製造した。

【００６６】比較例１ 平均粒子径６５ｎｍのカチオン変性コロイダルシリカ
（日産化学社製、商品名：スノーテックス ＡＫ−Ｙ
Ｌ）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ
−１１７）１０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバ
ーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工
紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録用シートを
製造した。

【００６７】比較例２ 平均粒子径６５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、スノーテックス ＹＬ）１００部に、ＰＶ
Ａ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）１０部を混
合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／
ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥
し、インクジェット記録用シートを製造した。

【００６８】比較例３ 平均粒子径４００ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ
（日産化学社製）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商
品名：ＰＶＡ−１１７）１５部の１５％水溶液にカチオ
ン性樹脂としてポリエチレンポリアミンジシアンジアミ
ド縮合物（日華化学社製、商品名：ネオフィックスＥ−
１１７）３部を添加し、分散した後、メイヤーバーで塗
被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表
面に塗被乾燥し、インクジェット記録用シートを製造し
た。

【００６９】比較例４ 合成シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ
−４５、平均粒径：４．５μ）１００部に、ＰＶＡ（ク
ラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）３０部の１５％水
溶液にカチオン性樹脂としてポリエチレンポリアミンジ
シアンジアミド縮合物（日華化学社製、商品名：ネオフ
ィックスＥ−１１７）１５部を添加し、分散した後、メ
イヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネ
ート塗工紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録用
シートを製造した。

【００７０】比較例５ ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）の１０
％水溶液を用い、メイヤーバーで塗被量が１５ｇ／ｍ²
となるようにラミネート塗工紙上に塗被乾燥し、インク
ジェット記録用シートを製造した。

【００７１】比較例６ 合成シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ
−４５、平均粒径：４．５μ）１００部に、ＰＶＡ（ク
ラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）３０部の１５％水
溶液にカチオン性樹脂としてポリエチレンポリアミンジ
シアンジアミド縮合物（日華化学社製、商品名：ネオフ
ィックスＥ−１１７）１５部を添加し、分散した後、メ
イヤーバーで塗被量が１５ｇ／ｍ² となるように市販上
質紙（ＦＵＪＩ ＸＥＲＯＸ社製、商品名：Ｌ紙、米
坪：６４ｇ／ｍ² ）の表面に塗被乾燥した。平均粒径が
６５ｎｍのカチオン変性コロイダルシリカ（日産化学社
製、商品名：スノーテックス ＡＫ−ＹＬ）１００部、
ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７）１０部
の１５％水溶液を調整した後、ロールコーターにより、
乾燥塗工量３ｇ／ｍ² となるように上記塗工層上にキャ
スト処理法（塗被液を上記塗工層表面に塗工し、２秒後
に、表面温度９０℃に加熱された鏡面ロールに圧着し乾
燥する処理方法）で設け、インクジェット記録用シート
を製造した。

【００７２】［評価方法］実施例１〜８、比較例１〜６
で得られたインクジェット記録用紙シートの耐水性、高
湿保存性、吸水性、発色性などは以下に示す方法で評価
した。評価用インクジェットプリンターとしては市販の
Ｄｅｓｋ Ｊｅｔ ５６０Ｊ（ＨＰ社製）を用いた。

【００７３】［耐水性］インクジェット用記録シート上
に水滴を落とし、３０分後に水滴を拭き取り、水滴に浸
漬された部分を手でこすり、耐水性を４段評価した。 ◎：インク受理層に全く変化がみられなかった。 ○：インク受理層がわずかにとれた。 △：インク受理層が部分的にとれた。 ×：インク受理層が完全にとれた。

【００７４】［高湿保存性］印字したシートを４０℃、
９５％の高湿室に７日間保存し、インクの滲みを評価し
た。 ◎：全く滲みがなかった。 ○：わずかに滲んだ。 △：滲みが大きかった。 ×：完全に滲んだ。

【００７５】［インク吸収性］インク吸収性の評価は、
印字直後から５秒毎にプリントした印字面に上質紙を貼
合せ、インクが上質紙に転写するかどうかを観察する。
全く転写しなくなるまでの時間を測定する。測定された
秒数を４段評価した ◎：５秒以下 ○：５〜１０秒 △：１０〜３０秒 ×：３０秒以上 インクが乾燥するまでの時間が１０秒以下のものはイン
ク吸収性に優れる。

【００７６】［印字濃度］黒ベタ部の印字濃度をマクベ
ス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用い
て測定した。表中に示した数字は５回測定の平均値であ
る。

【００７７】［印字部の光沢感（照り感）］印字部の光
沢感は印字部に対して２０°の横角度から目視し、以下
のように４段評価した。 ◎：カラー写真と同レベルの照り感がある。 ○：カラー写真よりは劣るが、高い照り感がある。 △：塗工紙の印刷品並。 ×：一般ＰＰＣ紙並。

【００７８】［発色性］白色ＰＥＴ上に黒、シアン、マ
ゼンタ、イェローのインクを滴下乾燥し、得られた色と
比較する。 ○：殆ど同じ色が得られた △：多少色がずれていた ×：色が大幅にずれていた

【００７９】

【表１】

【００８０】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の構成
により得られたインクジェット記録用シートは発色性、
高湿保存性、耐水性、インク吸収性が良好で、かつイン
ク受理後も高光沢性、高印字濃度を有するものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体にインク受容層を設けたインクジ
   ェット記録用シートにおいて、該インク受容層が１層以
   上の層構成を有し、少なくとも１層が３００ｎｍ以下の
   平均粒径を有するコロイド粒子とカチオン性樹脂を含有
   することを特徴とするインクジェット記録用シート。
2. 【請求項２】 コロイド粒子がアニオン性であることを
   特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用シー
   ト。
3. 【請求項３】 コロイド粒子がコロイダルシリカである
   ことを特徴とする請求項１または請求項２記載のインク
   ジェット記録用シート。
4. 【請求項４】 コロイド粒子とカチオン性樹脂を含有す
   る層が全インク受容層重量の５０〜１００％を占めるこ
   とを特徴とする請求項１、２または３記載のインクジェ
   ット記録用シート。
5. 【請求項５】 コロイド粒子とカチオン性樹脂の重量比
   が１００／０．５〜１００／２０である請求項１、２、
   ３または４記載のインクジェット記録用シート。
6. 【請求項６】 支持体にインク受容層を設けたインクジ
   ェット記録用シートにおいて、該インク受容層の少なく
   とも１層が３００ｎｍ以下の平均粒径を有するコロイド
   粒子と水溶性樹脂を混合した後、カチオン性樹脂を添加
   した塗被液を塗被することを特徴とするインクジェット
   記録用シートの製造方法。