CN107935897A - 邻甲苯基硫脲的合成工艺 - Google Patents

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刘小祥
王倩
孙海超
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton

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Abstract

本发明公开了一种邻甲苯基硫脲的合成工艺，水为反应溶剂、浓硫酸为催化剂、硫氰酸盐和邻甲苯胺为原料，采用一次加料的方法合成邻甲苯基硫脲。本发明摒弃了传统工艺中有机溶剂的使用，以水为溶剂，减少环境污染，降低成本；采用一步法合成邻甲苯基硫脲，原料利用率高，操作简单；优化了原料配比、溶剂用量、浓硫酸用量、温度、时间等因素，工艺条件温和，产品收率高，具有较好的经济效益和社会效益，适合用于工业生产。

Description

邻甲苯基硫脲的合成工艺
技术领域
本发明涉及一种邻甲苯基硫脲的合成工艺，尤其涉及一种以水为溶剂的邻甲苯基硫脲的合成工艺。
背景技术
邻甲苯基硫脲是合成苯并噻唑类杀虫剂“三环唑”的重要中间体，在国际和国内的应用均极为广泛。邻甲苯基硫脲的传统制备方法为：用邻甲苯胺和硫氰酸盐在惰性液体(例如甲苯)中进行反应来制备邻甲苯基硫脲，由于原料易得、反应步骤少、条件易控制等优点被工业生产所采用，但存在成本高、反应时间长等缺点(参考：陈天云,孙荣康.N-邻甲苯基硫脲合成工艺研究[J].精细化工,1993(3):35-38.)。
发明内容
本发明的目的是提供一种安全、环保的邻甲苯基硫脲的合成方法。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种邻甲苯基硫脲的合成工艺，水为反应溶剂、浓硫酸为催化剂、硫氰酸盐和邻甲苯胺为原料，采用一次加料的方法合成邻甲苯基硫脲，具体包括如下步骤：
步骤1、向反应釜中按计量加入邻甲苯胺、硫氰酸盐和水，开启搅拌；
步骤2、继续缓慢滴加浓硫酸，滴加结束后在65±5℃下保温反应50～70min后，升温至110±5℃反应7.5～8.5h；
步骤3、反应结束后放料并抽滤分离，烘干备用。
上述步骤中，硫氰酸盐采用硫氰酸铵。
上述步骤中，于不高于60℃下滴加浓硫酸。
上述步骤中，反应结束后降温至40℃后放料再抽滤分离。
上述步骤中，邻甲苯胺与硫氰酸盐的质量比为1:0.8～1.5。
上述步骤中，硫氰酸盐和水的质量比为0.1～0.3:1。
上述步骤中，浓硫酸与邻甲苯胺的质量比为0.1～0.2:1。
本发明与现有技术相比，具有下列优点：
1、摒弃了传统工艺中有机溶剂的使用，以水为溶剂，减少环境污染，降低成本；
2、采用一步法合成邻甲苯基硫脲，原料利用率高，操作简单；
3、优化了原料配比、溶剂用量、浓硫酸用量、温度、时间等因素，工艺条件温和，产品收率高，具有较好的经济效益和社会效益，适合用于工业生产。
具体实施方式
本发明所述的邻甲苯基硫脲的合成路线如下：
a.邻甲基苯胺硫氰酸盐合成
b.转位异构制备邻甲苯基硫脲
实施例一：
称取邻甲苯胺100.0g、硫氰酸铵100.0g、去离子水500ml加入到反应釜中，开启搅拌，称量浓硫酸14.0g，缓慢加入到反应釜中，同时打开冷凝水控制温度，在65℃下保温1h后，升温至100℃反应8h。反应结束降温至室温，抽滤、离心分离并烘干得到最终产品。产品收率达到79.2％。抽滤分离产生的废水经薄膜蒸发器，蒸发盐(蒸出的水继续套用)，降温冷却后，离心分离并烘干，得到副产品硫酸铵；抽滤分离得到的邻甲基苯基硫脲，用闪蒸干燥机烘干备用。
实施例二：
称取邻甲苯胺100.0g、硫氰酸铵120.0g、去离子水500ml加入到反应釜中，开启搅拌，称量浓硫酸15.4g，缓慢加入到反应釜中，同时打开冷凝水控制温度。在65℃下保温1h后，升温至110℃反应8h。反应结束降温至室温，抽滤、离心分离并烘干得到最终产品。产品收率达到86.7％。

Claims (7)

1.邻甲苯基硫脲的合成工艺，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1、向反应釜中按计量加入邻甲苯胺、硫氰酸盐和水，开启搅拌；
步骤2、继续缓慢滴加浓硫酸，滴加结束后在65±5℃下保温反应50~70min后，升温至110±5℃反应7.5~8.5h；
步骤3、反应结束后放料并抽滤分离。
2.如权利要求1所述的工艺，其特征在于，硫氰酸盐采用硫氰酸铵。
3.如权利要求1所述的工艺，其特征在于，于不高于60℃下滴加浓硫酸。
4.如权利要求1所述的工艺，其特征在于，反应结束后降温至40℃后放料再抽滤分离。
5.如权利要求1所述的工艺，其特征在于，邻甲苯胺与硫氰酸盐的质量比为1:0.8~1.5。
6.如权利要求1所述的工艺，其特征在于，硫氰酸盐和水的质量比为0.1~0.3:1。
7.如权利要求1所述的工艺，其特征在于，浓硫酸与邻甲苯胺的质量比为0.1~0.2:1。
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