JPH09255651A - Ｎ−メチル−ｎ′−ニトログアニジンの製造法 - Google Patents

Ｎ−メチル−ｎ′−ニトログアニジンの製造法

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JPH09255651A
JPH09255651A JP9084699A JP8469997A JPH09255651A JP H09255651 A JPH09255651 A JP H09255651A JP 9084699 A JP9084699 A JP 9084699A JP 8469997 A JP8469997 A JP 8469997A JP H09255651 A JPH09255651 A JP H09255651A
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methyl
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ベルント・ガレンカンプ
Lothar Rohe
ロター・ローエ
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C279/30—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to nitro or nitroso groups
    • C07C279/32—N-nitroguanidines
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    • C07C279/36—Substituted N-nitroguanidines

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規なＮ−メチル−Ｎ′ニトログアニジンの
製造法の提供。 【解決手段】 ニトログアニジンを０〜４０℃の温度下
に水性メチルアミン溶液と反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログア
ニジンの新規な製造法に関する。
【０００２】Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンが、
最初に式（Ａ）の５−メチルイソチウロニウムサルフェ
ートを常法でニトロ化し、ついで第２反応工程におい
て、次の反応式
【０００３】
【化３】
【０００４】に従いメルカプト基をメチルアミンで置換
することによって得られることは公知である（参照、Ｊ
ＡＣＳ，７６，１８７７（１９５４））。
【０００５】しかしながらこの方法は、２段反応という
欠点を有する。両工程での収率は比較的良好であるが、
特に工業的な規模での製造の場合、メチルメルカプタン
の脱離によって技術的問題が生じる。
【０００６】更にＮ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジン
が、次の反応式
【０００７】
【化４】
【０００８】に従い、ニトログアニジンのアルカリ溶液
（水酸化カリウム）をメチルアミン塩酸塩と６０℃で反
応させることによって得られることは公知である（参
照、ＪＡＣＳ，６９，３０２８（１９４７））。
【０００９】しかしながらこの方法は、無機不純物を除
去して純粋な生成物を得るために、少なくとも１又は２
回の再結晶が必要であり、結果として収率が顕著に減少
するという欠点を持つ。
【００１０】今回、式（Ｉ）
【００１１】
【化５】
【００１２】のＮ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジン
は、式（ＩＩ）
【００１３】
【化６】
【００１４】のニトログアニジンを、０〜４０℃の温度
下に水性メチルアミン溶液と反応させる時に得られる、
ということが発見された。
【００１５】驚くことに、式（Ｉ）のＮ−メチル−Ｎ′
−ニトログアニジンは、本発明の方法により非常に良好
な収率及び高純度で簡単に得ることができる。ここに、
この反応がこれらの穏やかな条件下に成功裡に行われる
ということを提案する過去の技術は何もない。更に本発
明による反応の高選択性は驚くべきことであり、ジアル
キル化は見られない。
【００１６】それゆえに、本発明の方法は、良好な工業
的適応性と同時に良好な収率という利点を有する。特別
の利点は、助剤を必ずしも必要としなこと、低反応温
度、続く精製工程を行わない最終生成物の簡単な分離、
及びメチルメルカプタンの回避である。
【００１７】本発明の方法の反応は、次の反応式
【００１８】
【化７】
【００１９】によって概述できる。出発物質、式（Ｉ
Ｉ）のニトログアニジン及びメチルアミンは、有機化学
で通常の公知の化合物である。
【００２０】本発明の方法は、希釈剤としての水の存在
下に行われる。しかしながら有機／水性系で行うことも
可能である。この場合には、すべての通常な水と混和し
うる有機溶媒が使用できる。その例は、ケトン例えばア
セトン、メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケト
ン、ニトリル例えばアセトニトリル又はプロピオニトリ
ル、及び更にアルコール例えばメタノール又はエタノー
ルである。
【００２１】本発明の方法を行う場合、反応温度は比較
的広範囲に変えることができる。一般に反応は１０〜３
０℃、好ましくは室温で行われる。
【００２２】本発明の方法を行う場合、式（ＩＩ）のニ
トログアニジンのモル当たり一般に１〜３モル、好まし
くは１〜２モルのメチルアミンが使用される。
【００２３】本発明の方法の特別な具体例では、両出発
物質は水溶液として直接使用される。
【００２４】後処理は常法で行われる。
【００２５】本発明の方法で製造される式（Ｉ）のＮ−
メチル−Ｎ′−ニトログアニジンは、生物学的活性化合
物、例えば殺虫剤の製造における中間帯として使用でき
る（参照、例えばヨーロッパ特許第３７６２７９号及び
第４２８９４１号）。
【００２６】製造実施例 実施例１
【００２７】
【化８】
【００２８】１８〜２０℃において、約３０％水性メチ
ルアミン溶液の１５０ｇ（約１.５モル）を、水７５０
ｍｌ中のニトログアニジン１３８.８ｇ（１モル）の懸
濁液（約２５％の水を含有）に滴下した。ついで反応混
合物を２０〜２５℃において２４時間撹拌した。ついで
温度を約５℃まで低下させ、沈殿を吸引濾去し、母液で
洗浄し、吸引乾燥し、１回以上石油エーテルで洗浄し、
そして４５℃の真空炉中で乾燥した。
【００２９】純度１００％（ＨＰＬＣによる）を有す
る、融点１５９℃のＮ−メチル−Ｎ′ニトログアニジン
１００.８ｇ（理論量の８５.４％）を得た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（ＩＩ） 【化１】 のニトログアニジンを、０〜４０℃の温度下に水性メチ
    ルアミン溶液と反応させることを特徴とする、式（Ｉ） 【化２】 のＮ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンの製造法。
JP08469997A 1996-03-25 1997-03-19 Ｎ−メチル−ｎ′−ニトログアニジンの製造法 Expired - Lifetime JP3927274B2 (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003519677A (ja) * 2000-01-12 2003-06-24 バイエル アクチェンゲゼルシャフト Ｎ−メチル−ｎ’−ニトログアニジンの製造方法
JP2003523969A (ja) * 2000-01-28 2003-08-12 ニグ ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング １−メチル−３−ニトログアニジンの製造方法

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19712411A1 (de) 1997-03-25 1998-10-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen
US6384277B1 (en) * 1998-11-25 2002-05-07 Dynamit Nobel Gmbh Explosivstoff- Und Systemtechnik Method of producing N-alkyl-N′-nitroguanidine
DE19939609A1 (de) * 1999-08-20 2001-02-22 Nigu Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Methyl-3-nitroguanidin
CN101565392A (zh) * 2008-04-21 2009-10-28 南通天泽化工有限公司 一种甲基硝基胍及其制备方法
CN103172545A (zh) * 2013-04-02 2013-06-26 常州大学 一种微通道反应器制备硝基胍的方法
CN103641746B (zh) * 2013-11-22 2016-03-30 青岛文创科技有限公司 一种n-甲基-n’硝基胍的合成工艺
CN106986790A (zh) * 2017-05-25 2017-07-28 宁夏贝利特生物科技有限公司 用生产硝基胍后的稀硫酸生产n‑甲基‑n′‑硝基胍的方法
CN107382789A (zh) * 2017-06-29 2017-11-24 南通天泽化工有限公司 一种甲基硝基胍的制备方法
CN107698466A (zh) * 2017-11-09 2018-02-16 宁夏贝利特生物科技有限公司 一种n‑甲基‑n′‑硝基胍的制备方法
CN109053498A (zh) * 2018-09-27 2018-12-21 南通天泽化工有限公司 一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法
CN110128300A (zh) * 2019-05-10 2019-08-16 宁夏贝利特生物科技有限公司 一种制备1-甲基-3-硝基胍的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2559085A (en) * 1948-10-22 1951-07-03 Honorary Advisory Council Sci Preparation of n-substituted-n'-nitroguanidines

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003519677A (ja) * 2000-01-12 2003-06-24 バイエル アクチェンゲゼルシャフト Ｎ−メチル−ｎ’−ニトログアニジンの製造方法
KR100842793B1 (ko) * 2000-01-12 2008-07-01 바이엘 악티엔게젤샤프트 Ｎ-메틸-ｎ＇-니트로구아니딘의 제조방법
JP2003523969A (ja) * 2000-01-28 2003-08-12 ニグ ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング １−メチル−３−ニトログアニジンの製造方法
JP4758584B2 (ja) * 2000-01-28 2011-08-31 ニグ ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング １−メチル−３−ニトログアニジンの製造方法

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