CN109053498A - 一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法 - Google Patents
一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109053498A CN109053498A CN201811128231.5A CN201811128231A CN109053498A CN 109053498 A CN109053498 A CN 109053498A CN 201811128231 A CN201811128231 A CN 201811128231A CN 109053498 A CN109053498 A CN 109053498A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dinitro
- guanidine
- methyl
- preparation
- nitric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C277/00—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C277/08—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted guanidines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种1‑甲基‑1,2‑二硝基胍的制备方法,本发明采用硝基胍、硝酸、浓硫酸、硝酸铵经硝化反应得到1,2‑二硝基胍,1,2‑二硝基胍在碳酸钾的存在下,再与甲胺反应生成1‑甲基‑1,2‑二硝基胍。所述反应步骤包括:将96%硝酸、20%发烟硫酸与少量硝酸铵配成混酸后降温,然后将溶有硝基胍的硝酸溶液缓慢滴加到混酸中,滴完后保温一段时间得到1,2‑二硝基胍,再将1,2‑二硝基胍投入碳酸钾水溶液中,滴加甲胺水溶液完毕后保温一段时间后得到产品1‑甲基‑1,2‑二硝基胍,后处理经过滤、洗涤、重结晶、干燥得到1‑甲基‑1,2‑二硝基胍固体。本发明的方法制备的1‑甲基‑1,2‑二硝基胍纯度高、杂质含量少、摩尔收率高,取得了良好的经济效益;制备方法安全、环保,适用于工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及1-甲基-1,2-二硝基胍领域,尤其涉及一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法。
背景技术
1-甲基-1,2-二硝基胍具有含氮量高,密度高,有效氧平衡及良好的热稳定性等优点,作为新型含能材料而备受关注。该类化合物结构中含有原始的硝胺基团和硝胍基团,常作为其他高能量密度材料的母体。因此本发明对于新型含能化合物的衍生物的研究具有深远的意义。
反应原理:
在使用硝基胍和硝酸生成1,2-二硝基胍的过程中,由于该反应中存在副反应,制得的1,2-二硝基胍的含量低,从而使得1-甲基-1,2-二硝基胍的收率降低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于,针对现有技术中制备1-甲基-1,2-二硝基胍的过程中产生副反应的问题,本发明提供了一种采用低温滴加的方法,安全、高效地使硝基胍转化为1,2-二硝基胍,再在温和的条件下使1,2-二硝基胍与甲胺反应生成1-甲基-1,2-二硝基胍的方法。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法,具体制备方法的步骤如下:
S1、在500mL圆底烧瓶中加入硝酸;
S2、开启搅拌继续加入硫酸、硝酸铵;
S3、物料搅拌均匀得到混酸后,降温至0℃;
S4、将硝基胍加入硝酸中,搅拌溶解;
S5、缓慢滴加溶有硝基胍的硝酸溶液于混酸中,控制温度不高于5℃;
S6、硝基胍的硝酸溶液滴加完毕后,控制反应温度0~5℃,保温12h;
S7、反应结束后,经过滤、洗涤得到1,2-二硝基胍固体;
S8、将1,2-二硝基胍固体缓慢投入甲胺与碳酸钾水溶液中,控制反应温度60~65℃,保温5h;
S9、反应结束后,经过滤、洗涤、重结晶、烘干,得到1-甲基-1,2-二硝基胍固体。
优选地,所述S1和S4中硝酸浓度为96%。
优选地,所述S2中硫酸浓度为25%。
优选地,所述S1和S2中硝酸、硫酸、硝酸铵的质量比为8:100:1。
优选地,所述S4中配置的硝基胍硝酸溶液中硝基胍与硝酸质量比为1:3。
优选地,所述S7中反应结束后,使用质量分数为10%的氨水对所述S6中所制得物料进行洗涤。
优选地,所述S9中反应结束,洗涤与重结晶的方式均用清水进行洗涤和重结晶。
本发明的有益效果是:
1)本发明在低温条件下反应,减少了副反应的产生,制备的1-甲基-1,2-二硝基胍产品纯度高、杂质含量少、摩尔收率高,本发明可以使1-甲基-1,2-二硝基胍的收率达到≥90.0%,取得了良好的经济效益。
2)本发明的制备方法安全、环保,适用于工业生产。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明作进一步地详细描述。
实施例
本实施例公开了一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法,所述制备方法采用低温滴加的方式合成中间体,并且成品合成采用低温进行温和反应减少副反应,所述制备方法的具体步骤如下:
在500ml圆底烧瓶中加入40g硝酸,开启搅拌后继续加入250g25%硫酸,5g硝酸铵,混合均匀后得到混酸并降温至0℃。将26g硝基胍溶于75g硝酸中,然后将该硝基胍硝酸溶液缓慢滴加至混酸中,控制温度不超过5℃,滴加结束后,控制在0~5℃反应12小时,反应结束。反应结束后过滤,用10%氨水60ml均分3次洗涤产品,得到1,2-二硝基胍粗品。
在500ml圆底烧瓶中加入39g40%甲胺水溶液与10g碳酸钾,升温至60℃,缓慢投入1,2-二硝基胍粗品75g,投料结束后,控制在60~65℃5h,反应结束,经过滤、水洗、重结晶、烘干得到1-甲基-1,2-二硝基胍精品。本实施例中1-甲基-1,2-二硝基胍经液相色谱分析得到含量为98.2%。1-甲基-1,2-二硝基胍摩尔收率为90.0%。
本发明的有益效果是:
1、本发明在低温条件下反应,减少了副反应的产生,制备的1-甲基-1,2-二硝基胍产品纯度高、杂质含量少、摩尔收率高,本发明可以使1-甲基-1,2-二硝基胍的收率达到≥90.0%,取得了良好的经济效益。
2、本发明的制备方法安全、环保,适用于工业生产。
以上所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法,其特征在于,所述制备方法采用硝酸、发烟硫酸、硝酸铵配制成混酸,再由硝基胍与硝酸配成溶液滴入混酸,保温反应得到1,2-二硝基胍,再与甲胺反应生成1-甲基-1,2-二硝基胍,具体制备方法的步骤如下:
S1、在500mL圆底烧瓶中加入硝酸;
S2、开启搅拌继续加入硫酸、硝酸铵;
S3、物料搅拌均匀得到混酸后,降温至0℃;
S4、将硝基胍加入硝酸中,搅拌溶解;
S5、缓慢滴加溶有硝基胍的硝酸溶液于混酸中,控制温度不高于5℃;
S6、硝基胍的硝酸溶液滴加完毕后,控制反应温度0~5℃,保温12h;
S7、反应结束后,经过滤、洗涤得到1,2-二硝基胍固体;
S8、将1,2-二硝基胍固体缓慢投入甲胺与碳酸钾水溶液中,控制反应温度60~65℃,保温5h;
S9、反应结束后,经过滤、洗涤、重结晶、烘干,得到1-甲基-1,2-二硝基胍固体。
2.根据权利要求1所述的一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法,其特征在于,所述S1和S4中硝酸浓度为96%。
3.根据权利要求1所述的一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法,其特征在于,所述S2中硫酸浓度为25%。
4.根据权利要求1所述的一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法,其特征在于,所述S1和S2中硝酸、硫酸、硝酸铵的质量比为8:100:1。
5.根据权利要求1所述的一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法,其特征在于,所述S4中配置的硝基胍硝酸溶液中硝基胍与硝酸质量比为1:3。
6.根据权利要求1所述的一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法,其特征在于,所述S7中反应结束后,使用质量分数为10%的氨水对所述S6中所制得物料进行洗涤。
7.根据权利要求1所述的一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法,其特征在于,所述S9中反应结束,洗涤与重结晶的方式均用清水进行洗涤和重结晶。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811128231.5A CN109053498A (zh) | 2018-09-27 | 2018-09-27 | 一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811128231.5A CN109053498A (zh) | 2018-09-27 | 2018-09-27 | 一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109053498A true CN109053498A (zh) | 2018-12-21 |
Family
ID=64766217
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811128231.5A Pending CN109053498A (zh) | 2018-09-27 | 2018-09-27 | 一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109053498A (zh) |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1163888A (zh) * | 1996-03-25 | 1997-11-05 | 拜尔公司 | 制备n-甲基-n'-硝基胍的方法 |
CN1328542A (zh) * | 1998-11-25 | 2001-12-26 | 狄纳米特诺贝尔爆炸材料和系统技术股份有限公司 | 制备n-烷基-n′-硝基胍的方法 |
US20020173675A1 (en) * | 2000-01-28 | 2002-11-21 | Norbert Kern | Method for producing 1-methyl-3-nitroguanidine |
US20030004376A1 (en) * | 2000-01-12 | 2003-01-02 | Van Laak Kai | Method for producing n-methyl-n'-nitroguanidine |
CN101565392A (zh) * | 2008-04-21 | 2009-10-28 | 南通天泽化工有限公司 | 一种甲基硝基胍及其制备方法 |
CN106986790A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-07-28 | 宁夏贝利特生物科技有限公司 | 用生产硝基胍后的稀硫酸生产n‑甲基‑n′‑硝基胍的方法 |
CN107382789A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-11-24 | 南通天泽化工有限公司 | 一种甲基硝基胍的制备方法 |
CN107382788A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-11-24 | 南通天泽化工有限公司 | 一种1,2‑二硝基胍的制备方法 |
CN107698466A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-02-16 | 宁夏贝利特生物科技有限公司 | 一种n‑甲基‑n′‑硝基胍的制备方法 |
-
2018
- 2018-09-27 CN CN201811128231.5A patent/CN109053498A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1163888A (zh) * | 1996-03-25 | 1997-11-05 | 拜尔公司 | 制备n-甲基-n'-硝基胍的方法 |
CN1328542A (zh) * | 1998-11-25 | 2001-12-26 | 狄纳米特诺贝尔爆炸材料和系统技术股份有限公司 | 制备n-烷基-n′-硝基胍的方法 |
US20030004376A1 (en) * | 2000-01-12 | 2003-01-02 | Van Laak Kai | Method for producing n-methyl-n'-nitroguanidine |
US20020173675A1 (en) * | 2000-01-28 | 2002-11-21 | Norbert Kern | Method for producing 1-methyl-3-nitroguanidine |
CN101565392A (zh) * | 2008-04-21 | 2009-10-28 | 南通天泽化工有限公司 | 一种甲基硝基胍及其制备方法 |
CN106986790A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-07-28 | 宁夏贝利特生物科技有限公司 | 用生产硝基胍后的稀硫酸生产n‑甲基‑n′‑硝基胍的方法 |
CN107382789A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-11-24 | 南通天泽化工有限公司 | 一种甲基硝基胍的制备方法 |
CN107382788A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-11-24 | 南通天泽化工有限公司 | 一种1,2‑二硝基胍的制备方法 |
CN107698466A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-02-16 | 宁夏贝利特生物科技有限公司 | 一种n‑甲基‑n′‑硝基胍的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2323990B1 (en) | Methods for the production of 2-halo-4-nitroimidazole and intermediates thereof | |
CN106632014B (zh) | 一种2-氨基-5-氯吡啶的制备方法 | |
CN109053498A (zh) | 一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法 | |
CN107382788A (zh) | 一种1,2‑二硝基胍的制备方法 | |
WO2023093677A1 (zh) | 一种脂肪酰基牛磺酸盐的合成工艺 | |
US4028410A (en) | Process of preparing 1,3-bis(2-chloroethyl)-1-nitrosourea | |
US4419155A (en) | Method for preparing ternary mixtures of ethylenediamine dinitrate, ammonium nitrate and potassium nitrate | |
CN106316956A (zh) | 吡唑的工业生产方法 | |
CN107935897A (zh) | 邻甲苯基硫脲的合成工艺 | |
CN103214400A (zh) | 一种氟铃脲的制备方法 | |
CN106518704A (zh) | 一种水杨酰胺的制备方法 | |
CN107903203B (zh) | 一种3,4-双硝基邻苯二甲酰亚胺的合成方法 | |
CN109836344B (zh) | 一种有机溶剂生产甘氨酸的方法 | |
CN111004184A (zh) | 一种4,6-二氯嘧啶的合成工艺 | |
CN105622408A (zh) | 双(2-乙酰氧基苯甲酸)钙脲化合物的制备方法 | |
CN105367453A (zh) | 一种三氨基胍硝酸盐的合成方法 | |
CN110003028A (zh) | 一种高纯甘氨酸酯盐酸盐的制备方法 | |
CN104478762B (zh) | N,o-二甲基-n-硝基异脲的制备方法 | |
US3066168A (en) | Process for the production of monomethylamine nitrate | |
CN112591751B (zh) | 一种氧硫化碳的合成方法 | |
CN103664700B (zh) | 一种1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)-碳化二亚胺甲碘盐的合成方法 | |
JP2773920B2 (ja) | テトラアンミンパラジウム(▲ii▼)クロライドの製造方法 | |
CN107954853A (zh) | 一种重要中间体2,4-二氟苯甲酸的制备方法 | |
CN110526877B (zh) | 一种1-亚硝基-3,5,7-三硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷的合成方法 | |
CA2040109A1 (en) | Process for producing potassium sulfate and hydrochloric acid |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181221 |