JP2002530367A - Ｎ−アルキル−ｎ′−ニトログアニジンの製造法 - Google Patents
Ｎ−アルキル−ｎ′−ニトログアニジンの製造法Info
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- JP2002530367A JP2002530367A JP2000583853A JP2000583853A JP2002530367A JP 2002530367 A JP2002530367 A JP 2002530367A JP 2000583853 A JP2000583853 A JP 2000583853A JP 2000583853 A JP2000583853 A JP 2000583853A JP 2002530367 A JP2002530367 A JP 2002530367A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C277/00—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、ニトログアニジンまたはニトログアニジンニトレートからなる懸濁液中に６０℃を超える温度でアルキルアミン溶液を供給し、生成されるアンモニアを除去することにより、Ｎ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジンを製造する方法に関する。
Description
【０００１】 本発明は、Ｎ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジンの新規製造法に関する。
【０００２】 ＪＡＣＳ ７６、１８７７（１９５４）には、Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログア
ニジンの製造法が記載されており、この場合５−メチルイソチウロニウムスルフ
ェートは、常法でニトロ化され、引続き第２の反応工程でメチルメルカプト基は
、メチルアミンと置換される。２段階の反応が重要であることは、欠点である。
この２段階における収率は、実際にまさに良好であり、なかんずく大工業的尺度
でのメチルメルカプタンの分離は、処理技術的問題を投げかける。
ニジンの製造法が記載されており、この場合５−メチルイソチウロニウムスルフ
ェートは、常法でニトロ化され、引続き第２の反応工程でメチルメルカプト基は
、メチルアミンと置換される。２段階の反応が重要であることは、欠点である。
この２段階における収率は、実際にまさに良好であり、なかんずく大工業的尺度
でのメチルメルカプタンの分離は、処理技術的問題を投げかける。
【０００３】 更に、Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンがニトログアニジンのアルカリ性
溶液（水酸化カリウム）とメチルアミン塩酸塩とを６０℃で反応させることによ
って得ることができることは、公知である（ＪＡＣＳ ６９、３０２８（１９４
７））。この方法の場合には、無機不純物の除去のために、２回までの再結晶化
が設けられていることが必要である。この場合、収率の損失は回避することがで
きない。
溶液（水酸化カリウム）とメチルアミン塩酸塩とを６０℃で反応させることによ
って得ることができることは、公知である（ＪＡＣＳ ６９、３０２８（１９４
７））。この方法の場合には、無機不純物の除去のために、２回までの再結晶化
が設けられていることが必要である。この場合、収率の損失は回避することがで
きない。
【０００４】 ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６１１６５４号明細書には、Ｎ−メチル
−Ｎ′−ニトログアニジンの製造法が記載されており、この場合ニトログアニジ
ンは、メチルアミン水溶液と０℃〜４０℃の温度で反応される。この方法の欠点
は、低い反応温度によってもたらされる２４時間の長い反応時間にある。
−Ｎ′−ニトログアニジンの製造法が記載されており、この場合ニトログアニジ
ンは、メチルアミン水溶液と０℃〜４０℃の温度で反応される。この方法の欠点
は、低い反応温度によってもたらされる２４時間の長い反応時間にある。
【０００５】 本発明の課題は、Ｎ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジンを良好な収率ででき
るだけ選択的な条件下で明らかに減少された反応時間で製造する状態にある１つ
の方法を提供することであった。
るだけ選択的な条件下で明らかに減少された反応時間で製造する状態にある１つ
の方法を提供することであった。
【０００６】 意外なことに、この課題は、ニトログアニジンまたはニトログアニジンニトレ
ートからなる懸濁液中に６０℃を超える温度でアルキルアミン溶液を供給し、生
成されるアンモニアを除去することを特徴とする、Ｎ−アルキル−Ｎ′−ニトロ
グアニジンの製造法によって解決することができた。好ましい実施態様は、請求
項２から８までのいずれか１項の記載によって特徴付けられる。
ートからなる懸濁液中に６０℃を超える温度でアルキルアミン溶液を供給し、生
成されるアンモニアを除去することを特徴とする、Ｎ−アルキル−Ｎ′−ニトロ
グアニジンの製造法によって解決することができた。好ましい実施態様は、請求
項２から８までのいずれか１項の記載によって特徴付けられる。
【０００７】 本発明によれば、ニトログアニジンからなる懸濁液中には、６０℃を超える温
度、有利に６０〜９０℃の温度、特に有利に６０〜７５℃の温度でアルキルアミ
ン溶液が供給される。この場合、アルキルアミンは、１〜６個のＣ原子を有する
分枝鎖状または非分枝鎖状の低級アルキルアミン、ベンジルアミンまたはシクロ
ヘキシルアミン、有利にヘキシルアミン、ペンチルアミン、第三ブチルアミン、
ブチルアミン、イソプロピルアミン、プロピルアミン、エチルアミンまたはメチ
ルアミン、特に有利にメチルアミンである。有利には、４０％のメチルアミン溶
液が供給される。この場合には、生成されるアンモニアが除去、有利に駆出され
ることにより、平衡は反応最終製品の方向にずれる。好ましくは、これは、本発
明によれば、空気、窒素、ＣＯ２または別の適当なガスを導通により行なわれる
。生成されるアンモニアは、酸、例えば硝酸またはドライアイス（ＣＯ２）の添
加によって捕集されることができる。この場合、ｐＨ値は、できるだけ９以上で
ある。この反応の実施によって、アルキルアミンが直接に反応することが可能に
なる。こうして、意外なことに、反応の実施は、本質的に高い温度で可能になる
。結果として、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６１１６５４号明細書と比
較して本質的に短い反応時間を生じる。既に、１５〜２０分後に、反応は終結し
ている。高い純度で生成されたＮ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジン、例えば
Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンは、冷却後に濾別され、洗浄され、かつ乾
燥される。冷却過程で針状結晶が形成されることを回避するために、結晶の影響
を及ぼす添加剤、例えばポリビニルアルコールを添加することができる。
度、有利に６０〜９０℃の温度、特に有利に６０〜７５℃の温度でアルキルアミ
ン溶液が供給される。この場合、アルキルアミンは、１〜６個のＣ原子を有する
分枝鎖状または非分枝鎖状の低級アルキルアミン、ベンジルアミンまたはシクロ
ヘキシルアミン、有利にヘキシルアミン、ペンチルアミン、第三ブチルアミン、
ブチルアミン、イソプロピルアミン、プロピルアミン、エチルアミンまたはメチ
ルアミン、特に有利にメチルアミンである。有利には、４０％のメチルアミン溶
液が供給される。この場合には、生成されるアンモニアが除去、有利に駆出され
ることにより、平衡は反応最終製品の方向にずれる。好ましくは、これは、本発
明によれば、空気、窒素、ＣＯ２または別の適当なガスを導通により行なわれる
。生成されるアンモニアは、酸、例えば硝酸またはドライアイス（ＣＯ２）の添
加によって捕集されることができる。この場合、ｐＨ値は、できるだけ９以上で
ある。この反応の実施によって、アルキルアミンが直接に反応することが可能に
なる。こうして、意外なことに、反応の実施は、本質的に高い温度で可能になる
。結果として、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９６１１６５４号明細書と比
較して本質的に短い反応時間を生じる。既に、１５〜２０分後に、反応は終結し
ている。高い純度で生成されたＮ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジン、例えば
Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンは、冷却後に濾別され、洗浄され、かつ乾
燥される。冷却過程で針状結晶が形成されることを回避するために、結晶の影響
を及ぼす添加剤、例えばポリビニルアルコールを添加することができる。
【０００８】 出発物質として、選択的に遊離ニトログアニジンの代わりにニトログアニジン
ニトレートを使用することもできる。この場合、加水分解によって生成される酸
は、有利にアルキルアミンの添加前に９以上のｐＨ値に中和される。
ニトレートを使用することもできる。この場合、加水分解によって生成される酸
は、有利にアルキルアミンの添加前に９以上のｐＨ値に中和される。
【０００９】 非連続的方法と共に、Ｎ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジン、有利にＮ−メ
チル−Ｎ′−ニトログアニジンを連続的方法で製造することも可能である。この
場合、第１の釜中で攪拌されたニトログアニジン懸濁液には、アルキルアミン水
溶液、但し、アルキルアミンは上記に定義されたものである、有利にメチルアミ
ン水溶液が６０℃を超える温度で添加される。次の釜中で、成分は反応させるこ
とができ、その後に反応溶液は第３の釜中で冷却され、生成されるＮ−アルキル
−Ｎ′−ニトログアニジン、有利にＮ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンは、濾
別される。この連続的な方法の場合も、生成されるアンモニアが上記の記載と同
様に除去されることにより、平衡は反応最終製品の方向にずれる。非連続的方法
の場合も連続的方法の場合も、生成されるＮ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジ
ンは、場合によっては再結晶されてもよい。こうして本発明により得られたＮ−
メチル−Ｎ′−ニトログアニジンの融点は、１５９〜１６１℃である。
チル−Ｎ′−ニトログアニジンを連続的方法で製造することも可能である。この
場合、第１の釜中で攪拌されたニトログアニジン懸濁液には、アルキルアミン水
溶液、但し、アルキルアミンは上記に定義されたものである、有利にメチルアミ
ン水溶液が６０℃を超える温度で添加される。次の釜中で、成分は反応させるこ
とができ、その後に反応溶液は第３の釜中で冷却され、生成されるＮ−アルキル
−Ｎ′−ニトログアニジン、有利にＮ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンは、濾
別される。この連続的な方法の場合も、生成されるアンモニアが上記の記載と同
様に除去されることにより、平衡は反応最終製品の方向にずれる。非連続的方法
の場合も連続的方法の場合も、生成されるＮ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジ
ンは、場合によっては再結晶されてもよい。こうして本発明により得られたＮ−
メチル−Ｎ′−ニトログアニジンの融点は、１５９〜１６１℃である。
【００１０】 出発物質のニトログアニジンおよび使用されるアルキルアミン、例えばメチル
アミンは、有機化学で一般に公知の化合物である。本発明による方法は、一般に
水性懸濁液中で実施される。しかし、有機／水性系中で作業することも可能であ
り、この場合には、通常水と混和可能な全ての有機溶剤を使用することができる
。例示的にケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトンもしくはメチルイソブ
チルケトン、ニトリル、例えばアセトニトリルもしくはプロピオニトリルならび
にアルコール、例えばメタノールもしくはエタノールが挙げられる。
アミンは、有機化学で一般に公知の化合物である。本発明による方法は、一般に
水性懸濁液中で実施される。しかし、有機／水性系中で作業することも可能であ
り、この場合には、通常水と混和可能な全ての有機溶剤を使用することができる
。例示的にケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトンもしくはメチルイソブ
チルケトン、ニトリル、例えばアセトニトリルもしくはプロピオニトリルならび
にアルコール、例えばメタノールもしくはエタノールが挙げられる。
【００１１】 次の例は、本発明による方法を詳説するが、しかし、これに限定されるもので
はない： 例１（非連続的方法）： ニトログアニジン３５ｇを水２００ｍｌ中に懸濁させ、７０℃に加熱した。こ
の懸濁液中に５分間で４０％のメチルアミン水溶液４０ｇを計量供給した。反応
時間約１５分。生成されるアンモニアの除去のために、空気または窒素をガス吹
き込み撹拌機（Begasungsruehrer）によって反応溶液中に吹き込んだ。約５℃へ
の冷却後、Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンを濾別し、氷水で洗浄し、かつ
乾燥させた。収率は、理論値の６５％であった。Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログア
ニジンの融点は、１６２℃であった。純度は、９８％を超えていた。
はない： 例１（非連続的方法）： ニトログアニジン３５ｇを水２００ｍｌ中に懸濁させ、７０℃に加熱した。こ
の懸濁液中に５分間で４０％のメチルアミン水溶液４０ｇを計量供給した。反応
時間約１５分。生成されるアンモニアの除去のために、空気または窒素をガス吹
き込み撹拌機（Begasungsruehrer）によって反応溶液中に吹き込んだ。約５℃へ
の冷却後、Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンを濾別し、氷水で洗浄し、かつ
乾燥させた。収率は、理論値の６５％であった。Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログア
ニジンの融点は、１６２℃であった。純度は、９８％を超えていた。
【００１２】 例２（非連続的方法）： ニトログアニジン３５ｇを例１からの母液２００ｍｌ中に懸濁させ、ｐＨ値を
約９に調節し、反応溶液を７０℃に加熱した。この懸濁液中に５分間で４０％の
メチルアミン水溶液４０ｇを計量供給した。反応時間約１５分。生成されるアン
モニアの除去のために、空気または窒素をガス吹き込み撹拌機（Begasungsruehr
er）によって反応溶液中に吹き込んだ。約５℃への冷却後、Ｎ−メチル−Ｎ′−
ニトログアニジンを濾別し、氷水で洗浄し、かつ乾燥させた。収率は、理論値の
８５％であった。Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンの融点は、１６２℃であ
った。純度は、９８％を超えていた。
約９に調節し、反応溶液を７０℃に加熱した。この懸濁液中に５分間で４０％の
メチルアミン水溶液４０ｇを計量供給した。反応時間約１５分。生成されるアン
モニアの除去のために、空気または窒素をガス吹き込み撹拌機（Begasungsruehr
er）によって反応溶液中に吹き込んだ。約５℃への冷却後、Ｎ−メチル−Ｎ′−
ニトログアニジンを濾別し、氷水で洗浄し、かつ乾燥させた。収率は、理論値の
８５％であった。Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンの融点は、１６２℃であ
った。純度は、９８％を超えていた。
【００１３】 例３（非連続的方法）： ニトログアニジン３５ｇを水２００ｍｌ中に懸濁させ、７０℃に加熱した。こ
の懸濁液中に５分間で４０％のメチルアミン水溶液４０ｇを計量供給した。反応
時間約１５分。この時間の間、ｐＨ値を硝酸の添加によって９〜１０に維持した
。約５℃への冷却後、Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンを濾別し、氷水で洗
浄し、かつ乾燥させた。収率は、理論値の７０％であった。Ｎ−メチル−Ｎ′−
ニトログアニジンの融点は、１６２℃であった。純度は、９８％を超えていた。
の懸濁液中に５分間で４０％のメチルアミン水溶液４０ｇを計量供給した。反応
時間約１５分。この時間の間、ｐＨ値を硝酸の添加によって９〜１０に維持した
。約５℃への冷却後、Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンを濾別し、氷水で洗
浄し、かつ乾燥させた。収率は、理論値の７０％であった。Ｎ−メチル−Ｎ′−
ニトログアニジンの融点は、１６２℃であった。純度は、９８％を超えていた。
【００１４】 例４（連続的方法）： ３個の攪拌容器からなるカスケードにおいて、第１の釜中でニトログアニジン
、水および（４０％の）メチルアミン溶液４０ｇを１：２４：１で７０℃で攪拌
した。第２の容器中で、この溶液は既に澄明になり、反応していた。次の第３の
容器中で、約５℃に冷却し、その結果、Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンが
沈殿した。生成されるアンモニアの除去のために、全ての容器中に空気または窒
素を吹き込んだ。冷却後、Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンを濾別し、氷水
で洗浄し、かつ乾燥させた。収率は、理論値の７０％であった。Ｎ−メチル−Ｎ
′−ニトログアニジンの融点は、１６２℃であった。純度は、９８％を超えてい
た。
、水および（４０％の）メチルアミン溶液４０ｇを１：２４：１で７０℃で攪拌
した。第２の容器中で、この溶液は既に澄明になり、反応していた。次の第３の
容器中で、約５℃に冷却し、その結果、Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンが
沈殿した。生成されるアンモニアの除去のために、全ての容器中に空気または窒
素を吹き込んだ。冷却後、Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンを濾別し、氷水
で洗浄し、かつ乾燥させた。収率は、理論値の７０％であった。Ｎ−メチル−Ｎ
′−ニトログアニジンの融点は、１６２℃であった。純度は、９８％を超えてい
た。
【００１５】 例５（連続的方法）： 出発生成物としてニトログアニジンニトレートを使用した。４個の攪拌容器か
らなるカスケードにおいて、第１の釜中に加熱なしにニトログアニジンニトレー
ト、水およびメチルアミン溶液を供給した。第２の容器を７０℃に加熱した。ｐ
Ｈ値をメチルアミン溶液の過剰計量供給または付加的なアンモニア添加によって
第１の容器中で９．５の値に調節した。第３の容器中で、後反応を６０〜７０℃
で行なった。第４の容器を冷却し、その後にＮ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジ
ンを濾別し、洗浄し、かつ乾燥させることができた。収率は、理論値の６７％で
あった。Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンの融点は、１６０℃であった。純
度は、９８％を超えていた。
らなるカスケードにおいて、第１の釜中に加熱なしにニトログアニジンニトレー
ト、水およびメチルアミン溶液を供給した。第２の容器を７０℃に加熱した。ｐ
Ｈ値をメチルアミン溶液の過剰計量供給または付加的なアンモニア添加によって
第１の容器中で９．５の値に調節した。第３の容器中で、後反応を６０〜７０℃
で行なった。第４の容器を冷却し、その後にＮ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジ
ンを濾別し、洗浄し、かつ乾燥させることができた。収率は、理論値の６７％で
あった。Ｎ−メチル−Ｎ′−ニトログアニジンの融点は、１６０℃であった。純
度は、９８％を超えていた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＮ，ＣＺ，Ｈ Ｕ，ＩＮ，ＪＰ，ＮＯ，ＰＬ，ＲＵ，ＳＫ，ＵＳ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC52 AD15 AD40 BA91 BB14 BB16 BB21 BB31 BB47 BC10 BC15 BD60
Claims (8)
- 【請求項１】 Ｎ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジンの製造法において、
ニトログアニジンまたはニトログアニジンニトレートからなる懸濁液中に６０℃
を超える温度でアルキルアミン溶液を供給し、生成されるアンモニアを除去する
ことを特徴とする、Ｎ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジンの製造法。 - 【請求項２】 生成されるアンモニアを空気、窒素、ＣＯ２または別の適当
なガスの導通によって除去する、請求項１記載のＮ−アルキル−Ｎ′−ニトログ
アニジンの製造法。 - 【請求項３】 生成されるアンモニアを酸での中和によって捕集する、請求
項１または２記載のＮ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジンの製造法。 - 【請求項４】 結晶に影響を及ぼす添加剤、有利にポリビニルアルコールを
少なくとも１回添加する、請求項１から３までのいずれか１項に記載のＮ−アル
キル−Ｎ′−ニトログアニジンの製造法。 - 【請求項５】 水または有機／水性懸濁液を使用する、請求項１から４まで
のいずれか１項に記載のＮ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジンの製造法。 - 【請求項６】 水と混和しうる有機溶剤としてケトン、有利にアセトン、メ
チル−エチル−ケトンまたはメチル−イソブチル−ケトン；ニトリル、有利にア
セトニトリルもしくはプロピオニトリルまたはアルコール、有利にメタノールも
しくはエタノールを使用する、請求項１から５までのいずれか１項に記載のＮ−
アルキル−Ｎ′−ニトログアニジンの製造法。 - 【請求項７】 アルキルアミンとして分枝鎖状または非分枝鎖状低級アルキ
ルアミン、但し、低級アルキルはＣ１〜Ｃ６−アルキルである、ベンジルアミン
またはシクロヘキシルアミンを使用する、請求項１から６までのいずれか１項に
記載のＮ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジンの製造法。 - 【請求項８】 アルキルアミンとしてヘキシルアミン、ペンチルアミン、第
三ブチルアミン、ブチルアミン、イソプロピルアミン、プロピルアミン、エチル
アミンまたはメチルアミン、特に有利にメチルアミンを使用する、請求項１から
６までのいずれか１項に記載のＮ−アルキル−Ｎ′−ニトログアニジンの製造法
。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19854511 | 1998-11-25 | ||
| DE19946321.2 | 1999-09-29 | ||
| DE19946321 | 1999-09-29 | ||
| DE19854511.8 | 1999-09-29 | ||
| PCT/EP1999/009142 WO2000031025A1 (de) | 1998-11-25 | 1999-11-25 | Verfahren zur herstellung von n-alkyl-n'-nitroguanidin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002530367A true JP2002530367A (ja) | 2002-09-17 |
Family
ID=26050387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000583853A Pending JP2002530367A (ja) | 1998-11-25 | 1999-11-25 | Ｎ−アルキル−ｎ′−ニトログアニジンの製造法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6384277B1 (ja) |
| EP (1) | EP1133468B1 (ja) |
| JP (1) | JP2002530367A (ja) |
| CN (1) | CN1207279C (ja) |
| AT (1) | ATE247638T1 (ja) |
| DE (2) | DE59906704D1 (ja) |
| ES (1) | ES2205915T3 (ja) |
| NO (1) | NO20012492D0 (ja) |
| WO (1) | WO2000031025A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003519677A (ja) * | 2000-01-12 | 2003-06-24 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | Ｎ−メチル−ｎ’−ニトログアニジンの製造方法 |
| JP2003523969A (ja) * | 2000-01-28 | 2003-08-12 | ニグ ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | １−メチル−３−ニトログアニジンの製造方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106986790A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-07-28 | 宁夏贝利特生物科技有限公司 | 用生产硝基胍后的稀硫酸生产n‑甲基‑n′‑硝基胍的方法 |
| CN107698466A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-02-16 | 宁夏贝利特生物科技有限公司 | 一种n‑甲基‑n′‑硝基胍的制备方法 |
| CN107879952A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-04-06 | 西安近代化学研究所 | 一种丙基硝基胍的制备方法 |
| CN109053498A (zh) * | 2018-09-27 | 2018-12-21 | 南通天泽化工有限公司 | 一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法 |
| CN112778165A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-05-11 | 宁夏贝利特生物科技有限公司 | 一种超细硝基胍的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19611654A1 (de) * | 1996-03-25 | 1997-10-02 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Methyl-N'-nitroguanidin |
-
1999
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