JP3931367B2 - インクジェット記録体の製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録体及びその製造方法に関し、特に、表面平滑性、画質品位、インク吸収容量、印字濃度に優れるインクジェット記録体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、ノズルから高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒音が低い等の特徴を有する。この方式では、使用されるインクは多量の溶媒を含んでいるので、高い記録濃度を得るためには、大量のインクを用いる必要がある。また、インク液滴は連続的に射出されるので、最初の液滴が吸収されないうちに次の液滴が射出され、インク液滴が融合してインクのドットが接合するという不都合が生じやすい。従って、このインクジェット記録方式で使用される記録体としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速く、また、インク吸収容量が大きく、印字ドットが重なった場合においてもインクの滲みがないこと等が要求される。
【０００３】
これらの問題を解決するために、顔料と接着剤を有する記録層を紙などの支持体に設ける報告（例えば：特開昭５５−５１５８３号公報）があった。これらのインクジェット記録体において、記録層の塗布量が少ないと、記録層によるインク吸収容量が小さく、インク中の多くの水分や溶剤は支持体（紙など）に吸収させる必要がある。しかし、支持体に水分や溶剤を吸収させると、支持体自身がボコツキ、波打ちしやすく、印字物の外観を損なう恐れがある。記録層の塗布量が多いとこれらの問題は解決可能だが、高塗布量を得るためには、一般に１層塗りでは難しく、多層塗り（例えば：特開昭５７−１０７８７９号公報）する必要がある。多層塗りは１層塗りより塗布面が劣り、特にインクジェット記録体はその問題が顕著である。インクジェット記録層は一般にインクを吸収させるために多孔性に設計されるため、多孔性を有する記録層上に、他の記録層を設けると、気泡が発生しやすく、塗工面がざらつきやすい等の問題がある。また光沢，印字濃度を出すために上層（インクが付与される側の記録層）の顔料の粒径は小さくすると良い。しかし上層の粒径が小さいと顔料が下層の多孔に沈みやすく，極めて優れた光沢，印字濃度を得ることが困難である。
【０００４】
これらの問題を解決するために、特開平８−１０８６１５号公報に開示されたよう下層を塗布後、乾燥工程を経ずに上層を塗布する方法が提案された。この方法ではきれいな記録層表面を得ることは可能だが、下層を塗布後、乾燥工程を経ずに上層を塗布するため、２層の成分が混ざり合ってしまう不都合が生じる問題がある。
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題を解決し、表面平滑性、印字濃度に優れ、高品位、高インク吸収容量を有するインクジェット記録体及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
図１に示すように支持体（支持体に予め記録層を設けた場合はその記録層）に記録層１を設け、記録層１を半乾燥にした後、記録層１に記録層２を設けることによって、表面平滑性、印字濃度に優れ、高品位、高インク吸収容量を有するインクジェット記録体を得ることが可能であることがわかった。
記録層１が半乾燥の状態では記録層１に多孔性がなく、記録層２を塗布すると記録層２の表面に気泡などが生じる問題もなく、平滑性に優れる表面を得ることが可能である。また、記録層１が半乾燥の状態で記録層２を塗布するため、２層の成分が混ざり合うことがなく、記録層の多様化設計にも対応可能である。
本発明はより高平滑、高光沢のインクジェット記録体を得るためには、成形面（成形面に予め記録層を設けた場合はその記録層）に記録層１を設け、記録層１を半乾燥にした後、記録層１に記録層２を設けた後支持体に転写し、成形面を剥離する方法が有効である。
本発明はより高印字濃度を得るためには記録層の少なくとも１層に、５００ｎｍ以下の顔料、特に平均粒径が１０〜３００ｎｍの２次粒子を使用することが好ましい。
【０００８】
〔１〕少なくとも２層以上の記録層を有するインクジェット記録体の製造方法において、
（ａ）支持体（支持体に予め他の記録層を設けた場合は該他の記録層）に、非晶質シリカからなる平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料及びケン化度９５％以上で重合度２０００以上であるポリビニルアルコールからなる接着剤を含有する記録層１用塗液を塗布し、記録層１を記録層１の絶乾重量１００重量部に対して２０〜３５０重量部の水分を含む半乾燥にして成膜状態とした後、記録層１上に非晶質シリカからなる平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料及びケン化度９５％以上で重合度２０００以上であるポリビニルアルコールからなる接着剤を含有する記録層２用塗液を塗布し、乾燥してなるか、或いは（ｂ）成形面（成形面に予め他の記録層を設けた場合は該他の記録層）に、非晶質シリカからなる平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料及びケン化度９５％以上で重合度２０００以上であるポリビニルアルコールからなる接着剤を含有する記録層１用塗液を塗布し、記録層１を記録層１の絶乾重量１００重量部に対して２０〜３５０重量部の水分を含む半乾燥にして成膜状態とした後、記録層１上に非晶質シリカからなる平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料及びケン化度９５％以上で重合度２０００以上であるポリビニルアルコールからなる接着剤を含有する記録層２用塗液を塗布し、乾燥し、記録層２の表面を支持体に圧着して、支持体に転写し成形面を剥離してなることを特徴とするインクジェット記録体の製造方法。
【００１１】
〔２〕成形面がフィルムまたは金属表面であることを特徴とする〔１〕記載のインクジェット記録体の製造方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明は少なくとも２層以上の記録層を有するインクジェット記録体において、支持体（支持体に予め記録層を設けた場合はその記録層）に記録層１を設け、記録層１を半乾燥にした後、記録層２を設けることを特徴とするインクジェット記録体及びその製造方法を提供するものである。
本発明の方法で得られるインクジェット記録体は表面平滑性、高品位、高インク吸収容量を兼ね備えたものである。
特に高表面平滑、高光沢を得るためには、成形面（成形面に予め記録層を設けた場合はその記録層）に記録層１を設け、記録層１を半乾燥にした後、記録層２を設け、支持体に転写し成形面を剥離することによって得ることが可能である。
【００１３】
本発明において、支持体としては特に限定されず、透明であっても不透明であってもよい。例えば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のプラスチックフィルム類、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗工紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合成紙などが適宜使用される。
【００１４】
成形面に使用される材料としては、高表面平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のプラスチックフィルム類、ポリエチレンラミネート紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属フォイル、合成紙等可とう性を有するシート類及び無機ガラス、金属、プラスチック等の高平滑表面を有するドラムや板類が適宜使用される。特に、製造工程及び成形面と記録層の剥離適性等の観点から、高分子フィルム（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等）、高平滑表面を有する金属ドラムが好ましい。
【００１５】
成形面は光沢を付与する目的では平滑である方が好ましく、成形面の表面粗さ（ＪＩＳ Ｂ−０６０１）は、Ｒａが０．５μｍ以下が好ましく、より好ましくはＲａが０．０５μｍ以下である。
尚、表面粗さをコントロールして、セミグロス調、マット調などの風合いをもたせることも可能である。
成形面は無処理のままでよいが、記録層と支持体（或いは他の記録層）の接着力よりも、成形面と記録層の接着力を小さく制御するため、成形面の塗工面にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する化合物を塗工して使用することもできる。
【００１６】
次に、本発明の記録層１について説明する。記録層１は少なくとも顔料と接着剤（バインダー）を含有する。顔料としては、非晶質シリカが好ましい。ただし、塗工層の平滑性と印字濃度を上げるために、顔料の平均粒径５００ｎｍ以下の微粒子が好ましく、より好ましくは平均粒径１０〜３００ｎｍの２次粒子（分散体）を使用する。特に、液体インクが付与される側の記録層（上層）が上記平均粒径５００ｎｍ以下の微粒子を含有することが好ましい。
【００１７】
平均粒径５００ｎｍ以下の微粒子は一般市販の合成非晶質シリカ（数ミクロン）に機械的手段で強い力を与えることにより得られる。つまり、ｂｒｅａｋｉｎｇ ｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）によって得られる。機械的手段としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、サンドグラインダー等の機械的手法が挙げられる。前記２次粒子を構成する１次粒子は特に限定するものではないが、好ましくは３〜４０ｎｍの範囲に調節される。小さいとインク吸収性が低下する恐れがあり、大きいと塗工層が不透明になり、印字濃度が低下する恐れもある。本発明の顔料微粒子はコロイド粒子であっても、スラリーであってもよい。本発明でいう平均粒径はすべて電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径である（マーチン径を平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２参照、１９９１年）。
【００１８】
記録層１に用いる接着剤（バインダー）としては、水溶性樹脂（たとえばポリビニルアルコール（以下ＰＶＡとも称す）、カチオン性ポリビニルアルコールやシリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックスなどの水分散性樹脂などの一般に塗工紙に用いられている公知の接着剤（バインダー）が単独或いは併用して用いられる。記録層と支持体との接着性を上げるためには、水溶性樹脂が好ましく使用される。水溶性樹脂を使用すると表面平滑性、インク吸収性、高印字濃度、耐水性に優れるインクジェット記録体が得られる。
特にポリビニルアルコール（変性ポリビニルアルコールも含む）が良好である。その中でもケン化度９５％以上、重合度２０００以上のポリビニールアルコールが最も好ましい。
【００１９】
記録層の顔料と接着剤（バインダー）の固形分重量比は特に限定しないが１００／５〜１００／２００、好ましくは１００／１０〜１００／１００の範囲に調節される。接着剤（バインダー）の添加量が多いと、粒子間の細孔が小さくなり、インク吸収速度が得られにくい。一方、接着剤（バインダー）が少ないと塗工層にひび割れが入りやすい。
【００２０】
記録層２は、前記の顔料と接着剤を含有する記録層１ト同様の構成が好ましい。
【００２１】
本発明の各記録層中にはカチオン性樹脂を添加してもよい。カチオン樹脂を記録層中に添加することによりインク定着性を向上させることができる。添加されるカチオン樹脂としては、例えばポリエチレンアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。なお、カチオン樹脂の添加量としては顔料１００重量部に対し、１〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部の範囲で調節される。その他、一般塗工紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００２２】
記録層１及び記録層２の塗工量は特に限定するものではないが、１〜１００ｇ／ｍ2 、好ましくは２〜５０ｇ／ｍ2 に調節するのが好ましい。１ｇ／ｍ2 未満では均一塗膜が得られにくく、１００ｇ／ｍ2 を越えると効果が飽和し、また、塗膜にひび割れが生じやすくなる。
【００２３】
支持体（支持体に予め他の記録層を設けた場合は他の記録層）に記録層１を設け、半乾燥にした後、記録層２を設ける際の記録層１の状態について説明する( 図１参照) 。記録層１の半乾燥状態は液体塗料で塗布後、ある程度乾燥し、記録層１はまだ多くの水分を含有するが、成膜している状態をいう。記録層の半乾燥状態時の水分含有量は塗布時の塗料の濃度にもよるが、記録層１の絶乾重量に対して２０〜３５０％（即ち、記録層１の絶乾重量１００重量部に対して２０〜３５０重量部の水分を含む）、好ましくは５０〜３００％、より好ましくは１００〜２００％に調節される。水分が少ないと顔料を含む記録層１は多孔性になり、記録層２を塗布すると記録層２の表面に気泡が生じ、記録面（記録層２の表面）がざらつく問題がある。しかし適度な水分を含むと平滑性に優れた表面が得られる。
一方、水分が多いと記録層１がまだ未成膜状態であり、記録層２を塗布すると記録層１と記録層２の成分が混ざり合い、好ましくない。例えば本発明の好ましい態様ではインクにより記録する面に近い層（上層）に平均粒径５００ｎｍ以下の微細顔料を含有させ、また下層に５００ｎｍを越え、例えば１μｍ〜１０μｍの平均粒径を有する顔料（例えば非晶質シリカの凝集体粒子）を含有させることにより、一層インク吸収性に優れ、記録濃度、表面光沢、画像品位に優れたものが得られるが、このように上層と下層で組成を変える場合に、両層が混合すると、その効果を十分に得ることができない。
【００２４】
また成形面に記録層１と記録層２を順次設け、支持体に転写する態様（図２の態様）においても表面平滑性に優れた記録体が得られる理由について説明する。この態様では最終的に支持体（３）に設ける記録層１（１）と記録層２（２）の積層順が図１の態様と逆になり記録層１が上層となる。
この態様でも半乾燥状態の記録層１の上に記録層２を設けるため、記録層２に泡等の発生がなく、優れた平滑性が得られる。この影響により記録層１も凸凹のない平滑な層となる。この結果得られる記録体の記録面も凹凸がない優れた面が得られるものと思われる。記録層１の半乾燥状態での水分量については前記図１の態様と同様である。
また記録層の転写性をより良くするために、下記の転写法を利用することができる。
▲１▼ 成形面に上記のように記録層１と記録層２を順次設け、更に記録層を乾燥した後（例えば記録層水分５〜１０％）、支持体と重ねて温度と圧力をかけることにより記録層を支持体側に転写することもできる。支持体としては特にラミネート紙や接着性を付与した紙やフィルムが好ましい。
▲２▼ 成形面に上記のように記録層１と記録層２を順次設け、更に記録層を乾燥した後（例えば記録層水分５〜１０％）、記録層を蒸気により再湿潤し、支持体に圧着転写することもできる。支持体としては前記のような各種支持体が利用でき、上質紙等でもよい。
【００２５】
本発明で用いる乾燥方法としては自然対流方式、熱風式、遠赤外線式等一般公知の乾燥方法が用いられる。
【００２６】
記録層の塗工コーターとしてはブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター、ダイコーター等の各種公知の塗工装置が挙げられる。
尚、半乾燥ではなく、通常に乾燥した場合、記録層の水分は特に限定されず、２〜１０％程度でよい。
【００２７】
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクとしては、像を形成するための色素と該色素を溶解または分散するための液媒体を必須成分とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または分散安定化剤等を添加して調整される。
【００２８】
インクに使用される記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来公知のものは特に制限なく使用することができる。このような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性などに依存して決定されるが、本発明におけるインクの場合も、従来のインク中におけるような配合、即ち、０．１〜２０重量％程度の割合になるような使用で特に問題はない。
【００２９】
本発明で用いられるインクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、、ポロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類などが挙げられる。
【００３０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ重量部及び重量％を示す。塗工量は特に断らない限り乾燥塗工量を示す。
尚、実施例において半乾燥ではなく、塗工後乾燥した場合の水分は５〜６％程度であった。乾燥装置としては熱風乾燥機を利用し、実施例の水分の調整は乾燥時間で行った。
記録層水分は固形分１００重量部に対して例えば１７５重量部の水を含有するものを１７５％と記載した。
［シリカゾルＡ］
平均粒径３μｍの合成非晶質シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ、ＨＤ−２、１次粒径：１１ｎｍ）を用い、サンドグラインダーにより粉砕分散した後、超音波ホモジナイザーでさらに粉砕分散し、凝集体平均粒子径が７０ｎｍになるまでサンドグラインダーと超音波ホモジナイザーの粉砕分散操作を繰り返し、８％の分散液を調製した。
【００３１】
［シリカゾルＢ］
平均粒径３μｍの合成非晶質シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ、ＨＤ−２、１次粒径：１１ｎｍ）を用い、サンドグラインダーにより粉砕分散した後、超音波ホモジナイザーでさらに粉砕分散し、凝集体平均粒子径が１２０ｎｍになるまでサンドグラインダーと超音波ホモジナイザーの粉砕分散操作を繰り返し、８％の分散液を調製した。
実施例１
前記シリカゾルＢ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるように，市販塗工紙（王子製紙社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ2 ）をラミネートしたもの（エクストルージョンラミネート法により塗工紙表面に１５μｍのポリエチレンをラミネートしたもの、以下、単にラミネート塗工紙とも称す）に塗工し、熱風乾燥機により半乾燥した（記録層の絶乾重量１００％に対して水分は１７５％であった。以下他の実施例においても特に断らない限り乾燥工程はすべて熱風乾燥機により乾燥した）。
シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をダイコーターで塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるように上記塗工層上に塗工乾燥し（水分５．５％）、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００３２】
参考例
合成非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール Ｘ−４５、凝集体平均粒径４．５μｍ）１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７、重合度１７５０、ケン化度９８．５％）３５部、カチオン樹脂（住友化学工業社製、商品名：ＳＲ−１００１）１０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように前記と同様のラミネート塗工紙に塗工半乾燥（記録層の絶乾重量１００％に対して水分は１５０％であった）した。続いて、前記シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をダイコーターで塗工量が１０ｇ／ｍ２とおなるように上記塗工層上に塗被乾燥し（水分５．５％）、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００３３】
実施例２
シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように成形面として利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラーＴ、７５μｍ、表面粗さＲａ＝０．０２μｍ）に塗工し、半乾燥（記録層の絶乾重量に対して水分は１７５％であった）した。次に、シリカゾルＢ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をダイコータで塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように前記塗工層上に塗布乾燥した（水分約１０％）。続いて、ラミネート塗工紙上に上記塗工面を圧着転写し、ＰＥＴフィルムを剥がし、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００３４】
比較例１
シリカゾルＢ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるようにラミネート塗工紙に塗工乾燥した（記録層の絶乾重量に対して水分は５％であった）。
シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をダイコーターで塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるように上記塗工層上に塗工乾燥し（水分５．５％）、インクジェット記録体を製造した。
【００３５】
比較例２
合成非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール Ｘ−４５，平均凝集粒径４．５μｍ）１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７、重合度１７５０、ケン化度９８．５％）３５部、カチオン樹脂（住友化学工業社製、商品名：ＳＲ−１００１）１０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるようにラミネート塗工紙に塗工、乾燥工程を経ずに、シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をダイコータで塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるよう上記塗工層上に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００３６】
比較例３
シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるようにラミネート塗工紙に塗工乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００３７】
［評価方法］
各実施例、比較例で得られたインクジェット記録体のインク吸収容量、印字ムラ、印字濃度、記録層表面性等は以下に示す方法で評価した。印字ムラ、印字濃度については市販のインクジェットプリンター（キヤノン社製、商標：ＢＪＣ−６００Ｊ）で記録を行った場合のベタ部分のものを示す。
［インク吸収容量］
Ａ４サイズのＰＰＣ用紙の真中に１０ｃｍ×１０ｃｍ四方の本発明のインクジェット記録体を貼り付け、インク吐出量が２５ｇ／ｍ2 となるようにブラックインクを本発明のシートにベタ印字し、インクが塗被層から溢れるかどうかを観察する。印字直後から１分、５分後にプリントした印字面に上質紙を貼り合わせ、インクが上質紙に転写するかどうかを観察する。全く転写しなくなるまでの時間を測定し、下記のように評価した。
○：１分未満
△：１〜５分
×：５分以上
【００３８】
［印字濃度］
黒ベタ部の印字濃度をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用いて測定した。表中に示した数字は５回測定の平均値である。
［記録層の印字ムラ］
記録層の印字ムラ（ベタ印字部の色の濃淡）の有無を目視で確認し、以下のように評価する。
○：全くムラがない。
△：多少のムラが認められる。
×：多くのムラがある。
【００３９】
［記録層平滑性］
目視で塗膜の表面平滑性を観察した。
◎：極めて平滑である
○：表面の凹凸が少なく、平滑である。
△：表面に凹凸が認められ、平滑性があまりよくない状態
×：表面がかなりボコツキ、外観が極めて悪い
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】
表１から明らかなように、本発明の方法により得られたインクジェット記録体はインク吸収容量が大きく、記録層の表面平滑性に優れ、印字濃度が高く、かつ印字ムラがない優れたインクジェット記録体である
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製法を説明する概略図である。
【図２】本発明の別の態様を説明する概略図である。
【符号の説明】
１：記録層１（本発明において先ず、半乾燥状態にする記録層）
２：記録層２（重ね塗りする記録層）
３：支持体
４：成形面
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録体及びその製造方法に関し、特に、表面平滑性、画質品位、インク吸収容量、印字濃度に優れるインクジェット記録体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、ノズルから高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒音が低い等の特徴を有する。この方式では、使用されるインクは多量の溶媒を含んでいるので、高い記録濃度を得るためには、大量のインクを用いる必要がある。また、インク液滴は連続的に射出されるので、最初の液滴が吸収されないうちに次の液滴が射出され、インク液滴が融合してインクのドットが接合するという不都合が生じやすい。従って、このインクジェット記録方式で使用される記録体としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速く、また、インク吸収容量が大きく、印字ドットが重なった場合においてもインクの滲みがないこと等が要求される。
【０００３】
これらの問題を解決するために、顔料と接着剤を有する記録層を紙などの支持体に設ける報告（例えば：特開昭５５−５１５８３号公報）があった。これらのインクジェット記録体において、記録層の塗布量が少ないと、記録層によるインク吸収容量が小さく、インク中の多くの水分や溶剤は支持体（紙など）に吸収させる必要がある。しかし、支持体に水分や溶剤を吸収させると、支持体自身がボコツキ、波打ちしやすく、印字物の外観を損なう恐れがある。記録層の塗布量が多いとこれらの問題は解決可能だが、高塗布量を得るためには、一般に１層塗りでは難しく、多層塗り（例えば：特開昭５７−１０７８７９号公報）する必要がある。多層塗りは１層塗りより塗布面が劣り、特にインクジェット記録体はその問題が顕著である。インクジェット記録層は一般にインクを吸収させるために多孔性に設計されるため、多孔性を有する記録層上に、他の記録層を設けると、気泡が発生しやすく、塗工面がざらつきやすい等の問題がある。また光沢，印字濃度を出すために上層（インクが付与される側の記録層）の顔料の粒径は小さくすると良い。しかし上層の粒径が小さいと顔料が下層の多孔に沈みやすく，極めて優れた光沢，印字濃度を得ることが困難である。
【０００４】
これらの問題を解決するために、特開平８−１０８６１５号公報に開示されたよう下層を塗布後、乾燥工程を経ずに上層を塗布する方法が提案された。この方法ではきれいな記録層表面を得ることは可能だが、下層を塗布後、乾燥工程を経ずに上層を塗布するため、２層の成分が混ざり合ってしまう不都合が生じる問題がある。
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題を解決し、表面平滑性、印字濃度に優れ、高品位、高インク吸収容量を有するインクジェット記録体及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
図１に示すように支持体（支持体に予め記録層を設けた場合はその記録層）に記録層１を設け、記録層１を半乾燥にした後、記録層１に記録層２を設けることによって、表面平滑性、印字濃度に優れ、高品位、高インク吸収容量を有するインクジェット記録体を得ることが可能であることがわかった。
記録層１が半乾燥の状態では記録層１に多孔性がなく、記録層２を塗布すると記録層２の表面に気泡などが生じる問題もなく、平滑性に優れる表面を得ることが可能である。また、記録層１が半乾燥の状態で記録層２を塗布するため、２層の成分が混ざり合うことがなく、記録層の多様化設計にも対応可能である。
本発明はより高平滑、高光沢のインクジェット記録体を得るためには、成形面（成形面に予め記録層を設けた場合はその記録層）に記録層１を設け、記録層１を半乾燥にした後、記録層１に記録層２を設けた後支持体に転写し、成形面を剥離する方法が有効である。
本発明はより高印字濃度を得るためには記録層の少なくとも１層に、５００ｎｍ以下の顔料、特に平均粒径が１０〜３００ｎｍの２次粒子を使用することが好ましい。
【０００８】
〔１〕少なくとも２層以上の記録層を有するインクジェット記録体の製造方法において、
（ａ）支持体（支持体に予め他の記録層を設けた場合は該他の記録層）に、非晶質シリカからなる平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料及びケン化度９５％以上で重合度２０００以上であるポリビニルアルコールからなる接着剤を含有する記録層１用塗液を塗布し、記録層１を記録層１の絶乾重量１００重量部に対して２０〜３５０重量部の水分を含む半乾燥にして成膜状態とした後、記録層１上に非晶質シリカからなる平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料及びケン化度９５％以上で重合度２０００以上であるポリビニルアルコールからなる接着剤を含有する記録層２用塗液を塗布し、乾燥してなるか、或いは（ｂ）成形面（成形面に予め他の記録層を設けた場合は該他の記録層）に、非晶質シリカからなる平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料及びケン化度９５％以上で重合度２０００以上であるポリビニルアルコールからなる接着剤を含有する記録層１用塗液を塗布し、記録層１を記録層１の絶乾重量１００重量部に対して２０〜３５０重量部の水分を含む半乾燥にして成膜状態とした後、記録層１上に非晶質シリカからなる平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料及びケン化度９５％以上で重合度２０００以上であるポリビニルアルコールからなる接着剤を含有する記録層２用塗液を塗布し、乾燥し、記録層２の表面を支持体に圧着して、支持体に転写し成形面を剥離してなることを特徴とするインクジェット記録体の製造方法。
【００１１】
〔２〕成形面がフィルムまたは金属表面であることを特徴とする〔１〕記載のインクジェット記録体の製造方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明は少なくとも２層以上の記録層を有するインクジェット記録体において、支持体（支持体に予め記録層を設けた場合はその記録層）に記録層１を設け、記録層１を半乾燥にした後、記録層２を設けることを特徴とするインクジェット記録体及びその製造方法を提供するものである。
本発明の方法で得られるインクジェット記録体は表面平滑性、高品位、高インク吸収容量を兼ね備えたものである。
特に高表面平滑、高光沢を得るためには、成形面（成形面に予め記録層を設けた場合はその記録層）に記録層１を設け、記録層１を半乾燥にした後、記録層２を設け、支持体に転写し成形面を剥離することによって得ることが可能である。
【００１３】
本発明において、支持体としては特に限定されず、透明であっても不透明であってもよい。例えば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のプラスチックフィルム類、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗工紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合成紙などが適宜使用される。
【００１４】
成形面に使用される材料としては、高表面平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のプラスチックフィルム類、ポリエチレンラミネート紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属フォイル、合成紙等可とう性を有するシート類及び無機ガラス、金属、プラスチック等の高平滑表面を有するドラムや板類が適宜使用される。特に、製造工程及び成形面と記録層の剥離適性等の観点から、高分子フィルム（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等）、高平滑表面を有する金属ドラムが好ましい。
【００１５】
成形面は光沢を付与する目的では平滑である方が好ましく、成形面の表面粗さ（ＪＩＳ Ｂ−０６０１）は、Ｒａが０．５μｍ以下が好ましく、より好ましくはＲａが０．０５μｍ以下である。
尚、表面粗さをコントロールして、セミグロス調、マット調などの風合いをもたせることも可能である。
成形面は無処理のままでよいが、記録層と支持体（或いは他の記録層）の接着力よりも、成形面と記録層の接着力を小さく制御するため、成形面の塗工面にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する化合物を塗工して使用することもできる。
【００１６】
次に、本発明の記録層１について説明する。記録層１は少なくとも顔料と接着剤（バインダー）を含有する。顔料としては、非晶質シリカが好ましい。ただし、塗工層の平滑性と印字濃度を上げるために、顔料の平均粒径５００ｎｍ以下の微粒子が好ましく、より好ましくは平均粒径１０〜３００ｎｍの２次粒子（分散体）を使用する。特に、液体インクが付与される側の記録層（上層）が上記平均粒径５００ｎｍ以下の微粒子を含有することが好ましい。
【００１７】
平均粒径５００ｎｍ以下の微粒子は一般市販の合成非晶質シリカ（数ミクロン）に機械的手段で強い力を与えることにより得られる。つまり、ｂｒｅａｋｉｎｇ ｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）によって得られる。機械的手段としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、サンドグラインダー等の機械的手法が挙げられる。前記２次粒子を構成する１次粒子は特に限定するものではないが、好ましくは３〜４０ｎｍの範囲に調節される。小さいとインク吸収性が低下する恐れがあり、大きいと塗工層が不透明になり、印字濃度が低下する恐れもある。本発明の顔料微粒子はコロイド粒子であっても、スラリーであってもよい。本発明でいう平均粒径はすべて電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径である（マーチン径を平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２参照、１９９１年）。
【００１８】
記録層１に用いる接着剤（バインダー）としては、水溶性樹脂（たとえばポリビニルアルコール（以下ＰＶＡとも称す）、カチオン性ポリビニルアルコールやシリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックスなどの水分散性樹脂などの一般に塗工紙に用いられている公知の接着剤（バインダー）が単独或いは併用して用いられる。記録層と支持体との接着性を上げるためには、水溶性樹脂が好ましく使用される。水溶性樹脂を使用すると表面平滑性、インク吸収性、高印字濃度、耐水性に優れるインクジェット記録体が得られる。
特にポリビニルアルコール（変性ポリビニルアルコールも含む）が良好である。その中でもケン化度９５％以上、重合度２０００以上のポリビニールアルコールが最も好ましい。
【００１９】
記録層の顔料と接着剤（バインダー）の固形分重量比は特に限定しないが１００／５〜１００／２００、好ましくは１００／１０〜１００／１００の範囲に調節される。接着剤（バインダー）の添加量が多いと、粒子間の細孔が小さくなり、インク吸収速度が得られにくい。一方、接着剤（バインダー）が少ないと塗工層にひび割れが入りやすい。
【００２０】
記録層２は、前記の顔料と接着剤を含有する記録層１ト同様の構成が好ましい。
【００２１】
本発明の各記録層中にはカチオン性樹脂を添加してもよい。カチオン樹脂を記録層中に添加することによりインク定着性を向上させることができる。添加されるカチオン樹脂としては、例えばポリエチレンアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。なお、カチオン樹脂の添加量としては顔料１００重量部に対し、１〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部の範囲で調節される。その他、一般塗工紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００２２】
記録層１及び記録層２の塗工量は特に限定するものではないが、１〜１００ｇ／ｍ2 、好ましくは２〜５０ｇ／ｍ2 に調節するのが好ましい。１ｇ／ｍ2 未満では均一塗膜が得られにくく、１００ｇ／ｍ2 を越えると効果が飽和し、また、塗膜にひび割れが生じやすくなる。
【００２３】
支持体（支持体に予め他の記録層を設けた場合は他の記録層）に記録層１を設け、半乾燥にした後、記録層２を設ける際の記録層１の状態について説明する( 図１参照) 。記録層１の半乾燥状態は液体塗料で塗布後、ある程度乾燥し、記録層１はまだ多くの水分を含有するが、成膜している状態をいう。記録層の半乾燥状態時の水分含有量は塗布時の塗料の濃度にもよるが、記録層１の絶乾重量に対して２０〜３５０％（即ち、記録層１の絶乾重量１００重量部に対して２０〜３５０重量部の水分を含む）、好ましくは５０〜３００％、より好ましくは１００〜２００％に調節される。水分が少ないと顔料を含む記録層１は多孔性になり、記録層２を塗布すると記録層２の表面に気泡が生じ、記録面（記録層２の表面）がざらつく問題がある。しかし適度な水分を含むと平滑性に優れた表面が得られる。
一方、水分が多いと記録層１がまだ未成膜状態であり、記録層２を塗布すると記録層１と記録層２の成分が混ざり合い、好ましくない。例えば本発明の好ましい態様ではインクにより記録する面に近い層（上層）に平均粒径５００ｎｍ以下の微細顔料を含有させ、また下層に５００ｎｍを越え、例えば１μｍ〜１０μｍの平均粒径を有する顔料（例えば非晶質シリカの凝集体粒子）を含有させることにより、一層インク吸収性に優れ、記録濃度、表面光沢、画像品位に優れたものが得られるが、このように上層と下層で組成を変える場合に、両層が混合すると、その効果を十分に得ることができない。
【００２４】
また成形面に記録層１と記録層２を順次設け、支持体に転写する態様（図２の態様）においても表面平滑性に優れた記録体が得られる理由について説明する。この態様では最終的に支持体（３）に設ける記録層１（１）と記録層２（２）の積層順が図１の態様と逆になり記録層１が上層となる。
この態様でも半乾燥状態の記録層１の上に記録層２を設けるため、記録層２に泡等の発生がなく、優れた平滑性が得られる。この影響により記録層１も凸凹のない平滑な層となる。この結果得られる記録体の記録面も凹凸がない優れた面が得られるものと思われる。記録層１の半乾燥状態での水分量については前記図１の態様と同様である。
また記録層の転写性をより良くするために、下記の転写法を利用することができる。
▲１▼ 成形面に上記のように記録層１と記録層２を順次設け、更に記録層を乾燥した後（例えば記録層水分５〜１０％）、支持体と重ねて温度と圧力をかけることにより記録層を支持体側に転写することもできる。支持体としては特にラミネート紙や接着性を付与した紙やフィルムが好ましい。
▲２▼ 成形面に上記のように記録層１と記録層２を順次設け、更に記録層を乾燥した後（例えば記録層水分５〜１０％）、記録層を蒸気により再湿潤し、支持体に圧着転写することもできる。支持体としては前記のような各種支持体が利用でき、上質紙等でもよい。
【００２５】
本発明で用いる乾燥方法としては自然対流方式、熱風式、遠赤外線式等一般公知の乾燥方法が用いられる。
【００２６】
記録層の塗工コーターとしてはブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター、ダイコーター等の各種公知の塗工装置が挙げられる。
尚、半乾燥ではなく、通常に乾燥した場合、記録層の水分は特に限定されず、２〜１０％程度でよい。
【００２７】
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクとしては、像を形成するための色素と該色素を溶解または分散するための液媒体を必須成分とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または分散安定化剤等を添加して調整される。
【００２８】
インクに使用される記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来公知のものは特に制限なく使用することができる。このような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性などに依存して決定されるが、本発明におけるインクの場合も、従来のインク中におけるような配合、即ち、０．１〜２０重量％程度の割合になるような使用で特に問題はない。
【００２９】
本発明で用いられるインクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、、ポロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類などが挙げられる。
【００３０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ重量部及び重量％を示す。塗工量は特に断らない限り乾燥塗工量を示す。
尚、実施例において半乾燥ではなく、塗工後乾燥した場合の水分は５〜６％程度であった。乾燥装置としては熱風乾燥機を利用し、実施例の水分の調整は乾燥時間で行った。
記録層水分は固形分１００重量部に対して例えば１７５重量部の水を含有するものを１７５％と記載した。
［シリカゾルＡ］
平均粒径３μｍの合成非晶質シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ、ＨＤ−２、１次粒径：１１ｎｍ）を用い、サンドグラインダーにより粉砕分散した後、超音波ホモジナイザーでさらに粉砕分散し、凝集体平均粒子径が７０ｎｍになるまでサンドグラインダーと超音波ホモジナイザーの粉砕分散操作を繰り返し、８％の分散液を調製した。
【００３１】
［シリカゾルＢ］
平均粒径３μｍの合成非晶質シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ、ＨＤ−２、１次粒径：１１ｎｍ）を用い、サンドグラインダーにより粉砕分散した後、超音波ホモジナイザーでさらに粉砕分散し、凝集体平均粒子径が１２０ｎｍになるまでサンドグラインダーと超音波ホモジナイザーの粉砕分散操作を繰り返し、８％の分散液を調製した。
実施例１
前記シリカゾルＢ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるように，市販塗工紙（王子製紙社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ2 ）をラミネートしたもの（エクストルージョンラミネート法により塗工紙表面に１５μｍのポリエチレンをラミネートしたもの、以下、単にラミネート塗工紙とも称す）に塗工し、熱風乾燥機により半乾燥した（記録層の絶乾重量１００％に対して水分は１７５％であった。以下他の実施例においても特に断らない限り乾燥工程はすべて熱風乾燥機により乾燥した）。
シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をダイコーターで塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるように上記塗工層上に塗工乾燥し（水分５．５％）、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００３２】
参考例
合成非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール Ｘ−４５、凝集体平均粒径４．５μｍ）１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７、重合度１７５０、ケン化度９８．５％）３５部、カチオン樹脂（住友化学工業社製、商品名：ＳＲ−１００１）１０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように前記と同様のラミネート塗工紙に塗工半乾燥（記録層の絶乾重量１００％に対して水分は１５０％であった）した。続いて、前記シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をダイコーターで塗工量が１０ｇ／ｍ２とおなるように上記塗工層上に塗被乾燥し（水分５．５％）、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００３３】
実施例２
シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように成形面として利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラーＴ、７５μｍ、表面粗さＲａ＝０．０２μｍ）に塗工し、半乾燥（記録層の絶乾重量に対して水分は１７５％であった）した。次に、シリカゾルＢ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をダイコータで塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように前記塗工層上に塗布乾燥した（水分約１０％）。続いて、ラミネート塗工紙上に上記塗工面を圧着転写し、ＰＥＴフィルムを剥がし、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００３４】
比較例１
シリカゾルＢ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるようにラミネート塗工紙に塗工乾燥した（記録層の絶乾重量に対して水分は５％であった）。
シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をダイコーターで塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるように上記塗工層上に塗工乾燥し（水分５．５％）、インクジェット記録体を製造した。
【００３５】
比較例２
合成非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール Ｘ−４５，平均凝集粒径４．５μｍ）１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７、重合度１７５０、ケン化度９８．５％）３５部、カチオン樹脂（住友化学工業社製、商品名：ＳＲ−１００１）１０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるようにラミネート塗工紙に塗工、乾燥工程を経ずに、シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をダイコータで塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるよう上記塗工層上に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００３６】
比較例３
シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで塗工量が１０ｇ／ｍ2 となるようにラミネート塗工紙に塗工乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００３７】
［評価方法］
各実施例、比較例で得られたインクジェット記録体のインク吸収容量、印字ムラ、印字濃度、記録層表面性等は以下に示す方法で評価した。印字ムラ、印字濃度については市販のインクジェットプリンター（キヤノン社製、商標：ＢＪＣ−６００Ｊ）で記録を行った場合のベタ部分のものを示す。
［インク吸収容量］
Ａ４サイズのＰＰＣ用紙の真中に１０ｃｍ×１０ｃｍ四方の本発明のインクジェット記録体を貼り付け、インク吐出量が２５ｇ／ｍ2 となるようにブラックインクを本発明のシートにベタ印字し、インクが塗被層から溢れるかどうかを観察する。印字直後から１分、５分後にプリントした印字面に上質紙を貼り合わせ、インクが上質紙に転写するかどうかを観察する。全く転写しなくなるまでの時間を測定し、下記のように評価した。
○：１分未満
△：１〜５分
×：５分以上
【００３８】
［印字濃度］
黒ベタ部の印字濃度をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用いて測定した。表中に示した数字は５回測定の平均値である。
［記録層の印字ムラ］
記録層の印字ムラ（ベタ印字部の色の濃淡）の有無を目視で確認し、以下のように評価する。
○：全くムラがない。
△：多少のムラが認められる。
×：多くのムラがある。
【００３９】
［記録層平滑性］
目視で塗膜の表面平滑性を観察した。
◎：極めて平滑である
○：表面の凹凸が少なく、平滑である。
△：表面に凹凸が認められ、平滑性があまりよくない状態
×：表面がかなりボコツキ、外観が極めて悪い
【００４０】
【表１】
【発明の効果】
表１から明らかなように、本発明の方法により得られたインクジェット記録体はインク吸収容量が大きく、記録層の表面平滑性に優れ、印字濃度が高く、かつ印字ムラがない優れたインクジェット記録体である
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製法を説明する概略図である。
【図２】本発明の別の態様を説明する概略図である。
【符号の説明】
１：記録層１（本発明において先ず、半乾燥状態にする記録層）
２：記録層２（重ね塗りする記録層）
３：支持体
４：成形面
Claims (1)
- 少なくとも２層以上の記録層を有するインクジェット記録体の製造方法において、（ａ）支持体（支持体に予め他の記録層を設けた場合は該他の記録層）に、非晶質シリカからなる平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料及びケン化度９５％以上で重合度２０００以上であるポリビニルアルコールからなる接着剤を含有する記録層１用塗液を塗布し、記録層１を記録層１の絶乾重量１００重量部に対して２０〜３５０重量部の水分を含む半乾燥にして成膜状態とした後、記録層１上に非晶質シリカからなる平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料及びケン化度９５％以上で重合度２０００以上であるポリビニルアルコールからなる接着剤を含有する記録層２用塗液を塗布し、乾燥してなるか、或いは（ｂ）成形面（成形面に予め他の記録層を設けた場合は該他の記録層）に、非晶質シリカからなる平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料及びケン化度９５％以上で重合度２０００以上であるポリビニルアルコールからなる接着剤を含有する記録層１用塗液を塗布し、記録層１を記録層１の絶乾重量１００重量部に対して２０〜３５０重量部の水分を含む半乾燥にして成膜状態とした後、記録層１上に非晶質シリカからなる平均粒径１０〜５００ｎｍの顔料及びケン化度９５％以上で重合度２０００以上であるポリビニルアルコールからなる接着剤を含有する記録層２用塗液を塗布し、乾燥し、記録層２の表面を支持体に圧着して、支持体に転写し成形面を剥離してなることを特徴とするインクジェット記録体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01117997A JP3931367B2 (ja) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | インクジェット記録体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP01117997A JP3931367B2 (ja) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | インクジェット記録体の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPH10203008A JPH10203008A (ja) | 1998-08-04 |
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| JP5533460B2 (ja) * | 2010-09-02 | 2014-06-25 | セイコーエプソン株式会社 | 転写媒体の製造方法、転写媒体、及び転写媒体の製造装置 |
-
1997
- 1997-01-24 JP JP01117997A patent/JP3931367B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| JPH10203008A (ja) | 1998-08-04 |
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