JPH09123588A - インクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高光沢性、インク吸収性、耐湿・耐水性に優
れるインクジェット用記録シートを提供する。 【解決手段】シート状支持体にインク受容層を設けたイ
ンクジェット記録用シートにおいて、該インク受容層の
少なくとも１層はコロイダルシリカとケン化度９５％以
上、重合度１１００以下のポリビニルアルコールを主成
分として構成されるか、あるいはコロイダルシリカと重
合度１１００以下の珪素含有変性ポリビニルアルコール
を主成分として構成されることを特徴とするインクジェ
ット記録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高光沢性を有し、
インク吸収性、耐湿・耐水性にも優れるインクジェット
記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ノズルから
高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記
録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒
音が低い等の特徴を有する。この方式では、使用される
インクは多量の溶媒を含んでいるので、高い記録濃度を
得るためには、大量のインクを用いる必要がある。ま
た、インク液滴は連続的に射出されるので、最初の液滴
が吸収されないうちに次の液滴が射出されるので、イン
ク液滴が融合してインクのドットが接合するという不都
合が生じやすい。従って、このインクジェット記録方式
で使用される記録シートとしては、印字ドットの濃度が
高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が
速くて印字ドットが重なった場合においてもインクの滲
みがないこと等が要求される。

【０００３】これらの問題を解決するため、インクジェ
ット記録用シートとしては、一般塗工紙タイプの塗工層
として多孔性顔料をインク受容層として設け、画質を決
定する色彩性や鮮鋭性のコントロールを行い、色再現性
や画像再現性の向上を図ってきた。例えば、特開昭６１
−１３４２９０号に開示されたように、顔料としてはシ
リカを用い、接着剤としては珪素含有変性ポリビニルア
ルコールを使用したのがその１例として挙げられる。イ
ンクジェットプリンターの急速な普及に対応して、印刷
分野では、各種出版物や包装等の用途で、高光沢のある
写真並の印刷物が求められている。特に、カラー記録の
場合は、ドットの形状、ドットのシャープさ、インクの
吸収、定着速度、インク吸収容量等のインク受理性の点
からフィルムや塗工紙タイプのニーズが高い。上記の多
孔性顔料を用いる場合、インクの吸収が必要であるた
め、顔料の細孔の大きさが要求され、それによって顔料
も大きくする必要がある。顔料が大きくなるとインク受
容層の表面の平滑性が得られないだけでなく、光の透過
が防げられ、インク受容層が不透明になり、高い光沢を
望むことが難しい。

【０００４】光沢を付与する目的で、溶解・膨潤により
インクを吸収する樹脂を塗布したインクジェット用記録
シートが多く市販されているが、このように樹脂の溶解
・膨潤によりインクを吸収させようとするものは、ある
程度の光沢は得られるが、インクの乾燥速度が遅く、耐
水性も良くないのが現状である。

【０００５】シリカ、アルミナ、擬ベーマイト、炭酸カ
ルシウム、カオリン等の顔料に接着剤として、でんぷ
ん、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等の水溶
性高分子を配合して形成されるインク受容層を有するイ
ンクジェット記録用紙が多く報告されているが、これら
の顔料含有インク受容層は一般に平滑性、光沢性がな
い。例えば、特公昭６１−６０７９３号、特開平２−２
７４５８７号に合成シリカ、コロイダルシリカと、水溶
性高分子接着剤によりインク受容層を構成したインクジ
ェット用記録シートが開示されている。しかし、インク
吸収性を維持するためには、比較的粒径の大きい合成シ
リカを含有させなければならず、平滑性と光沢性を得る
ことは困難である。

【０００６】平滑性、光沢性を得るため、最近、インク
受容層を２層以上にし、上層を光沢発現層にすることが
提案されている。例えば、特開平３−２１５０８０号で
は、ガラス転移点が−３０℃〜２０℃のコロイダルシリ
カ複合体エマルジョン層を設けたオフセット印刷用フィ
ルムが開示されており、特開平３−２５６７８５号も同
様の印刷用フィルムを開示している。また特開平７−８
９２２０号はガラス転移点４０℃以上のスチレン−アク
リル共重合体とコロイダルシリカ複合体層を設けたキャ
スト紙が開示されている。また、特開平７−１０１１４
２号、特開平７−１１７３３５号に開示されたように平
均粒子径が３００ｎｍ以下のコロイド粒子を主成分とす
る光沢発現層を積層することによる高光沢インクジェッ
ト記録用シートが提案されているが、インク吸収性を維
持するために、コロイド粒子の接着剤としてはスチレン
・ブタジエン系ラテックス、アクリルエマルションを使
用している。

【０００７】これらの光沢発現層の主成分としてコロイ
ダルシリカを使用しており、インク吸収性を維持するた
めに、コロイダルシリカの接着剤として有機系高分子ラ
テックス（スチレン、スチレン・ブタジエン系ラテック
ス）やアクリルエマルション等を用いている。しかし、
スチレン、スチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリ
ルエマルション等を利用した場合、コロイダルシリカ本
来の光沢が失われるだけでなく、ひび割れが生じやす
く、インクジェットプリンターにより印字されるとき、
真円状の印字ドットが得られない場合もあり、画質が劣
る場合もあった。また、ひび割れが生じやすいため、高
塗布量に出来ず、写真並の高光沢を得ることは難しかっ
た。

【０００８】また、０．１μ未満の無機微粒子と重合度
４０００以上のポリビニルアルコールからなるインク受
容層を有するインクジェット記録用シートが提案された
が（特開平７−１１７３３４号）、ポリビニルアルコー
ルの粘度が高く、無機微粒子との均一塗布液が得難い。
特に高濃度側のインク吸収を保つためには無機微粒子の
配合量を多くする必要があるが、この場合、重合度の高
い接着剤では高粘度の影響で、無機微粒子の均一分散液
が得られず、無機微粒子の２次凝集体が多く存在するこ
とになり、塗膜が白濁し、光沢が低下する問題があっ
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの問題
を解決し、インク吸収速度が速く、耐水性、耐湿性、イ
ンク定着性、印字適性に優れた高光沢のインクジェット
記録用シートを提供することを目的としている。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の実施様態
を含むがこれらに限るものではない。 ［１］ 支持体にインク受容層を設けたインクジェット
記録用シートにおいて、インク受容層の少なくとも１層
が、ケン化度９５％以上で重合度１１００以下のポリビ
ニルアルコールと重合度１１００以下の珪素含有変性ポ
リビニルアルコールより選ばれる少なくとも１種のポリ
ビニルアルコール及びコロイダルシリカとを含有するこ
とを特徴とするインクジェット記録用シート。

【００１１】［２］ コロイダルシリカと前記少なくと
も１種のポリビニルアルコールの固形分重量比が４／１
〜５０／１である［１］記載のインクジェット記録用シ
ート。この態様ではインク量を多くした場合でもインク
吸収性が優れる。

【００１２】［３］ インク受容層を成型面に塗布成膜
し、支持体（または前記インク受容層）に中間層を設
け、この中間層を前記インク受容層（または前記支持
体）に重ねて、成型面のみを剥離して得られる、支持
体、中間層、インク受容層を積層した［１］または
［２］記載のインクジェット記録用シート。このように
インク受容層を成型面に塗布成膜した後、中間層を介し
て支持体上に転写することによって、より高平滑、高光
沢のインクジェット記録用シートが得られる。

【００１３】［４］ コロイダルシリカはアニオン性コ
ロイダルシリカである［１］、［２］または［３］記載
のインクジェット記録用シート。 ［５］ コロイダルシリカはカチオン性コロイダルシリ
カである［１］、［２］または［３］記載のインクジェ
ット記録用シート。

【００１４】［６］ 少なくとも１層のインク受容層中
にカチオン性樹脂を含有することを特徴とする［１］〜
［５］の内１つに記載のインクジェット記録用シート。 ［７］ インク受容層が２層以上により構成され、下層
のインク吸収速度が上層より速いことを特徴とする
［１］〜［６］の内１つに記載のインクジェット記録用
シート。

【００１５】［８］ 中間層が熱可塑性樹脂、接着剤、
感圧接着剤より選ばれる少なくとも１つであることを特
徴とする［３］記載のインクジェット記録用シート。 ［９］ 成型面が高平滑面を有するフィルム、ラミネー
ト紙、グラシン紙、無機ガラス、または金属表面である
ことを特徴とする［３］記載のインクジェット記録用シ
ート。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明は紙、フィルム等のシート
状支持体に１層以上のインク受容層を設けたインクジェ
ット記録用シートにおいて、インク受容層の少なくとも
１層はコロイダルシリカとケン化度９５％以上、重合度
１１００以下のポリビニルアルコールを含有するか、あ
るいはコロイダルシリカと重合度１１００以下の珪素含
有変性ポリビニルアルコールを含有するインクジェット
記録用シートである。

【００１７】本発明において、支持体としては、例え
ば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポ
リ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等の
フィルム類、クラフト紙、上質紙、アート紙、コート
紙、キャスト塗被紙、箔紙、ポリエチレンラミネート紙
等のラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙
類、金属フォイル、合成紙などのシート類が適宜使用さ
れる。

【００１８】次に、本発明のインク受容層について説明
する。まず、インク受容層が１層のみの場合について説
明する。インク受容層はコロイダルシリカとケン化度９
５％以上、重合度１１００以下のポリビニルアルコール
（以下ＰＶＡとも記載する）を主成分として含有する
か、あるいはコロイダルシリカと重合度１１００以下の
珪素含有変性ＰＶＡを主成分として含有する。

【００１９】重合度１１００以下のＰＶＡ液は粘度が比
較的に低く（重合度５００のＰＶＡ４％水溶液の粘度は
５ｃｐｓ程度であるのに対して、重合度１５００のＰＶ
Ａ４％水溶液の粘度は２５ｃｐｓ程度である）、コロイ
ダルシリカと混合すると、コロイダルシリカの表面にＰ
ＶＡ分子が均一に吸着し、コロイダルシリカとＰＶＡの
均一分散液が得られる。そのためこの分散液をシートに
塗布すると透明性、光沢性とも優れるインク受容層が得
られるものと考えられる。重合度が１１００を越える
と、ＰＶＡ溶液の粘度が高くなり、コロイダルシリカと
の混合性が著しく低下し、均一なコロイダルシリカとＰ
ＶＡの分散液が得られない。このため、コロイダルシリ
カの２次粒子が多く存在する分散液しか得られず、得ら
れるインク受容層は透明性、光沢性とも劣ることにな
る。重合度は好ましくは２５０〜９５０である。また９
５％以上のケン化度を有するＰＶＡを選択すると、極め
て耐水性が良好なインク受容層が得られる。ケン化度が
９５％未満の場合、得られたインク受容層が水に溶けや
すく、耐水性が得られない。より好ましくはケン化度が
９８％以上である。

【００２０】一方、珪素含有変性ＰＶＡは本来耐水性が
良好であるため、重合度が１１００以下であれば、本発
明の目的とする高光沢性、耐水性、印字適性とも良好な
インクジェット記録用シートが得られる。重合度は好ま
しくは２５０〜９５０である。

【００２１】珪素含有変性ＰＶＡに関してはシリル基を
含むものであればよいが、シリル基がアルコキシル基ま
たはアシロキシル基或いはこれらの加水分解物であるシ
ラノール基またはその塩等の反応性置換基を有している
ものが特に好ましい。珪素含有変性ＰＶＡとしては下記
が例示できる。ＣＨ₂=Ｃ（Ｒ¹ ）Ｓｉ（Ｒ² ）_n 〔Ｏ
（ＣＯ）Ｒ³ 〕_(3-n) で表される珪素含有重合性単量体
と酢酸ビニルとをアルコールの存在下でラジカル重合開
始剤を用いて共重合させ、得られた共重合体をケン化し
た珪素含有変性ポリビニルアルコール。ただし、Ｒ¹ は
水素原子又はメチル基、Ｒ² は水素原子、ハロゲン原
子、低級アルキル基、アリル基、又はアリル基を有する
低級アルキル基、Ｒ³ は低級アルキル基、ｎは０〜２を
それぞれ示す。

【００２２】本発明に使用されるコロイダルシリカの平
均粒径（ＢＥＴ法により比表面積を測定し、平均粒径を
算出したものであり、以下のコロイダルシリカの平均粒
径は特に断らない限り全てこの方法により測定したＢＥ
Ｔ平均粒径である）は好ましくは１０〜３００ｎｍ、よ
り好ましくは２０〜２００ｎｍに調整される。勿論必要
に応じ、２種以上のコロイダルシリカを併用してもよ
い。使用されるコロイダルシリカはアニオン性、または
カチオン性であってもよい。アニオン性コロイダルシリ
カを用いると光沢性、印字濃度に優れた記録用シートが
得られる。一方、カチオン性コロイダルシリカを用いる
と、記録の長期保存性、特に高湿度保存性に優れたもの
が得られる。

【００２３】本発明のインク受容層のコロイダルシリカ
と本願特定の前記少なくとも１種のポリビニルアルコー
ルの固形分重量比は好ましくは４／１〜５０／１、より
好ましくは２０／３〜２０／１の範囲に調節される。コ
ロイダルシリカが少ないとインク吸収速度が遅くなる場
合があり、一方、多いとインク受容層にひび割れが生じ
る場合もある。コロイダルシリカと、前記少なくとも１
種のポリビニルアルコールの合計は、これらを含む層中
に、７０重量％以上含ませるのが好ましい。

【００２４】勿論、必要に応じてコロイダルシリカに他
の顔料を併用してもよい。たとえば、無定形シリカ、カ
オリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸
マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウ
ム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭
酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン
系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピ
グメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント
等、一般塗被紙分野で用いられる各種顔料が適宜使用で
きる。ただし、使用量はコロイダルシリカに対して２５
％以下程度が好ましい。また、コロイダルシリカ中に添
加される顔料の平均粒径は２μ以下であることが望まし
い。

【００２５】本発明の効果を損なわない範囲で前記特定
のポリビニルアルコール以外に、他の接着剤（バインダ
ー）を併用することができる。たとえばカゼイン、大豆
蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、ポリビニルアルコ
ール（ケン化度９５％未満のポリビニルアルコールや、
重合度１１００を越えるもの等）、重合度１１００を越
える珪素含有変性ポリビニルアルコール、カルボキシメ
チルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導
体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレ
ート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテッ
クス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス等の一般に
塗被紙として用いられている従来公知の接着剤（バイン
ダー）が適宜添加して使用される。ただし、使用量は前
記特定のポリビニルアルコールに対して２５％以下程度
に調節することが好ましい。

【００２６】本発明ではカチオン樹脂をインク受容層中
に添加することができる。これによりインク定着性を向
上させることができる。添加されるカチオン樹脂として
は、例えばポリエチレンアミンやポリプロピレンポリア
ミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはその誘
導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有する
アクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。な
お、カチオン樹脂の添加量としては顔料１００重量部に
対し、好ましくは１〜３０重量部、より好ましくは５〜
２０重量部の範囲で調節される。その他、一般塗被紙製
造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色
剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤を適宜添加でき
る。

【００２７】また、インク受容層の塗布量は特に限定し
ないが、好ましくは３〜６０ｇ／ｍ ² 程度、より好まし
くは１０〜４０ｇ／ｍ² 程度に調節する。塗布量が少な
いと高濃度記録を行う際のインクを完全に吸収しきれな
い場合もあり、逆に多いと効果が飽和し無意味である。
１５ｇ／ｍ² 以上の高塗布量を得るためには、塗布液の
粘度を比較的に高くし、または高濃度とすることが出来
る。更に、２回以上に分けて塗布することもできる。

【００２８】次に、インク受容層が２層により構成され
る場合のインク受容層について説明する。インク受容層
が２層以上により構成される場合は少なくとも１層（好
ましくは上層）はコロイダルシリカとケン化度９５％以
上、重合度１１００以下のポリビニルアルコールを含有
するか、あるいはコロイダルシリカと重合度１１００以
下の珪素含有変性ＰＶＡを含有する。もちろん、２層と
もコロイダルシリカとケン化度９５％以上、重合度１１
００以下のＰＶＡを含有する層で構成してもよいし、ま
た２層ともコロイダルシリカと重合度１１００以下の珪
素含有変性ＰＶＡを含有してもよい。

【００２９】インク受容層中の１層（好ましくは上層）
がコロイダルシリカとケン化度９５％以上、重合度１１
００以下のＰＶＡを含有するか、あるいはコロイダルシ
リカと重合度１１００以下の珪素含有変性ＰＶＡを含有
する場合、この１層は前記１層のみのインク受容層と同
様の構成でよい。但し、下層もインク吸収性を有するた
め、前記１層（好ましくは上層）絶乾塗工量は好ましく
は１〜３０ｇ／ｍ² 、より好ましくは２〜２０ｇ／ｍ²
に調節される。塗工量が少ないと成膜性が悪くなり、逆
に多くても効果は飽和してしまう。

【００３０】コロイダルシリカを含有する前記特定のイ
ンク受容層の下に下層を設ける場合、下層は一般にイン
ク受容性があれば特に限定しないが、よりきれいな印字
を得るために、前記特定のインク受容層（上層）よりイ
ンク吸収速度が高いことが望ましい。従って、下層には
顔料を含有させる方が好ましい。顔料としては、たとえ
ば、コロイダルシリカ、無定形シリカ、カオリン、クレ
ー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウ
ム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カル
シウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタ
イト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチッ
クピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベ
ンゾグアナミン系プラスチックピグメント等や一般塗被
紙分野で用いられる各種顔料が挙げられる。

【００３１】本発明は特に下層の顔料の粒子径を限定し
ないが、インク吸収速度の観点から、上層のコロイダル
シリカより大きいことが望ましい。これにより、下層の
顔料間に得られた空隙の平均孔径が上層のそれより大き
く、上層から通過したインクを下層ですばやく吸収し、
より綺麗な画像を得ることができる。

【００３２】接着剤（バインダー）としては、ＰＶＡ、
カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カ
ルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセル
ロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチル
メタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重
合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス
等の一般に塗被紙に用いられている接着剤（バインダ
ー）が挙げられる。なお、接着剤の添加量は顔料１００
重量部に対し、好ましくは５〜２００重量部、より好ま
しくは１０〜５０重量部の範囲で調節される。

【００３３】また、インク定着性を向上させる目的でカ
チオン樹脂を添加できる。カチオン樹脂としては、例え
ばポリエチレンアミンやポリプロピレンポリアミンなど
のポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体、第
３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル
樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。なお、カチオ
ン樹脂の添加量としては顔料１００重量部に対し、好ま
しくは１〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部
の範囲で調節される。その他、一般塗被紙製造において
使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止
剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。

【００３４】下層の塗布量は特に限定するものではない
が、高濃度記録を行う場合でもインクを完全に吸収する
ためには、５〜５０ｇ／ｍ² に調整するのが望ましい。
少ないとインク吸収が不足する場合もあり、逆に多くて
も効果が飽和し、無意味である。

【００３５】何れのインク受容層も塗被装置としてはブ
レードコーター、エアーナイフコーター、ロールコータ
ー、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレード
コーター、リップコーター、カーテンコーター等の各種
装置が利用できる。

【００３６】インク受容層が３層以上により構成される
場合は少なくとも１層（好ましくは上層）はコロイダル
シリカとケン化度９５％以上、重合度１１００以下のＰ
ＶＡを含有して構成されるか、或いはコロイダルシリカ
と重合度１１００以下の珪素含有変性ＰＶＡを含有して
構成される。インク受容層は前記と同様の方法で形成さ
れる。

【００３７】インク受容層は支持体上に塗被装置により
形成することが出来る。また成型面にインク受容層を形
成し、支持体（あるいはインク受容層）に中間層を設
け、中間層とインク受容層（あるいは支持体）を接着さ
せ、成型面のみを剥離することによりインク受容層を設
けることも出来る。即ち、成型面にインク受容層を形
成し、支持体に中間層を設け、中間層とインク受容層を
重ねて、成型面のみを剥離する場合と、成型面にイン
ク受容層を形成し、インク受容層に中間層を設け、中間
層と支持体を重ねて、成型面のみを剥離する場合があ
る。このように成型面を利用してインク受容層を形成す
ると、より優れた光沢性が得られる。更に、インク受容
層を成型面に塗被成膜し、中間層を介して支持体に転写
する場合について説明する。接着方法としては、ラミネ
ート法（ドライラミネート法、ウェットラミネート法、
ホットメルトラミネート法、エクストルージョンラミネ
ート法などのラミネート法が例示できる）が有効であ
る。

【００３８】ウェットラミネート、ドライラミネート、
ホットメルトラミネート法では、支持体（またはインク
受容層）に熱可塑性樹脂や接着剤を塗布して中間層を設
け、中間層とインク受容層（または支持体）が対面する
ように貼合せて圧着した後、成型面を剥し、所望のイン
クジェット記録用シートが得られる。エクストルージョ
ンラミネート法では溶融押出機中に２８０〜３２０℃程
度で加熱溶融されたポリエチレン等の樹脂が支持体（ま
たはインク受容層）の表面に流され、インク受容層を有
する成型面（または支持体）と貼合せ、クーリングロー
ルにより冷却圧着した後、成型面を剥し、所望のインク
ジェット記録用シートを得る。

【００３９】中間層として感圧接着剤を利用する場合
は、バーコーター、ロールコーター、リップコーター等
の塗被方法を利用し、支持体（またはインク受容層）に
塗被乾燥した後、インク受容層（または支持体）と貼合
せてから成型面を剥し、所望のインクジェット用記録シ
ートを得ることができる。

【００４０】中間層の塗被量はインク受容層と支持体が
接着できれば特に限定するものではないが、熱可塑性樹
脂、接着剤、感圧接着剤の何れを使用する場合でも２〜
５０ｇ／ｍ² となるように調節される。塗被量が少ない
と、十分な接着力が得られにくく、一方、多くても効果
が飽和し、無意味である。

【００４１】中間層に使用される熱可塑性樹脂（接着性
樹脂）しては例えば、エチルセルロース、酢酸ビニル樹
脂及びその誘導体、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル
共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、ポリ
スチレン及びその共重合体、ポリイソブチレン、炭化水
素樹脂、ポリプロピレン、ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂等の各種の熱可塑性樹脂が挙げられる。接着剤と
しては尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
イソシアネート樹脂などの熱硬化性樹脂、ポリビニール
アセタール／フェノール樹脂、ゴム／フェノール樹脂、
エポキシ／ナイロン樹脂等の複合ポリマー型接着剤、ラ
テックス型ゴム基等のゴム系接着剤、でんぷん、膠、カ
ゼイン等の親水性天然高分子接着剤等の各種の接着剤が
挙げられる。感圧接着剤としては溶剤型感圧接着剤、エ
マルジョン型感圧接着剤、ホットメルト型感圧接着剤、
ディレードタイプ感圧接着剤等の各種の感圧接着剤が挙
げられ、これらを適宜選択使用する。

【００４２】成型面として使用される材料としては、高
表面平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポ
リエステル等のフィルム類、ポリエチレンラミネート
紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属フォイ
ル、合成紙等のシート類及び無機ガラス、金属、プラス
チック等の高平滑表面を有するシート類、板、ドラム等
が適宜使用される。特に、塗被適性及び成型面とインク
受容層の剥離適性等の観点から、高分子フィルム（ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等）、ポリエ
チレンラミネート紙、グラシン紙、無機ガラスが好まし
い。成型面の表面あらさは１．０μｍ以下が好ましく、
より好ましくは０．１μｍ以下である。

【００４３】成型面は無処理のままで使用できるが、成
型面とインク受容層の剥離性をよくするために、成型面
の塗被面にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する
樹脂を塗被してもよい。印字適性をよくするために、成
型面にコロナ放電やプラズマ処理による表面親水化処理
を行うことも有効である。

【００４４】中間層を介して支持体に転写するときのイ
ンク受容層の水分含有量は２０％以下に調節することが
好ましい。より好ましくは１０％以下に調節する。理由
は定かではないが、水分が多いと、成型面とインク受容
層の間の接着力が強くなり、その接着力はインク受容層
間の層間強度よりも高くなる場合があり、成型面を剥が
す際に、インク受容層の層間が剥離される。この結果、
成型面にインク受容層が残り、所望のインクジェット記
録用シートが得られない場合もある。中間層を介して支
持体に転写する際のインク受容層の塗被順は、得られる
記録用シートのインク受容層と逆の順となる。例えば、
３層のインク受容層の場合、成型面にインク受容層の最
上層を塗工し、その上に第２層を塗工し、更に他のイン
ク受容層を塗工する。

【００４５】インクジェット記録で使用されるインクと
しては、像を形成するための色素と色素を溶解または分
散するための液媒体を必須成分とし、必要に応じて各種
分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ
調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または分散安定化剤等
を添加して調製される。

【００４６】インクに使用される記録剤としては直接染
料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分
散染料、油性染料及び各種顔料等が使用できる。このよ
うな色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求
される特性などに依存して決定されるが、本発明におけ
るインクの場合も、従来のインク中におけるような配
合、即ち、０．１〜２０重量％程度でよい。

【００４７】本発明で用いられるインクの液媒体として
は、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコー
ル類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまた
はケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、、ポロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類など
が挙げられる。

【００４８】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた
固形分であり、それぞれ重量部及び重量％を示す。本発
明で得られたインクジェット記録用シートはすべてスー
パーカレンダー（線圧：２０Ｋｇ／ｃｍ）によって処理
した後、評価に用いた。

【００４９】実施例１ 平均粒子径４５ｎｍのコロイダルシリカ（日産化学社
製、商品名：スノーテックス ２ＯＬ）１００部に、珪
素含有変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品
名：Ｒー２１０５、ケン化度：９８．５、重合度：５０
０）１０部を混合した１０％水溶液をメイヤーバーで塗
被量（乾燥）が１５ｇ／ｍ² となるようにラミネート紙
の表面に塗布乾燥し、本発明のインクジェット記録用シ
ートを製造した。前記ラミネート紙は市販塗工紙（新王
子株式会社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ
² ）の塗工層表面に１５μｍのポリエチレンをエクスト
ルージョンラミネート法によりラミネートしたものであ
る。

【００５０】実施例２ 平均粒子径４５ｎｍのコロイダルシリカ（日産化学社
製、商品名：スノーテックス ２ＯＬ）１００部に、珪
素含有変性ポリビニルアルコール（酢酸ビニルとビニル
トリメトキシシランとの共重合体をケン化して得られる
ビニルシラン単位を０．５モル％含有し、酢酸ビニル単
位のケン化度８８．５モル％、重合度１０００の変性Ｐ
ＶＡ）１０部を混合した１０％水溶液をメイヤーバーで
塗被量が１５ｇ／ｍ² となるように実施例１と同様に市
販塗工紙にポリエチレンをラミネートしたラミネート紙
の表面に塗布乾燥し、本発明のインクジェット記録用シ
ートを製造した。

【００５１】実施例３ 平均粒子径４５ｎｍのコロイダルシリカ（日産化学社
製、商品名：スノーテックス ２０Ｌ）１００部に、ポ
リビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＭＰー１０
３、ケン化度：９８．５、重合度：３００）１０部を混
合した１０％水溶液をメイヤーバーで塗被量が１５ｇ／
ｍ² となるように実施例１で用いたものと同じラミネー
ト紙の表面に塗布乾燥し、本発明のインクジェット記録
用シートを製造した。

【００５２】実施例４ 平均粒子径４５ｎｍのコロイダルシリカ（日産化学社
製、商品名：スノーテックス ２０Ｌ）１００部に、ポ
リビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１
０５、ケン化度：９８．５、重合度：５５０）１０部を
混合した１０％水溶液をメイヤーバーで塗被量が１５ｇ
／ｍ² となるように前出の実施例１と同じラミネート紙
の表面に塗布乾燥し、本発明のインクジェット記録用シ
ートを製造した。

【００５３】実施例５ 平均粒子径４５ｎｍのコロイダルシリカ（日産化学社
製、商品名：スノーテックス ２０Ｌ）１００部に、ポ
リビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１
１０、ケン化度：９８．５、重合度：１０００）１０部
を混合した１０％水溶液をメイヤーバーで塗被量が１５
ｇ／ｍ² となるように実施例１と同じラミネート紙の表
面に塗布乾燥し、本発明のインクジェット記録用シート
を製造した。

【００５４】実施例６ 珪素含有変性ポリビニルアルコールの配合量を１０部か
ら５部に変更した以外は実施例１と同様に、本発明のイ
ンクジェット記録用シートを製造した。

【００５５】実施例７ 平均粒子径４５ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ＡＫ−ＸＬ）１
００部に、珪素含有変性ポリビニルアルコール（クラレ
社製、商品名：Ｒー２１０５、ケン化度：９８．５、重
合度：５００）１０部を混合した１０％水溶液をメイヤ
ーバーで塗被量（乾燥）が１５ｇ／ｍ²となるように実
施例１と同じラミネート紙の表面に塗布乾燥し、本発明
のインクジェット記録用シートを製造した。

【００５６】実施例８ 平均粒子径６５ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ＡＫ−ＹＬ）１
００部に、珪素含有変性ポリビニルアルコール（クラレ
社製、商品名：Ｒー２１０５、ケン化度：９８．５、重
合度：５００）１０部を混合した１０％水溶液をメイヤ
ーバーで塗被量（乾燥）が１５ｇ／ｍ²となるように実
施例１と同じラミネート紙の表面に塗布乾燥し、本発明
のインクジェット記録用シートを製造した。

【００５７】実施例９ 平均粒子径８５ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ＡＫ−ＺＬ）１
００部に、珪素含有変性ポリビニルアルコール（クラレ
社製、商品名：Ｒー２１０５、ケン化度：９８．５、重
合度：５００）１０部を混合した１０％水溶液をメイヤ
ーバーで塗被量（乾燥）が１５ｇ／ｍ²となるように実
施例１と同じラミネート紙の表面に塗布乾燥し、本発明
のインクジェット記録用シートを製造した。

【００５８】実施例１０ 珪素含有変性ポリビニルアルコールの配合量を１０部か
ら２６部に変更した以外は実施例９と同様に、本発明の
インクジェット記録用シートを製造した。 実施例１１ 珪素含有変性ポリビニルアルコールの配合量を１０部か
ら３０部に変更した以外は実施例９と同様に、本発明の
インクジェット記録用シートを製造した。

【００５９】実施例１２ 珪素含有変性ポリビニルアルコールの配合量を１０部か
ら３部に変更した以外は実施例９と同様に、本発明のイ
ンクジェット記録用シートを製造した。 実施例１３ 珪素含有変性ポリビニルアルコールの配合量を１０部か
ら１．５部に変更した以外は実施例９と同様に、本発明
のインクジェット記録用シートを製造した。

【００６０】実施例１４ 平均粒子径８５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ＺＬ）１００部
に、珪素含有変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、
商品名：Ｒー２１０５、ケン化度：９８．５、重合度：
５００）１０部を混合した１０％水溶液をメイヤーバー
で塗被量（乾燥）が１５ｇ／ｍ² となるように実施例１
と同じラミネート紙の表面に塗布乾燥し、本発明のイン
クジェット記録用シートを製造した。

【００６１】実施例１５ 無定形シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール
Ｘ−４５、平均粒径：４．５μ）１００部に、ポリビニ
ルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７、
ケン化度：９８．５、重合度：１７５０）３０部、カチ
オン樹脂（住友化学社製、商品名：ＳＲ−１００１）１
５部を混合した２０％水溶液を用い、メイヤーバーで塗
被量（乾燥）が１５ｇ／ｍ² となるように実施例１と同
じラミネート紙の表面に塗布乾燥した。 続いて、平均
粒子径６５ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ（日産化
学社製、商品名：スノーテックス ＡＫ−ＹＬ）１００
部に、珪素含有変成ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒー
２１０５、ケン化度：９８．５、重合度：５００）１０
部を混合した１０％水溶液をメイヤーバーで塗被量（乾
燥）が５ｇ／ｍ² となるよう上記インク受容層の上に塗
布乾燥し、本発明のインクジェット記録用シートを製造
した。

【００６２】実施例１６ 平均粒子径８５ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ＡＫ−ＺＬ）１
００部に、珪素含有変性ポリビニルアルコール（クラレ
社製、商品名：Ｒ−２１０５、ケン化度：９８．５、重
合度：５００）１０部を混合した１０％水溶液をメイヤ
ーバーで塗被量（乾燥）が１０ｇ／ｍ²となるように実
施例１と同じラミネート紙の表面に塗布乾燥した。平均
粒子径６５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化
学社製、商品名：スノーテックス ＹＬ）１００部に、
珪素含有変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−２１０
５、ケン化度：９８．５、重合度：５００）１０部を混
合した１０％水溶液をメイヤーバーで塗被量（乾燥）が
５ｇ／ｍ² となるように上記塗被層に塗布乾燥し、本発
明のインクジェット記録用シートを製造した。

【００６３】実施例１７ 平均粒子径６５ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ＡＫ−ＹＬ）１
００部に、珪素含有変性ポリビニルアルコール（クラレ
社製、商品名：Ｒー２１０５、ケン化度：９８．５、重
合度：５００）１０部を混合した１０％水溶液をメイヤ
ーバーで塗被量（乾燥）が１５ｇ／ｍ²となるように成
型面として利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、７５
μ、商品名：ルミラーＴ、表面粗さＲａ＝０．０２μ
ｍ）に塗被乾燥した。次に、支持体として、市販の塗工
紙（新王子株式会社製、商品名：ＯＫコート、１２７．
９ｇ／ｍ² ）を用い、両面にコロナ放電しながら、溶融
押し出しコーティング法（エクストルージョンラミネー
ト法）により、ポリエチレン（三菱化学社製、商品名：
三菱ポリエチレンＬＤ）溶融液（溶液温度：２８０〜３
２０℃）を塗工紙表面に塗被層が２０μとなるように塗
被し、溶融状態のポリエチレン樹脂層と上記インク受理
層が対面するように貼合せて、クーリングロールにより
冷却圧着した。続いてＰＥＴフィルムを剥し、本発明の
インクジェット記録用シートを製造した。

【００６４】実施例１８ 平均粒子径６５ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ（日
産化学社製、商品名：スノーテックス ＡＫ−ＹＬ）１
００部に、珪素含有変性ポリビニルアルコール（クラレ
社製、商品名：Ｒー２１０５、ケン化度：９８．５、重
合度：５００）１０部を混合した１０％水溶液をメイヤ
ーバーで塗被量（乾燥）が５ｇ／ｍ² となるように成型
面として利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、７５μ、
商品名：ルミラーＴ、表面粗さＲａ＝０．０２μｍ）に
塗被乾燥した。次に、上記塗工層上に無定形シリカ（ト
クヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−４５、平均粒
径：４．５μ）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品
名：ＰＶＡ−１１７、ケン化度：９８．５、重合度：１
７５０）３０部、カチオン樹脂（住友化学社製、商品
名：ＳＲ−１００１）１５部を混合した２０％水溶液を
用い、メイヤーバーで塗被量（乾燥）が１５ｇ／ｍ² と
なるように塗布乾燥した。

【００６５】次に、インク受容層面に、コロナ放電しな
がら、溶融押し出しコーティング法（エクストルージョ
ンラミネート法）により、ポリエチレン（三菱化学社
製、商品名：三菱ポリエチレンＬＤ）溶融液（溶液温
度：２８０〜３２０℃）をインク受容層表面に塗被層が
３０μとなるように塗被し、溶融状態のポリエチレン樹
脂層と市販の塗工紙（新王子株式会社製、商品名：ＯＫ
コート、１２７．９ｇ／ｍ ² ）が対面するように貼合せ
て、クーリングロールにより冷却圧着した。続いてＰＥ
Ｔフィルムを剥し、本発明のインクジェット記録用シー
トを製造した。

【００６６】比較例１ 平均粒子径４５ｎｍのコロイダルシリカ（日産化学社
製、商品名：スノーテックス ２０Ｌ）１００部に、珪
素含有変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品
名：ＰＶＡ Ｒー１１３０、ケン化度：９８．５、重合
度：１７００）１０部を混合した１０％水溶液をメイヤ
ーバーで塗被量（乾燥）が１５ｇ／ｍ² となるように実
施例１と同じラミネート紙の表面に塗布乾燥し、インク
ジェット記録用シートを製造した。

【００６７】比較例２ 平均粒子径４５ｎｍのコロイダルシリカ（日産化学社
製、商品名：スノーテックス ２０Ｌ）１００部に、ポ
リビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡー１
１７、ケン化度：９８．５、重合度：１７５０）１０部
を混合した１０％水溶液をメイヤーバーで塗被量（乾
燥）が１５ｇ／ｍ² となるように実施例１と同じラミネ
ート紙の表面に塗布乾燥し、インクジェット記録用シー
トを製造した。

【００６８】比較例３ 平均粒子径４５ｎｍのコロイダルシリカ（日産化学社
製、商品名：スノーテックス ２０Ｌ）１００部に、ポ
リビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２
０５、ケン化度：８８．０、重合度：５５０）１０部を
混合した１０％水溶液をメイヤーバーで塗被量（乾燥）
が１５ｇ／ｍ² となるように実施例１と同じラミネート
紙の表面に塗布乾燥し、本発明のインクジェット記録用
シートを製造した。

【００６９】比較例４ 平均粒子径４５ｎｍのコロイダルシリカ（日産化学社
製、商品名：スノーテックス ２０Ｌ）１００部に、ポ
リビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２
１７、ケン化度：８８．０、重合度：１７５０）１０部
を混合した１０％水溶液をメイヤーバーで塗被量（乾
燥）が１５ｇ／ｍ² となるように実施例１と同じラミネ
ート紙の表面に塗布乾燥し、本発明のインクジェット記
録用シートを製造した。

【００７０】比較例５ 平均粒子径４５ｎｍのコロイダルシリカ（日産化学社
製、商品名：スノーテックス ２０Ｌ）１００部に、ポ
リビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１
１５、ケン化度：９８．５、重合度：１５００）１０部
を混合した１０％水溶液をメイヤーバーで塗被量が１５
ｇ／ｍ² となるように実施例１と同じラミネート紙の表
面に塗布乾燥し、本発明のインクジェット記録用シート
を製造した。

【００７１】比較例６ 平均粒子径１００ｎｍ×１０ｎｍ（電子顕微鏡による測
定、長さ×幅で表現した）の擬ベーマイト（柱状粒子、
触媒化成社製、商品名：ＡＳ−３）１００部に、珪素含
有変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：Ｒ
ー２１０５、ケン化度：９８．５、重合度：５００）１
０部を混合した５％水溶液をメイヤーバーで塗被量（乾
燥）が１０ｇ／ｍ² となるように実施例１と同じラミネ
ート紙の表面に塗布乾燥し、本発明のインクジェット記
録用シートを製造した。

【００７２】比較例７ アルミナ、シリカ、ポリビニルアルコールを主成分とす
る塗工層を有する市販のインクジェット記録用強光沢紙
（供給元：キヤノン、商標：ＧＰ−１０１）を用いた。 比較例８ ポリビニルアルコールを主成分とする塗工層を有する市
販のインクジェット記録用強光沢紙（供給元：キヤノ
ン、商標：ＨＧ−１０１）を用いた。

【００７３】［評価方法］実施例１〜１８、比較例１〜
８で得られたインクジェット記録用紙シートの耐水性、
光沢度、吸水性を以下に示す方法で評価した。光沢度と
インク吸水性については市販のインクジェットプリンタ
ー（キヤノン社製、商標：ＢＪＣ−６００Ｊ）で記録を
行った場合のベタ部分の光沢度、インク吸収性、印字濃
度を示す。 ［光沢度］ブラック、イエロー、マゼンター、シアンの
各インクのベタ部分について、ＪＩＳ−Ｚ−８７１４の
方法（入射角６０、２０度の鏡面光沢度）に従い、グロ
スメーター（日本電色工業社製）で測定し、５回の測定
値を平均した。

【００７４】［インク吸収性］インク吸収性の評価は、
印字直後から５秒毎にプリントした印字面に上質紙を貼
合せ、インクが上質紙に転写するかどうかを観察する。
全く転写しなくなるまでの時間を測定する。測定された
秒数を４段評価した（◎：５秒以下、○：５〜１０秒、
△：１０〜３０秒、×：３０秒以上）。インクが乾燥す
るまでの時間が１０秒以下のものはインク吸収性に優れ
る。 ［耐水性］インクジェット用記録シート上に水滴を落と
し、１０分後に軽く手でこすり、耐水性を４段評価し
た。（◎：インク受理層に全く変化がみられなかった。
○：インク受理層がわずかにとれた。△：インク受理層
が部分的にとれた。×：インク受理層が完全にとれ
た。）

【００７５】［印字濃度］黒ベタ部の印字濃度をマクベ
ス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用い
て測定した。表中に示した数字は５回測定の平均値であ
る。 ［塗膜のひび割れ］インク受容層の表面を光学顕微鏡に
より観察した（１００倍拡大）。（◎：表面にひび割れ
が全く観察されない、○：表面に部分的にひび割れが生
じ、そのひび割れの平均長さは０．１ｍｍ以下、△：表
面に部分的にひび割れが生じ、そのひび割れの平均長さ
は０．１〜１ｍｍ、×：表面全体にひび割れが生じ、そ
のひび割れの平均長さは１ｍｍ以上）

【００７６】

【表１】

【００７７】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の製造
方法で得られたインクジェット用記録シートは耐水性、
インク受理性が良好で、かつインク受理後も高光沢性が
優れるものである。またインクジェット記録（印字）適
性、耐湿性に優れる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体にインク受容層を設けたインクジ
   ェット記録用シートにおいて、インク受容層の少なくと
   も１層が、ケン化度９５％以上で重合度１１００以下の
   ポリビニルアルコールと重合度１１００以下の珪素含有
   変性ポリビニルアルコールより選ばれる少なくとも１種
   のポリビニルアルコール及びコロイダルシリカとを含有
   することを特徴とするインクジェット記録用シート。
2. 【請求項２】 コロイダルシリカと前記少なくとも１種
   のポリビニルアルコールの固形分重量比が４／１〜５０
   ／１である請求項１記載のインクジェット記録用シー
   ト。
3. 【請求項３】 インク受容層を成型面に塗布成膜し、支
   持体（または前記インク受容層）に中間層を設け、この
   中間層を前記インク受容層（または前記支持体）に重ね
   て、成型面のみを剥離して得られる、支持体、中間層、
   インク受容層を積層した請求項１または２記載のインク
   ジェット記録用シート。