CN105175294A - 一种以氯苯为原料合成对氨基苯磺酰胺的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种以氯苯为原料合成对氨基苯磺酰胺的方法，其特征在于，它包括以下步骤：（a）向反应釜中加入二氯乙烷、氯化铵并滴加氯磺酸，加热至50~60℃后滴入氯苯继续反应2~5h，降温至15~20℃得第一混合液；所述二氯乙烷、所述氯化铵、所述氯磺酸和所述氯苯的质量比为20~30：1：20~30：10~15；（b）将所述第一混合液滴加到质量浓度为22~25%的氨水中，搅拌反应0.5~1小时后升温至40~42℃，继续搅拌反应1~2h，随后转移到高压反应釜中，加入催化剂，升温至160~200℃，反应10~12h，冷却，泄压，蒸出多余氨气，调节pH至6.5~6.7，析出固体，过滤分离后烘干即可；所述氨水、所述催化剂与所述氯苯的质量比为120~150：1：8~15。采用氯磺酸作为磺化和酰氯化试剂，一步完成对氯苯磺酰氯的合成，氨解获得对氯苯磺酰氯，直接进入高压釜氨解，不经过中间分离过程，路线相对短，操作容易，产品总收率高。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，涉及一种对氨基苯磺酰胺的合成方法，具体涉及一种以氯苯为原料合成对氨基苯磺酰胺的方法。
背景技术
对氨基苯磺酰胺为白色颗粒或粉末状晶体，无臭、味微苦、熔点164.5~166.5℃。它微溶于冷水、乙醇、甲醇、丙酮，易溶于沸水、甘油、盐酸、氢氧化钾及氢氧化钠溶液，不溶于苯、氯仿、乙醚和石油醚。在医药上可做药物使用，对细菌的生长增殖有抑制作用。
高峰莲等（2002年第9卷第5期，化工生产与技术）报道了氯苯法合成磺胺新工艺研究，该方法采用氯苯为原料，三氧化硫作为酰化试剂，先合成了对氯苯磺酰胺，使用SOCl2酰氯化合成对氯苯磺酰氯，氨水氨解获得对氯苯磺酰胺，然后采用高压氨解获得对氨基苯磺酰胺，该方法是一条相对清洁的生产方法。该文献报道的方法路线较长，总收率低，不具备工业化价值；而且产生了大量的副产物4,4’-二氯苯砜，在上述文献报道中采用热水重结晶去除该杂质。
发明内容
本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种以氯苯为原料合成对氨基苯磺酰胺的方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种以氯苯为原料合成对氨基苯磺酰胺的方法，其特征在于，它包括以下步骤：
（a）向反应釜中加入二氯乙烷、氯化铵并滴加氯磺酸，加热至50~60℃后滴入氯苯继续反应2~5h，降温至15~20℃得第一混合液；所述二氯乙烷、所述氯化铵、所述氯磺酸和所述氯苯的质量比为20~30：1：20~30：10~15；
（b）将所述第一混合液滴加到质量浓度为22~25%的氨水中，搅拌反应0.5~1小时后升温至40~42℃，继续搅拌反应1~2h，随后转移到高压反应釜中，加入催化剂，升温至160~200℃，反应10~12h，冷却，泄压，蒸出多余氨气，调节pH至6.5~6.7，析出固体，过滤分离后烘干即可；所述氨水、所述催化剂与所述氯苯的质量比为120~150：1：8~15；所述催化剂为氯化铜、硫酸铜、氯化亚铜、氧化铜、氧化亚铜、碘化亚铜或碘化铜；当选用碘化亚铜或碘化铜时效果更好，这是因为碘化物的加入有助于催化反应，从而进一步提高产物效率。
优化地，所述步骤（b）中，蒸出的氨气和过滤后的滤液回收套用。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：本发明以氯苯为原料合成对氨基苯磺酰胺的方法，采用氯磺酸作为磺化和酰氯化试剂，一步完成对氯苯磺酰氯的合成，氨解获得对氯苯磺酰氯，直接进入高压釜氨解，不经过中间分离过程，路线相对短，操作容易，产品总收率高；在使用卤代烃类溶剂与盐酸盐的存在下，缓慢滴加氯苯，可以减少副产物4,4’-二氯苯砜的生成；精确控制反应的温度，温度低氯苯在系统中富集，易产生4,4’-二氯苯砜；温度高于60℃，会再增加邻位发生磺化反应的几率，生成邻位副产物，不易除去。
具体实施方式
下面将通过具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
在反应釜中加入250kg二氯乙烷、10.7kg氯化铵，随后滴加265kg氯磺酸（15~30min滴完），控制温度在55℃，缓慢滴入112.5kg氯苯（4~5h滴完），加完继续反应4h，降温至15℃得第一混合液；
控制反应釜温度在15℃，将上述反应物加入到1500kg质量浓度为22wt%的氨水中，加毕，搅拌1h逐步升温至40℃，继续搅拌反应1h，随后转移到高压反应釜中，充氨气至使溶液中氨气饱和，加入碘化铜，升温至160℃，反应12h，冷却，泄压，蒸出多余氨气，用稀盐酸调节pH至6.5，析出固体，离心分离烘干得对氨基苯磺酰胺（产品总收率97.5%，纯度为99.5%）。
实施例2
在反应釜中加入200kg二氯乙烷、10kg氯化铵，随后滴加200kg氯磺酸（15~30min滴完），控制温度在50℃，缓慢滴入100kg氯苯（4~5h滴完），加完继续反应2h，降温至20℃得第一混合液；
控制反应釜温度在20℃，将上述反应物加入到1200kg质量浓度为25wt%的氨水中，加毕，搅拌0.5h逐步升温至42℃，继续搅拌反应2h，随后转移到高压反应釜中，充氨气至使溶液中氨气饱和，加入硫酸铜，升温至200℃，反应10h，冷却，泄压，蒸出多余氨气，用稀盐酸调节pH至6.7，析出固体，离心分离烘干得对氨基苯磺酰胺（产品总收率95.6%，纯度为99.2%）。
实施例3
在反应釜中加入300kg二氯乙烷、10kg氯化铵，随后滴加300kg氯磺酸（15~30min滴完），控制温度在60℃，缓慢滴入150kg氯苯（4~5h滴完），加完继续反应5h，降温至18℃得第一混合液；
控制反应釜温度在18℃，将上述反应物加入到1300kg质量浓度为23wt%的氨水中，加毕，搅拌40分钟逐步升温至40℃，继续搅拌反应1.5h，随后转移到高压反应釜中，充氨气至使溶液中氨气饱和，加入氯化铜，升温至180℃，反应11h，冷却，泄压，蒸出多余氨气，用稀盐酸调节pH至6.6，析出固体，离心分离烘干得对氨基苯磺酰胺（产品总收率96%，纯度为99.0%）。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种以氯苯为原料合成对氨基苯磺酰胺的方法，其特征在于，它包括以下步骤：
（a）向反应釜中加入二氯乙烷、氯化铵并滴加氯磺酸，加热至50~60℃后滴入氯苯继续反应2~5h，降温至15~20℃得第一混合液；所述二氯乙烷、所述氯化铵、所述氯磺酸和所述氯苯的质量比为20~30：1：20~30：10~15；
（b）将所述第一混合液滴加到质量浓度为22~25%的氨水中，搅拌反应0.5~1小时后升温至40~42℃，继续搅拌反应1~2h，随后转移到高压反应釜中，加入催化剂，升温至160~200℃，反应10~12h，冷却，泄压，蒸出多余氨气，调节pH至6.5~6.7，析出固体，过滤分离后烘干即可；所述氨水、所述催化剂与所述氯苯的质量比为120~150：1：8~15；所述催化剂为氯化铜、硫酸铜、氯化亚铜、氧化铜、氧化亚铜、碘化亚铜或碘化铜。
2.根据权利要求1所述的以氯苯为原料合成对氨基苯磺酰胺的方法，其特征在于：所述步骤（b）中，蒸出的氨气和过滤后的滤液回收套用。
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Legal Events
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
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Effective date of registration: 20170906 Address after: 215216, 159, Dong Guan Road, Tongli Town, Wujiang District, Jiangsu, Suzhou Patentee after: Wu Gan Pharmaceutical (Suzhou) Co., Ltd. Address before: 215216, 1, Dong Guan Road, Tuen Mun village, Tongli Town, Wujiang District, Jiangsu, Suzhou Patentee before: Suzhou Wugan Pharmaceutical Co.,Ltd. |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A method for synthesizing p-aminobenzene sulfonamide from chlorobenzene Effective date of registration: 20210831 Granted publication date: 20170322 Pledgee: Bank of China Limited Suzhou Yangtze River Delta integration Demonstration Zone Branch Pledgor: WUGAN PHARMACEUTICAL (SUZHOU) Co.,Ltd. Registration number: Y2021980008614 |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |