JPH11321079A - カチオン性複合微粒子分散液、その製造方法及びインクジェット記録用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安価に製造でき、高い空隙率、耐水性および
高光沢性が得られるインクジェット記録用紙、表面がア
ニオン性の無機微粒子の表面をカチオン性に変換したカ
チオン性複合微粒子分散液及び該カチオン性複合微粒子
分散液を安価に製造する方法の提供。 【解決手段】 数平均分子量が１０万以下の水溶性のカ
チオン性ポリマーを含有する水溶液に、表面がアニオン
性である無機微粒子を含有する分散液を添加し、分散し
て得られることを特徴とするカチオン性複合微粒子分散
液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カチオン性複合微
粒子分散液、その製造方法及びインクジェット記録用紙
（以下、単に記録用紙ともいう）に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。この方式で従来から問題となっていたノ
ズルの目詰まりとメンテナンスについては、インクおよ
び装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンタ
ー、ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな
分野に急速に普及している。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明
るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドット
が重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が
要求される。

【０００４】特にインク吸収速度が遅い場合には、２色
以上のインク液滴が重なって記録される際に、記録用紙
上で液滴がハジキ現象を起こしてムラになったり、ま
た、異なる色の境界領域でお互いの色が滲んだりして画
質を大きく低下させやすいために、記録用紙としては高
いインク吸収性を持たせるようにすることが必要であ
る。

【０００５】これらの問題を解決するために、従来から
非常に多くの技術が提案されている。

【０００６】例えば、特開昭５２−５３０１２号公報に
記載されている低サイズ原紙に表面加工用の塗料を湿潤
させた記録用紙、特開昭５５−５８３０号に記載されて
いる支持体表面にインク吸収性の塗層を設けた記録用
紙、特開昭５６−１５７号公報に記載されている被履層
中の顔料として非膠質シリカ粉末を含有する記録用紙、
特開昭５７−１０７８７８号に記載されている無機顔料
と有機顔料を併用した記録用紙、特開昭５８−１１０２
８７号公報に記載されている２つの空孔分布ピークを有
する記録用紙、特開昭６２−１１１７８２号に記載され
ている上下２層の多孔質層からなる記録用紙、特開昭５
９−６８２９２号、同５９−１２３６９６号および同６
０−１８３８３号公報などに記載されている不定形亀裂
を有する記録用紙、特開昭６１−１３５７８６号、同６
１−１４８０９２号および同６２−１４９４７５号公報
等に記載されている微粉末層を有する記録用紙、特開昭
６３−２５２７７９号、特開平１−１０８０８３号、同
２−１３６２７９号、同３−６５３７６号および同３−
２７９７６号等に記載されている特定の物性値を有する
顔料や微粒子シリカを含有する記録用紙、特開昭５７−
１４０９１号、同６０−２１９０８３号、同６０−２１
０９８４号、同６１−２０７９７号、同６１−１８８１
８３号、特開平５−２７８３２４号、同６−９２０１１
号、同６−１８３１３４号、同７−１３７４３１号、同
７−２７６７８９号等に記載されているコロイド状シリ
カ等の微粒子シリカを含有する記録用紙、および特開平
２−２７６６７１号公報、同３−６７６８４号公報、同
３−２１５０８２号、同３−２５１４８８号、同４−６
７９８６号、同４−２６３９８３号および同５−１６５
１７号公報などに記載されているアルミナ水和物微粒子
を含有する記録用紙等が多数が知られている。

【０００７】一方、インクジェット記録においては、得
られる画像の耐水性が改良するために、インク受容層中
にカチオン性物質を添加しておき、染料を固定化する方
法も種々用いられている。

【０００８】しかしながら、上記の空隙構造を有するイ
ンク受容層中において、空隙構造を形成する物質がカチ
オン性の無機微粒子である場合にはカチオン性コロイダ
ルシリカのように高い空隙率が形成しにくかったり、あ
るいは、アルミナ水和物などのように高い製造コストに
なる等の問題点がある。

【０００９】一方、比較的安価に入手できる無機微粒子
として例えば表面がアニオン性である微粒子シリカの様
な無機微粒子を用い、耐水性を与えるためにカチオン性
ポリマーを併用する場合には、表面がアニオン性である
無機微粒子とカチオン性ポリマーの間で凝集を形成しや
すく、良好な塗布液が形成されなかったり、高い光沢性
が得られないと言う欠点がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に
鑑みてなされたものであって、本発明の第１の目的は、
安価に製造でき、高い空隙率、耐水性および高光沢性が
得られるインクジェット記録用紙を提供することにあ
る。

【００１１】本発明の第２の目的は、表面がアニオン性
の無機微粒子の表面をカチオン性に変換したカチオン性
複合微粒子分散液を提供することにある。

【００１２】本発明の第３の目的は、上記カチオン性複
合微粒子分散液を安価に製造する方法に関する。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００１４】１．数平均分子量が１０万以下の水溶性の
カチオン性ポリマーを含有する水溶液に、表面がアニオ
ン性である無機微粒子を含有する分散液を添加し、分散
して得られることを特徴とするカチオン性複合微粒子分
散液。

【００１５】２．前記無機微粒子の１次粒子の平均粒径
が１００ｎｍ以下である気相法により合成されたシリカ
であることを特徴とする前記１に記載のカチオン性複合
微粒子分散液。

【００１６】３．数平均分子量が１０万以下の水溶性カ
チオン性ポリマーを含有する水溶液中に、表面がアニオ
ン性である無機微粒子を含有する分散液を添加し、つい
で分散して均質化することを特徴とするカチオン性複合
微粒子分散液の製造方法。

【００１７】４．前記分散を高圧分散機又は超音波分散
機を用いて行うことを特徴とする前記３に記載のカチオ
ン性複合微粒子分散液の製造方法。

【００１８】５．前記１又は２に記載のカチオン性複合
微粒子分散液及び親水性バインダーを含有する塗布液を
支持体上に塗布することを特徴とするインクジェット記
録用紙。

【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２０】本発明の表面がアニオン性である無機微粒
子はカチオン性複合粒子の使用目的により広範なものが
使用でき、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛等の他各種の天然または合成の無機微粒子
を使用することが出来る。

【００２１】中でもシリカはその低い屈折率のために透
明性が比較的要求されるインクジェット記録用紙のイン
ク受容層を形成するのに好ましく用いられ、特に、気相
法により合成された微粒子シリカは高い空隙率が得られ
やすいことから好ましい。

【００２２】気相法により合成された微粒子シリカはそ
の表面がアニオン性であるものの、表面に出ているシラ
ノール基数が比較的少ないために、特に高い空隙率のイ
ンク受容層が得られることから好ましい。

【００２３】無機微粒子の平均粒径は種々のものが用い
ることが出来、例えば、平均粒径が０．００５〜２０μ
ｍのものをその使用目的に合わせて種々選択して用いる
ことが出来る。

【００２４】インクジェット記録用紙のインク受容層を
形成する無機微粒子としては中でも、１次粒子の平均粒
径が１００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは３０ｎ
ｍ以下の気相法シリカが好ましい。１次粒子の平均粒径
の下限は取り扱い性の観点より通常５ｎｍである。

【００２５】本発明のカチオン性複合微粒子分散液（以
下、単に複合微粒子分散液ともいう）は、数平均分子量
１０万以下の水溶性カチオン性ポリマー（以下、単にカ
チオン性ポリマーともいう）を含有する水溶液に、表面
がアニオン性である無機微粒子分散液を含有する分散液
を添加して分散して得られるものである。

【００２６】本発明のカチオン性ポリマーは好ましくは
第４級アンモニウム塩基を有するポリマーであり、特に
好ましくは第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの
単独重合体または他の共重合しうる１または２以上のモ
ノマーとの共重合体である。

【００２７】第４級アンモニウム塩基を有するモノマー
としては例えば以下の例を挙げることが出来る。

【００２８】

【化１】

【００２９】

【化２】

【００３０】上記第４級アンモニウム塩基と共重合し得
るモノマーはエチレン性不飽和基を有する化合物であ
り、例えば以下の具体例を挙げることが出来る。

【００３１】

【化３】

【００３２】特に第４級アンモニウム塩基を有するカチ
オン性ポリマーが共重合体である場合、カチオン性モノ
マーの比率は１０モル％以上が好ましく、より好ましく
は２０モル％以上、特に好ましくは３０モル％以上であ
る。

【００３３】第４級アンモニウム塩基を有するモノマー
は単一でも２種類以上であっても良い。

【００３４】以下に、本発明に好ましく用いられる第４
級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーの具体
例を挙げる。

【００３５】

【化４】

【００３６】

【化５】

【００３７】

【化６】

【００３８】

【化７】

【００３９】上記第４級アンモニウム塩基を有するカチ
オン性ポリマーは水溶性であるが、水混和性の有機溶媒
と水の混合溶媒に溶解するものも含む。

【００４０】ここで水混和性の有機溶媒とは、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール
などのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、グリセリンなどのグリコール類、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル等のエステル類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等のアミド類など、水に対して通常１０％以上溶解し
得る有機溶媒を言う。この場合、有機溶媒の使用量は水
の使用量以下であることが好ましい。

【００４１】本発明の水溶性カチオン性ポリマーは数平
均分子量が１０万以下であることが必要である。

【００４２】ここで数平均分子量は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーから求められたポリスチレン値
に換算した値である。

【００４３】数平均分子量が１０万を越える場合には、
カチオンポリマーの水溶液を表面がアニオン性である無
機微粒子を含有する分散液に添加した際に凝集物の発生
が激しく、またその後分散処理を施しても均一な分散液
に成りにくく粗大粒子が多数存在して均一な分散液に成
りにくい。このようなカチオンポリマーと無機微粒子か
ら成る複合微粒子分散液を使用してインクジェット記録
用紙に適用した場合には、高い光沢性が得られなくな
る。

【００４４】数平均分子量の下限は染料の耐水性の点か
ら通常２０００以上であり、特に５０００以上が好まし
い。

【００４５】上記無機微粒子とカチオン性のポリマーの
比率は、無機微粒子の種類や粒径、あるいはカチオン性
ポリマーの種類や平均分子量で変わり得る。

【００４６】本発明のカチオン性複合微粒子分散液は、
微粒子の表面がカチオン性に完全に置き換わって安定化
させる必要があり、通常、無機微粒子：カチオン性ポリ
マー＝１：０．０１〜１：１である。

【００４７】本発明の無機微粒子とカチオン性ポリマー
の比率が上記の範囲であると、無機微粒子のアニオン成
分がほぼ完全にカチオン成分によって被覆されるため、
無機微粒子とカチオン性ポリマーとのイオン結合による
粗大粒子形成をひきおこすことがなく、好ましい。

【００４８】本発明のカチオン性複合微粒子分散液を製
造する場合には、表面がアニオン性である無機微粒子の
アニオン部分をカチオン性ポリマーのカチオン部分で徐
々に置き換え最終的に全てのアニオン部分をカチオン変
換する必要がある。そのため、無機微粒子の分散液とカ
チオン性ポリマーの添加方法としては、カチオン性ポリ
マーを含有する水溶液中に表面がアニオン性である無機
微粒子を含有する分散液を添加する必要がある。

【００４９】この逆に、無機微粒子の分散液中にカチオ
ン性ポリマー含有水溶液を撹拌しながら添加した場合に
は、途中で液全体が一つの巨大な固まりになり撹拌が殆
ど出来なくなる。この理由は定かではないが初めの液全
体がアニオン性になっている中にカチオン性ポリマーが
徐々に添加されてくると、アニオンが徐々に減少し、途
中で電荷的に中性領域を通過するために液全体が巨大な
固まりに成ってしまうためではないかと考えられる。こ
の様な場合であっても、カチオン性ポリマーが充分存在
すれば、撹拌を時間をかけて充分行えば最終的には徐々
に液状化してくるが生産効率上あまり好ましいことでは
ない。

【００５０】カチオン性ポリマー含有水溶液中に、表面
がアニオン性無機微粒子分散液を徐々に添加すること
で、液全体は常にカチオン性を維持されるため比較的均
質な分散液が得られる。

【００５１】このようにして得られた分散液は、しかし
ながらミクロ的に見た場合、微小のダマ状凝集物が多数
存在している。これは無機微粒子分散液が添加された箇
所では局所的には無機微粒子の分散液に対してカチオン
性ポリマーが不足するために、電荷的に不安定な状態が
形成される為と推定される。

【００５２】このような微小ダマ状凝集物はその後の分
散処理を行うことにより軽減される。

【００５３】そのような分散処理を行うことにより、微
小ダマ状凝集物が多数存在することのない、ほぼ元々の
無機微粒子の粒子径を有するカチオン変換された無機微
粒子の分散液が得られる。

【００５４】この分散処理方法としては、高速回転分散
機、媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルな
ど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、ロールミル
分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機を使用す
ることが出来るが、本発明では形成されるダマ状微粒子
の分散を効率的に行うという点から超音波分散機または
高圧分散機が好ましく用いられる。

【００５５】超音波分散機は通常は２０〜２５ｋＨｚの
超音波を照射することで固液界面にエネルギーを集中さ
せることで分散するものであり非常に効率的に分散さ
れ、少量の分散液を調製使用する場合に、特に適してい
る。

【００５６】一方、高圧分散機は３個または５個のピス
トンを持った高圧ポンプの出口に、ねじまたは油圧によ
ってその間隙を調整できるようになっている均質バルブ
が１個または２個備えられたものであり、高圧ポンプに
より送液された液媒体が均質バルブによりその流れが絞
られて圧力がかかり、この均質バルブを通過される瞬間
に微小なダマ物質が粉砕される。

【００５７】この方式は連続的に多量の液を分散できる
ために、多量の液を製造する場合特に好ましい方式であ
る。均質バルブに加えられる圧力は通常５０〜１０００
ｋｇ／ｃｍ²であり、分散は１回のパスで済ますことも
多数回繰り返して行うことも出来る。

【００５８】上記の分散は２種以上を併用することも可
能である。

【００５９】カチオン性複合微粒子分散液を調製する際
には、各種の添加剤を添加して調製することが出来る。

【００６０】例えば、ノニオン性またはカチオン性の各
種の界面活性剤、消泡剤、ノニオン性の親水性ポリマー
（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
エチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、各種の糖
類、ゼラチン、プルラン等）、ノニオン性またはカチオ
ン性のラテックス分散液、水混和性有機溶媒（酢酸エチ
ル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
プロパノール、アセトンなど）、無機塩類、ｐＨ調整剤
など、必要に応じて適宜使用することが出来る。

【００６１】特に水混和性有機溶媒は、表面がアニオン
性である無機微粒子含有分散液とカチオン性ポリマー含
有水溶液を混合した際の微小なダマの形成が抑制される
ために好ましい。そのような水混和性有機溶媒は分散液
中に０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１０
重量％使用される。

【００６２】カチオン性複合微粒子分散液を調製する際
のｐＨは無機微粒子の種類やカチオン性ポリマーの種
類、各種の添加剤等により広範に変化し得るが、一般的
にはｐＨが１〜８であり、特に２〜７が好ましい。

【００６３】次に本発明のカチオン性複合微粒子分散液
を用いるインクジェット記録用紙について説明する。

【００６４】本発明のインクジェット記録用紙が有する
インク吸収層（本発明においては空隙層ともいう）は上
記カチオン性複合微粒子と親水性バインダーを基本的に
含有するものである。

【００６５】親水性バインダーとしては、従来公知の各
種親水性バインダーが用いられるが、本発明のカチオン
性複合微粒子分散液と混ぜ合わせた際に凝集や著しい増
粘作用を示さない親水性バインダーが好ましい。そのよ
うな親水性バインダーとしては、例えばゼラチン（酸処
理ゼラチンが好ましい）、ポリビニルピロリドン（平均
分子量が約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリビ
ニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコ
ール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、ヒドロキ
シエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水
溶性ポリビニルブチラールを挙げることができる。これ
らの親水性バインダーは単独で使用しても良く、２種以
上を併用しても良い。

【００６６】特に好ましい親水性バインダーは、ポリビ
ニルアルコールまたはカチオン変成ポリビニルアルコー
ルである。

【００６７】本発明で用いられるポリビニルアルコール
は平均重合度が３００〜４０００のものが好ましく用い
られ、特に平均分子量が１０００以上のものが得られる
皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。また、ポ
リビニルアルコールのケン化度は７０〜１００％のもの
が好ましく、８０〜１００％のものが特に好ましい。

【００６８】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
は、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢
酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られ
る。

【００６９】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（−メタクリルアミドプロピル）アン
モニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジ
メチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられ
る。

【００７０】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００７１】カチオン変性ポリビニルアルコールの重合
度は通常５００〜４０００、好ましくは１０００〜４０
００が好ましい。

【００７２】また、カチオン変成ポリビニルアルコール
のケン化度は通常６０〜１００モル％、好ましくは７０
〜９９モル％である。

【００７３】本発明で特に好ましい態様は、表面がアニ
オン性である無機微粒子として、微粒子シリカを１次粒
子として用いて得られたカチオン性複合微粒子分散液及
び親水性バインダーとしてポリビニルアルコール又は変
性ポリビニルアルコールを用いて、作製したインク吸収
層を有するインクジェット記録用紙である。

【００７４】この場合、インク吸収層中で微粒子シリカ
表面のシラノール基とビニルアルコールの水酸基が弱い
水素結合を行い、軟凝集体が形成される。

【００７５】本発明のインクジェット記録用紙を作製す
るのに用いられる無機微粒子としては、良好な光沢性を
得るために、１次粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下、特
に好ましくは３０ｎｍ以下、最も好ましくは１０ｎｍ以
下の気相法により合成されたシリカであるが、親水性バ
インダーに対するシリカの比率は特に重量比で２〜１
０、特に好ましくは３〜８である。

【００７６】本発明のインクジェト記録用紙は、高光沢
性で高い空隙率を皮膜の脆弱性を劣化させずに得るため
に、前記親水性バインダーが硬膜剤により硬膜されてい
ることが好ましい。

【００７７】硬膜剤は、一般的には前記親水性バインダ
ーと反応し得る基を有する化合物あるいは親水性バイン
ダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合
物であり、親水性バインダーの種類に応じて適宜選択し
て用いられる。

【００７８】硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキ
シ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロ
ヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキ
シアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グ
リセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系
硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性
ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ
−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合
物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル
等）、ほう酸およびその塩、ほう砂、アルミ明礬等が挙
げられる。

【００７９】特に好ましい親水性バインダーとしてポリ
ビニルアルコールおよびまたはカチオン変成ポリビニル
アルコールを使用する場合には、ほう酸およびその塩、
およびエポキシ系硬膜剤から選ばれる硬膜剤を使用する
のが好ましい。

【００８０】最も好ましいのはほう酸およびその塩から
選ばれる硬膜剤である。

【００８１】本発明で、ほう酸またはその塩としては、
硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことを
示し、具体的にはオルトほう酸、二ほう酸、メタほう
酸、四ほう酸、五ほう酸、および八ほう酸およびそれら
の塩が含まれる。

【００８２】上記硬膜剤の使用量は親水性バインダーの
種類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類や親水性バイン
ダーに対する比率等により変化するが、通常親水性バイ
ンダ１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜３０
０ｍｇである。

【００８３】上記硬膜剤は、空隙層を構成する塗布液を
塗布する際に空隙層形成の塗布液中及びまたは空隙層に
隣接するその他の層を形成する塗布液中に添加してもよ
く、あるいは予め硬膜剤を含有する塗布液を塗布してあ
る支持体上に、前記空隙層を形成する塗布液を塗布した
り、さらには空隙層を形成する硬膜剤非含有の塗布液を
塗布乾燥後に硬膜剤溶液をオーバーコートするなどして
空隙層に硬膜剤を供給することができるが、好ましくは
製造上の効率から、空隙層を形成する塗布液またはこれ
に隣接する層の塗布液中に硬膜剤を添加して、空隙層を
形成するのと同時に硬膜剤を供給するのが好ましい。

【００８４】空隙層を形成するのが微粒子シリカおよび
ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールで
ある特に好ましい態様においては、空隙層を形成する塗
布液中に予め硬膜剤を添加しておき、一定時間（好まし
くは１０分以上、特に好ましくは３０分以上）経過して
から支持体上に塗布・乾燥するとより高い空隙率を皮膜
の脆弱性を悪化させることなく達成することが出来る。

【００８５】また、上記硬膜剤は本発明のカチオン性の
複合微粒子分散液を調製する場合に添加剤として予め添
加しておくこともできる。

【００８６】本発明のインクジェト記録用紙の空隙層お
よび必要に応じて設けられるその他の層には、前記した
以外に各種の添加剤を添加することが出来る。

【００８７】例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エ
ステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリル
アミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、
尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒
子、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カ
チオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−
７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６
２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭
５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６
０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、
特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公
報等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９
９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８
００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特
開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増
白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、
防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種
添加剤を含有させることもできる。

【００８８】本発明のインクジェット記録用紙の空隙容
量は通常２０〜４０ｍｌ／ｍ²であり、空隙層の空隙率
は通常０．５〜０．８である。

【００８９】上記、空隙層は２層以上から構成されてい
てもよく、この場合、それらの空隙層の構成はお互いに
同じであっても異なっていても良い。

【００９０】本発明でインクジェット記録用紙の支持体
としては、従来インクジェット記録用紙として公知の紙
支持体、プラスチック支持体、複合支持体など適宜使用
できるが、より高い濃度で鮮明な画像を得るためには支
持体中にインク液が浸透しない疎水性支持体を用いるの
が好ましい。

【００９１】疎水性支持体としては、例えば透明もしく
は不透明のプラスチック支持体又は紙の表面をプラスチ
ック樹脂で被覆した支持体等が挙げられる。

【００９２】透明支持体としては、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロ
イド等の材料からなるフィルム等が挙げられ、中でもＯ
ＨＰとして使用されたときの輻射熱に耐える性質のもの
が好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。このような透明な支持体の厚さとしては、１０〜２
００μｍが好ましい。透明支持体のインク受容層側およ
びバック層側には公知の下引き層を設けることが、イン
ク受容層やバック層と支持体の接着性の観点から好まし
い。

【００９３】また、透明である必要のない場合に用いる
支持体としては、例えば、基紙の少なくとも一方に白色
顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹
脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレ
フタレートに白色顔料を添加してなるいわゆるホワイト
ペットが好ましい。

【００９４】上記支持体とインク受像層の接着強度を大
きくする等の目的で、インク受容層の塗布に先立って、
支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ま
しい。さらに、本発明の記録シートは必ずしも無色であ
る必要はなく、着色された記録シートであってもよい。

【００９５】本発明のインクジェット記録用紙では原紙
支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体
を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低
コストで高品質の画像が得られるために特に好ましい。
そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体につ
いて以下に説明する。

【００９６】紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステ
ルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとし
てはＬＢＫＰ，ＬＢＳＰ，ＮＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＤ
Ｐ，ＮＤＰ，ＬＵＫＰ，ＮＵＫＰのいずれも用いること
が出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＢＳ
Ｐ，ＮＤＰ，ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０重量％
以上、７０重量％以下が好ましい。

【００９７】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。

【００９８】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことが出来る。

【００９９】抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの
規定で２００〜５００ｃｃが好ましく、また、叩解後の
繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシ
ュ残分重量％と４２メッシュ残分重量％との和が３０乃
至７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分重量％は２
０重量％以下であることが好ましい。

【０１００】原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、
特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２
５０μｍが好ましい。

【０１０１】原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー
処理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は
０．７〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一
般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規
定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。

【０１０２】原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズ
と同様のサイズ剤を使用できる。

【０１０３】原紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定
された熱水抽出法により測定された場合、５〜９である
ことが好ましい原紙表面および裏面を被覆するポリエチ
レンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）お
よび／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）である
が他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用するこ
とが出来る。

【０１０４】特にインク受容層側のポリエチレン層は写
真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナ
ターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透
明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタ
ン含有量はポリエチレンに対して通常３〜２０重量％、
好ましくは４〜１３重量％である。

【０１０５】ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いる
ことも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出
してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って
通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を
形成した物も本発明で使用できる。

【０１０６】原紙の表裏のポリエチレンの使用量はイン
ク受容層やバック層を設けた後で低湿および高湿下での
カールを最適化するように選択されるが、通常インク受
容層側のポリエチレン層が２０〜４０μｍ、バック層側
が１０〜３０μｍの範囲である。

【０１０７】更に上記ポリエチレン被覆紙支持体は以下
の特性を有していることが好ましい。

【０１０８】引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で
規定される強度で縦方向が２乃至３０ｋｇ、横方向が１
〜２０ｋｇであることが好ましい、 引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法
で縦方向が１０〜２００ｇ、横方向が２０〜２００ｇが
好ましい、 圧縮弾性率≧１０³ｋｇｆ／ｃｍ²が好ましい、 表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定され
る条件で２０秒以上が光沢面としては好ましいが、いわ
ゆる型付け品ではこれ以下であっても良い、 不透明度：直線光入射／拡散光透過条件の測定条件で
可視域の光線での透過率が２０％以下、特に１５％以下
が好ましい。

【０１０９】本発明の記録用紙の空隙層および下引き層
など必要に応じて適宜設けられる各種の親水性層を支持
体上に塗布する方法は公知の方法から適宜選択して行う
ことが出来る。好ましい方法は、各層を構成する塗布液
を支持体上に塗設して乾燥して得られる。この場合、２
層以上を同時に塗布することもでき、特に全ての親水性
バインダー層を１回の塗布で済ます同時塗布が好まし
い。

【０１１０】塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法ある
いは米国特許第２，６８１，２９４号公報記載のホッパ
ーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用
いられる。

【０１１１】本発明のインクジェット記録用紙を用いて
画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好
ましく用いられる。

【０１１２】上記水性インクとは、下記着色剤及び液媒
体、その他の添加剤を有する記録液体である。着色剤と
してはインクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩
基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染
料あるいは水分散性顔料が使用できる。

【０１１３】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール
類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン
またはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６
−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリ
エタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリ
コールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類等が挙げられる。

【０１１４】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセ
リン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエー
テル等は好ましいものである。

【０１１５】その他の水性インクの添加剤としては、例
えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、
表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤等が挙
げられる。

【０１１６】水性インク液は記録用紙に対する濡れ性を
良好にするために、２０℃において、２５〜６０ｄｙｎ
／ｃｍが好ましく、より好ましくは３０〜５０ｄｙｎ／
ｃｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。

【０１１７】

【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるも
のではない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない
限り絶乾重量％を示す。

【０１１８】実施例１ 予め均一に分散されている平均粒径が０．２５μｍの酸
化チタンの水分散液Ａ（酸化チタンを４０重量％含有、
ｐＨ＝５．５、分散剤としてトリポリ燐酸ナトリウムの
０．５重量％含有）の１０Ｌを、カチオン性ポリマー
（例示ポリマーＰ−２）を２０重量％含有し、メタノー
ルを１０重量％含有する水溶液Ｃ（ｐＨ＝４．０）３Ｌ
に撹拌しながら添加した。酸化チタンの分散液を添加す
る際に、１〜５ｍｍ程度の微小なダマが多数発生した
が、添加途中で液全体が撹拌出来なくなることはなかっ
た。

【０１１９】次いで三和工業株式会社製高圧分散機で５
００ｋｇ／ｃｍ²で分散して均一な分散液Ｂを得た。顕
微鏡で分散液を調べたが、特に凝集物や粗大なダマの存
在はなかった。

【０１２０】次に、こうして得られた分散液Ｂおよび、
分散前の酸化チタン分散液Ａに、下記のカチオン性界面
活性剤（ＣＳ−１）の５重量％水溶液およびアニオン界
面活性剤（ＡＳ−１）の５重量％水溶液をそれぞれ分散
液１Ｌ当たり１０ｍｌ撹拌しながら添加し分散液中に発
生している凝集物を顕微鏡で観察した。

【０１２１】分散前の酸化チタン分散液Ａにアニオン性
界面活性剤を添加した場合には凝集物の発生は一切ない
が、カチオン界面活性剤を添加した場合には著しい凝集
物の発生が認められた。一方、分散後のカチオン変換さ
れた複合微粒子分散液Ｂにアニオン界面活性剤を添加し
た場合には著しい凝集物が確認されたが、カチオン界面
活性剤を添加した場合には凝集物やダマの発生はなかっ
た。

【０１２２】以上から、本発明に従って得られた分散液
はカチオン性ポリマーに対して極めて安定なカチオン変
換された複合無機微粒子が形成されていることが分か
る。

【０１２３】

【化８】

【０１２４】比較例１ 実施例１において、添加順序を入れ替え、水溶液Ｃを酸
化チタン分散液Ａに添加した以外は実施例１と同様にし
て分散液を調製した。

【０１２５】その結果、水溶液Ｃの添加途中で液全体が
著しく増粘し、撹拌が殆ど出来ない状態になった。実質
的に撹拌が行われない状態で更に添加を続け、約６時間
撹拌を行ったところ、液は均一な状態になったが、微小
なダマは実施例１よりはるかに多く存在した。

【０１２６】比較例２ 実施例１において、カチオン性ポリマーとして、組成は
Ｐ−２と同じであるが、平均分子量が約１５万のカチオ
ン性ポリマーに置き換えた以外は実施例１と同様にして
分散液の調製を行った。

【０１２７】その結果、酸化チタン分散液Ａの添加途中
から急激な増粘が始まり、全ての添加を終了してから更
に１０時間撹拌したが液状には成らなかった。

【０１２８】またこの液を超音波分散機で分散を行った
が液状態には成らなかった。

【０１２９】実施例２ 実施例１で高圧分散機を使用する代わりに、超音波分散
機を使用して実施例１を繰り返した（但し、分散量は実
施例１の１／１０で行った）。

【０１３０】その結果、実施例１同様、分散後に均一な
カチオン性の複合微粒子分散液が得られた。

【０１３１】実施例３ 予め均一に分散されている１次粒子の平均粒径が０．０
０７μｍの気相法シリカ（日本アエロジル工業株式会社
製：Ａ３００）の１８％水分散液Ａ１（ｐＨ＝２．５、
エタノール１重量％含有）４５００ｍｌを、例示カチオ
ン性ポリマーＰ−９を１２重量％、ｎ−プロパノール５
重量％およびエタノールを２重量％含有する水溶液Ｃ１
（ｐＨ＝２．５、サンノブコ株式会社製消泡剤ＳＮ３８
１を０．２ｇ含有）１０００ｍｌに、室温で撹拌しなが
ら添加した。撹拌途中でダマ状物質が形成したが撹拌が
出来ない状態にはならなかった。

【０１３２】次に、５％ホウ酸水溶液４００ｍｌを撹拌
しながら徐々に添加した。

【０１３３】次いで、実施例１と同様にして高圧分散機
で分散して均一でほぼ透明な分散液Ｂ１を得た。

【０１３４】得られた分散液Ｂ１およびシリカ分散液Ａ
１に実施例１と同様にしてアニオン性界面活性剤および
カチオン性界面活性剤を使用して凝集状態を判定した。

【０１３５】その結果、実施例１と同様に、シリカ分散
液Ａ１はカチオン界面活性剤のみ凝集物を形成し、カチ
オン性複合分散液Ｂ１はアニオン性界面活性剤を添加し
た時のみ凝集物の形成が確認され、複合粒子が形成され
ていることが確認された。

【０１３６】実施例４ 実施例３において、Ｃ１液に使用したカチオン性ポリマ
ーＰ−９と組成は同じであるが平均分子量を４万にした
カチオン性ポリマーを使用した以外は実施例３と同様の
方法によって分散液Ｂ２を得た。

【０１３７】シリカ分散液の添加終了時に稍増粘したが
撹拌が止まることはなかった。

【０１３８】得られた分散液Ｂ２の状態は透明で実施例
３で得られたものと同様凝集物は殆どなかった。

【０１３９】実施例５ 実施例３において、Ｃ１液に使用したカチオン性ポリマ
ーＰ−９と組成は同じであるが平均分子量を７万にした
カチオン性ポリマーを使用した以外は実施例３と同様の
方法によって分散液Ｂ３を得た。

【０１４０】シリカ分散液の添加終了時に増粘し、撹拌
が一時的に止まったが約２０分の撹拌により液の状態は
良好になった。

【０１４１】得られた分散液Ｂ３の状態は透明で実施例
３で得られたものに比べて稍凝集物が多いが、高圧分散
を２回繰り返すことで実施例３と同様の分散液を得るこ
とが出来た。

【０１４２】比較例３ 実施例３において、Ｃ１液に使用したカチオンポリマー
Ｐ−９と組成は同じであるが平均分子量を１３万にした
カチオン性ポリマーを使用した以外は実施例３を繰り返
した。

【０１４３】シリカ分散液の添加の途中で液全体がゲル
状になり、超音波分散を行ったが、液状態には成らなか
った。

【０１４４】実施例６ 実施例３において、カチオン性ポリマーを例示ポリマー
Ｐ−１３に変更した以外は実施例３を繰り返し、実施例
３と同様の良好なカチオン性複合微粒子分散液Ｂ４を得
た。

【０１４５】実施例７ 実施例３で得た分散液を使用して以下のようにして多層
式インクジェット記録用紙を作製した。各塗布液は以下
に示す添加剤を４５℃で順次、添加し調製した。

【０１４６】 第１層用塗布液（塗布液１Ｌ当たりの量）： 分散液Ｂ１ ：６５０ｍｌ 蛍光増白剤分散液（下記） ： ２０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ２０３）１０％水溶液： ５ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ２３５）５％水溶液： ２７０ｍｌ ラテックス分散液（昭和高分子工業株式会社製ＡＥ８０３）： ２０ｍｌ 純水（全量を１０００ｍｌに仕上げる量） 第２層用塗布液（塗布液１Ｌ当たりの量） 分散液Ｂ１ ：６５０ｍｌ 蛍光増白剤分散液（下記） ： ３０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ２０３）１０％水溶液： ５ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ２３５）５％水溶液： ２７０ｍｌ ラテックス分散液（昭和高分子工業株式会社製ＡＥ８０３）： ２０ｍｌ 純水（全量を１０００ｍｌに仕上げる量） 第３層用塗布液（塗布液１Ｌ当たりの量） 分散液Ｂ１ ：６２０ｍｌ 蛍光増白剤分散液（下記） ： ２０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ２０３）１０％水溶液： ５ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ２３５）５％水溶液： ２７０ｍｌ ラテックス分散液（昭和高分子工業株式会社製ＡＥ８０３） ： １０ｍｌ 純水（全量を１０００ｍｌに仕上げる量） 第４層用塗布液（塗布液１Ｌ当たりの量） 分散液Ｂ１ ：６００ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ２０３）１０％水溶液： ５ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ２３５）５％水溶液： ２７０ｍｌ 界面活性剤（サポニン）１０％水溶液 １０ｍｌ カチオン性界面活性剤（ＣＳ−１）５％水溶液 ： １０ｍｌ シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製、 ＢＹ−２２−８３９）） ： ２０ｍｌ 純水（全量を１０００ｍｌに仕上げる量） 蛍光増白剤分散液：３％の酸処理ゼラチン水溶液１００
ｍｌ（サポニンを４ｇ、カチオン性ポリマーＰ−９を２
ｇ含有）中に、チバガイギー株式会社製の油溶性蛍光増
白剤（ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ）０．６ｇとジイソデシルフ
タレート１２ｇを酢酸エチル２５ｍｌに加熱溶解した液
を添加し、超音波ホモジナイザーで乳化分散し、全量を
純水で１４０ｍｌに仕上げる。

【０１４７】上記の各塗布液の粘度は、４０℃で３０〜
４０ｃｐ、１５℃で１万〜２万の粘度であった。

【０１４８】上記のようにして得られた塗布液を、１７
０ｇ／ｍ²の原紙両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体（厚さ２４０μｍ、記録面側に厚さ３５μｍのポリエ
チレン層中に９重量％のアナターゼ型二酸化チタンを含
有し、裏面は厚さ約３０μｍのポリエチレン層）上の記
録面側（支持体の７５度光沢度は３２％、ゼラチン約
０．１ｇ／ｍ²下引き層として塗設済み）に、第１層
（６０μｍ）、第２層（５０μｍ）、第３層（５０μ
ｍ）、第４層（４０μｍ）の順になるように各層を塗布
した。かっこ内はそれぞれの湿潤膜厚を示し、第１層〜
第４層は同時塗布した。

【０１４９】塗布はそれぞれの塗布液を４０℃で４層式
スライドホッパーで行い、塗布直後に０℃に保たれた冷
却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０〜３０℃の風で６
０秒間、４５℃の風で６０秒間、５０℃の風で６０秒間
順次乾燥して本発明の記録用紙−１を得た。

【０１５０】得られた記録用紙は次いで３５℃で２日間
保存した。

【０１５１】次に、記録用紙−１において、カチオン性
ポリマーを例示ポリマーＰ−１２に変更した記録用紙−
２、カチオン性ポリマーとして実施例４で作製した分散
液Ｂ２に変更した記録用紙−３、カチオン性ポリマーと
して実施例５で作製した分散液Ｂ３に変更した記録用紙
−４および、記録用紙−２においてカチオン性ポリマー
を塗布液を調製する段階で添加して得た記録用紙−５を
記録用紙−１と同様にして作製した。

【０１５２】得られたインクジェット記録用紙につい
て、以下の項目について評価した。

【０１５３】（１）光沢度：日本電色工業株式会社製変
角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いて７５度光
沢を測定した （２）インク吸収性：ヒューレットパッカード株式会社
製インクジェットプリンター（フォトスマート）でカラ
ー画像の印字を行い、高インク領域における画質を評価
した ○：エッジ部が鮮明であり、ベタ部のマダラムラもない △：エッジ部は鮮明であるが高濃度ベタ部でのマダラム
ラが少し認められる ×：エッジ部が不鮮明でありマダラムラも顕著 （３）耐水性 ：（２）で使用したインクジェットプリ
ンターでカラーの文字画像を印字し、印字後純水中に１
０秒間浸漬して滲み度合いを評価した ○：殆ど滲みの痕跡なし △：若干滲みがあるが文字の識別は可能 ×：文字の識別が不能

【０１５４】

【表１】

【０１５５】表１に示す結果から、カチオン性ポリマー
を使用しない記録用紙−２は光沢度が高くインク吸収性
も良好だが耐水性が全くない。カチオン性ポリマーを本
発明の方法によらず、塗布液を調製する段階で単に添加
しただけの記録用紙−５は耐水性は良好であるが、塗布
液中の凝集物があり、光沢が低くしかもインク吸収性が
悪い。これに対して本発明の記録用紙−１、３、４はい
ずれも高い光沢性、インク吸収性および耐水性を備えて
いることが判る。

【０１５６】特に平均分子量が５万以下のカチオン性ポ
リマーを使用した記録用紙−１と３の光沢度が高いこと
が分かる。

【０１５７】

【発明の効果】本発明によるインクジェット記録用紙は
安価に製造でき、高い空隙率、耐水性および高光沢性が
得られ優れた効果を有する。表面がアニオン性の無機微
粒子の表面をカチオン性に変換したカチオン性複合微粒
子分散液が提供でき、且つ、低供給でき該カチオン性複
合微粒子分散液を安価に製造する方法を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 笠原 健三 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 数平均分子量が１０万以下の水溶性のカ
   チオン性ポリマーを含有する水溶液に、表面がアニオン
   性である無機微粒子を含有する分散液を添加し、分散し
   て得られることを特徴とするカチオン性複合微粒子分散
   液。
2. 【請求項２】 前記無機微粒子の１次粒子の平均粒径が
   １００ｎｍ以下である気相法により合成されたシリカで
   あることを特徴とする請求項１に記載のカチオン性複合
   微粒子分散液。
3. 【請求項３】 数平均分子量が１０万以下の水溶性カチ
   オン性ポリマーを含有する水溶液中に、表面がアニオン
   性である無機微粒子を含有する分散液を添加し、ついで
   分散して均質化することを特徴とするカチオン性複合微
   粒子分散液の製造方法。
4. 【請求項４】 前記分散を高圧分散機又は超音波分散機
   を用いて行うことを特徴とする請求項３に記載のカチオ
   ン性複合微粒子分散液の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１又は２に記載のカチオン性複合
   微粒子分散液及び親水性バインダーを含有する塗布液を
   支持体上に塗布することを特徴とするインクジェット記
   録用紙。