JP2003519677A - N−メチル−n’−ニトログアニジンの製造方法 - Google Patents
N−メチル−n’−ニトログアニジンの製造方法Info
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Abstract
Description
式で硝化し、そしてその後、第二の反応段階において、メチルメルカプト基を、
以下の反応スキーム: 【0003】 【化3】 【0004】 に従ってメチルアミンと交換する場合に得られることが既知である。 【0005】 しかしながら、この方法は2段階反応であるという欠点を有する。双方の段階
での収量は比較的良好であるとは言え、メチルメルカプタンの開裂は、とりわけ
工業的スケールで実施される場合に、技術的問題を提示する。 【0006】 N−メチル−N’−ニトログアニジンは、ニトログアニジンのアルカリ性溶液
(水酸化カリウム)を、以下の反応スキーム: 【0007】 【化4】 【0008】 に従って、60℃でメチルアミン塩酸塩と反応させることにより得ることができ
ることもまた既知である。 【0009】 しかしながら、この方法は、清浄な生成物を得るためには、収量の喪失につな
がる無機不純物を除去するために最低1ないし2回の再結晶が必要であるという
欠点を有する。 【0010】 欧州特許第EP 0 798 293号明細書は、それにより、N−メチル−
N’−ニトログアニジンが、0℃と40℃との間の温度でニトログアニジンを水
性メチルアミン溶液と反応させることにより得られる方法を記述する。 【0011】 【化5】 【0012】 しかしながら、この方法において、反応時間は非常に長く、低い時空収量のみ
が達成されることを意味する。この低い時空収量は、該方法が工業的スケールで
実施される場合に問題を提示する。 【0013】 われわれは、今や、式(I) 【0014】 【化6】 【0015】 のN−メチル−N’−ニトログアニジンが、 式(II) 【0016】 【化7】 【0017】 のニトログアニジンを無機もしくは有機酸の添加により緩衝された水性メチルア
ミン溶液と反応させる場合に得られることを見出した。 【0018】 驚くべきことに、本発明の方法を使用すれば、式(I)のN−メチル−N’−
ニトログアニジンを、単純な様式で、非常に良好な時空収量および高純度で得る
ことができる。従来技術によれば、反応の速度を酸の添加により増大させること
ができることは予期されるはずはなかった。JACS 1947、69、194
7によれば、メチルニトログアニジンを得るために過剰のKOHを使用するから
である。 【0019】 本発明の反応は、従って、増大された反応速度という利点を有する。これは、
高い時空収量という技術的利点につながる。 【0020】 本発明の方法の反応の経過は、以下の反応スキーム: 【0021】 【化8】 【0022】 により概説することができる。 【0023】 式(II)の出発原料のニトログアニジン、およびメチルアミンは、有機化学
の公知の化合物である。 【0024】 反応溶液を緩衝するために、全部の通例の無機もしくは有機酸を使用すること
ができる。挙げることができる例は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、ギ酸お
よびトリフルオロ酢酸である。 【0025】 本発明の方法は、希釈剤としての水の存在下で実施する。しかしながら、有機
/水系で作業することもまた可能であり、この場合、いかなる通例の水と混合可
能な有機溶媒も使用することができる。挙げることができる例は、アセトン、メ
チルエチルケトンもしくはメチルイソブチルケトンのようなケトン;アセトニト
リルもしくはプロピオニトリルのようなニトリル、およびメタノールもしくはエ
タノールのようなアルコールである。 【0026】 本発明の方法を実施するための反応温度は、比較的広範な範囲内で変動するこ
とができる。該方法は、一般に、0℃と40℃との間、好ましくは10℃と30
℃との間、とりわけ好ましくは20℃と30℃との間の温度で実施する。 【0027】 本発明の方法を実施するためには、1ないし3モル、好ましくは1ないし2モ
ルのメチルアミンを、一般に、式(II)のニトログアニジン1モルあたりに使
用する。 【0028】 本発明の方法において、pHは、一般に、酸の添加により、pH=11.0な
いし13.0、好ましくはpH=11.5ないし13.0に調節する。 【0029】 作業は通常の様式で実施することができる。 【0030】 本発明の方法により製造されるべき式(I)のN−メチル−N’−ニトログア
ニジンは、生物学的有効成分、例えば殺虫剤の製造の中間体として使用すること
ができる(欧州特許出願第EP−A 0 376 279号および同第EP−A
0 428 941号明細書を参照されたい)。 製造実施例 実施例1 【0031】 【化9】 【0032】 65g(0.5mol;80%濃度の水分で湿った)のニトログアニジンを7
5mlの水中に導入し、そして5℃に冷却する。59g(0.75mol)の4
0%濃度の水性メチルアミン溶液を計量しながら供給する。24.8g(0.1
mol)の20%濃度の硫酸をその後計量しながら供給する。混合物を25℃に
加熱し、そしてこの温度で8時間攪拌する。混合物を5℃に冷却しかつ濾過し、
そして濾液を50mlの水で洗浄する。 【0033】 これは、99%の含量(HPLCによる)を伴う、融点160℃の51.3g
(理論の87%)のN−メチル−N’−ニトログアニジンを生じる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項1】 式(II) 【化1】 のニトログアニジンを、無機もしくは有機酸の添加により緩衝される水性メチル
アミン溶液と反応させることを特徴とする、 式(I) 【化2】 のN−メチル−N’−ニトログアニジンの製造方法。
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