CN106518704A - 一种水杨酰胺的制备方法 - Google Patents

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焦志刚
赵景瑞
杨正龙
邹忠华
翟宏斌
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines

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Abstract

一种水杨酰胺的制备方法，属于精细化学品领域，其特征是，包括如下步骤：常压下，将水杨酸甲酯和缓冲液按重量比1:2～4加入到反应瓶中，升温至30～60℃，持续通入氨气进行酰胺化反应，反应温度控制在40～60℃，反应1小时后停止通入氨气，冷却到20～25℃，离心、干燥，制得水杨酰胺。本发明有效降低了水杨酸甲酯的水解副反应，制备的水杨酰胺收率高、易分离、纯度好、外观无杂色，是一种成本低、环境友好型的制备方法。

Description

一种水杨酰胺的制备方法
技术领域
本发明涉及一种水杨酰胺的制备方法，属于精细化学品领域。
背景技术
水杨酰胺是一种重要的精细化学品，广泛应用于5-乙酰基水杨酰胺、柳胺苄心定、皮革防霉剂1号以及水杨腈等精细化学品的大规模工业化生产；另外，它本身还是一种重要的解热镇痛药，用于治疗发热头痛、神经痛、关节痛及活动性风湿症。
目前，实验室广泛研发苯酚和尿素的一步法制备工艺（例如：CN1923800A），但该小试工艺存在反应温度高、收率偏低等致命缺陷，无法应用于放大生产。
水杨酰胺现有的主流生产工艺普遍采用水杨酸甲酯和氨作为基本原料、以甲醇作为反应媒介（例如：CN102304061A），该生产工艺存在明显的缺陷，主要是：
1）有机溶剂用量大，其回收率低，易造成环境污染；
2）水解副反应导致收率不理想，普遍低于80%，生产成本高；
3）反应条件苛刻，后处理工艺复杂，纯化操作繁琐，对设备要求高；
所以亟待开发更加高效实用的工业化生产工艺。
发明内容
本发明提供了一种快速、高产率合成水杨酰胺的方法，该方法操作简单，成本低，环境友好，适用于工业化生产。
本发明具体采用的技术方案是：
一种水杨酰胺的制备方法，其特征是，包括如下步骤：将水杨酸甲酯和缓冲液按重量比1:2～4加入到反应瓶中，升温至30～60℃，持续通入氨气进行酰胺化反应，反应温度控制在40～60℃，反应1小时后停止通入氨气，冷却到20～25℃，离心、干燥，制得水杨酰胺。
其中，所述的缓冲液是氨水-氯化铵缓冲液、硼砂-盐酸缓冲液或甘氨酸-氢氧化钠缓冲液，优选氨水-氯化铵缓冲液。
其中，所述的水杨酸甲酯和氨水-氯化铵缓冲液的重量比为1:2～4，优选1:3。
所述反应温度优选45～50℃。
本发明高效改进了有机溶剂法制备水杨酰胺的传统工艺，使用弱碱性的氨水-氯化铵缓冲体系代替有机溶剂作为反应媒介，不仅有效减少了副产物水杨酸的产生，而且彻底摒弃了有机溶剂的使用，整个反应过程不会产生废水，是一种环境友好型制备工艺。不仅此外，该发明工艺合成的水杨酰胺纯度高、外观无杂色，收率高达86.2%，副产物水杨酸少于5%，且该副产物能溶于碱性缓冲体系中，产品与副产品易于分离纯化。
具体实施方式
本发明内容由下列实施例进一步说明，但本发明的保护范围不受这些实施例的限制。
实施例1
在1升三口反应瓶中，加入152克水杨酸甲酯、450克氨水-氯化铵缓冲液，升温至45～50℃，持续通入氨气进行酰胺化反应；反应1小时后，停止通入氨气(共通入20克氨气)，冷至20～25℃，结晶，离心，干燥后得到118.1克水杨酰胺，收率86.2%，1H NMR(DMSO-d6,400MHz)(br,1H),8.37(br,1H),8.18-7.69(m,2H),7.38(t,1H,J=7.6Hz),7.03-6.68(m,2H)。
实施例2
在1升三口反应瓶中，加入152克水杨酸甲酯、450克硼砂-盐酸缓冲液，升温至45～50℃，持续通入氨气进行酰胺化反应；反应1小时后，停止通入氨气(共通入20克氨气)，冷至20～25℃，结晶，离心，干燥后得到97.8克水杨酰胺，收率71.4%。
实施例3
在1升三口反应瓶中，加入152克水杨酸甲酯、450克甘氨酸-氢氧化钠缓冲液，升温至45～50℃，持续通入氨气进行酰胺化反应；反应1小时后，停止通入氨气(共通入20克氨气)，冷至20～25℃，结晶，离心，干燥后得到106.7克水杨酰胺，收率77.9%。
实施例4
在1升三口反应瓶中，加入152克水杨酸甲酯、310克氨水-氯化铵缓冲液，升温至45～50℃，持续通入氨气进行酰胺化反应；反应1小时后，停止通入氨气(共通入20克氨气)，冷至20～25℃，结晶，离心，干燥后得到114.3克水杨酰胺，收率83.4%。
实施例5
在1升三口反应瓶中，加入152克水杨酸甲酯、600克氨水-氯化铵缓冲液，升温至45～50℃，持续通入氨气进行酰胺化反应；反应1小时后，停止通入氨气(共通入20克氨气)，冷至20～25℃，结晶，离心，干燥后得到117.7克水杨酰胺，收率85.9%。
实施例6
在1升三口反应瓶中，加入152克水杨酸甲酯、450克氨水-氯化铵缓冲液，升温至35～40℃，持续通入氨气进行酰胺化反应；反应1小时后，停止通入氨气(共通入20克氨气)，冷至20～25℃，结晶，离心，干燥后得到107.7克水杨酰胺，收率78.6%。
实施例6
在1升三口反应瓶中，加入152克水杨酸甲酯、450克氨水-氯化铵缓冲液，升温至55～60℃，持续通入氨气进行酰胺化反应；反应1小时后，停止通入氨气(共通入20克氨气)，冷至20～25℃，结晶，离心，干燥后得到117.4克水杨酰胺，收率85.7%。
对比例1
在1升三口反应瓶中，加入152克水杨酸甲酯、450克水，升温至45～50℃，持续通入氨气进行酰胺化反应；反应1小时后，停止通入氨气(共通入20克氨气)，冷至20～25℃，结晶，离心，干燥后得到94.0克水杨酰胺，收率68.6%。

Claims (4)

1.一种水杨酰胺的制备方法，其特征是，包括如下步骤：将水杨酸甲酯和缓冲液按重量比1:2～4加入到反应瓶中，升温至30～60℃，持续通入氨气进行酰胺化反应，反应温度控制在40～60℃，反应1小时后停止通入氨气，冷却到20～25℃，离心、干燥，制得水杨酰胺。
2.根据权利要求1所述的水杨酰胺的制备方法，其特征是，所述的缓冲液是氨水-氯化铵缓冲液、硼砂-盐酸缓冲液或甘氨酸-氢氧化钠缓冲液。
3.根据权利要求2所述的水杨酰胺的制备方法，其特征是，所述的水杨酸甲酯和氨水-氯化铵缓冲液的重量比为1:3。
4.根据权利要求1所述的水杨酰胺的制备方法，其特征是，所述反应温度为45～50℃。
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