CN107382789A - 一种甲基硝基胍的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种甲基硝基胍的制备方法，包括如下步骤：(1)在500mL圆底烧瓶中加入质量浓度百分比为40％的甲胺水溶液、20～30g水与质量浓度百分比为1％的聚乙二醇催化剂，然后滴加浓硫酸，控制体系温度≤45℃，浓硫酸滴加结束后，再向反应体系中加入硝基胍；(2)硝基胍投料完成后，在≤45℃温度体系下保温1.5～2小时，保温结束后，用质量浓度百分比为60％的稀硫酸中和至pH＝6.5，然后降温至10～15℃过滤，水洗，得到甲基硝基粗品；(3)将S4得到的甲基硝基粗品与水进行打浆重结晶，升温至85～90℃，热过滤，降温，过滤，烘干，得到白色固体。本发明的优点在于：本发明制备方法既能够保证甲基硝基胍的纯度，又能大大提高甲基硝基胍摩尔收率。
Description
技术领域
本发明属于化工原料制备技术领域，特别涉及一种甲基硝基胍的制备方法。
背景技术
甲基硝基胍是一种重要的农药、医药中间体，在许多领域有着广泛的应用，如生产高效低毒农药噻虫胺、噻虫嗪、呋虫胺等。甲基硝基胍在反应过程中要求非常严格，生产过程控制不好，会导致下游产品的产品质量降低，因此本发明对于合成咪唑烷具有深远的意义。
甲基硝基胍可由硝基胍与甲胺在硫酸催化剂存在下直接反应得到，反应原理为：
在使用硝基胍和甲胺生成甲基硝基胍的过程中，由于该反应中存在副反应，此方法采用加入硫酸相转移催化剂控制副反应的产生，使得甲基硝基胍的纯度能够达到98％以上，但该制备方法，甲基硝基胍的摩尔收率只有70％。
因此，研发一种既能够保证甲基硝基胍的纯度，又能大大提高甲基硝基胍摩尔收率的甲基硝基胍的制备方法是非常有必要的。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种既能够保证甲基硝基胍的纯度，又能大大提高甲基硝基胍摩尔收率的甲基硝基胍的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种甲基硝基胍的制备方法，其创新点在于：所述制备方法包括如下步骤：
(1)在500mL圆底烧瓶中加入质量浓度百分比为40％的甲胺水溶液、20～30g水与质量浓度百分比为1％的聚乙二醇催化剂，然后滴加浓硫酸，控制体系温度≤45℃，浓硫酸滴加结束后，再向反应体系中加入硝基胍；
(2)硝基胍投料完成后，在≤45℃温度体系下保温1.5～2小时，保温结束后，用质量浓度百分比为60％的稀硫酸中和至pH＝6.5，然后降温至10～15℃过滤，水洗，得到甲基硝基粗品；
(3)将S4得到的甲基硝基粗品与水进行打浆重结晶，升温至85～90℃，热过滤，降温，过滤，烘干，得到白色固体。
进一步地，所述步骤(1)中甲胺水溶液、浓硫酸和硝基胍的摩尔质量比为1.2:0.12:1。
进一步地，所述步骤(3)中水的用量为甲基硝基粗品的2倍。
本发明的优点在于：
(1)本发明甲基硝基胍的制备方法，采用加入催化剂聚乙二醇的方法，聚乙二醇具有很好的水溶性，使反应体系为两相，处理更方便，且对碱性较稳定，此反应时在碱性条件下反应，通过聚乙二醇的加入减少副反应的发生，从而提高成品的转化率，本发明可以使甲基硝基胍的摩尔收率达到≥90.0％；且本发明制备的甲基硝基胍产品纯度高、杂质含量少，其纯度≥99.0％，取得了良好的经济效益；此外，本发明的制备方法安全、环保，适用于工业生产；
(2)本发明甲基硝基胍的制备方法，各原料加料结束后，控制体系温度≤45℃，防止温度过高，造成原料分解；浓硫酸投料完成后，并在≤45℃温度体系下保温1.5～2小时，可使反应进行完全；此外，保温结束后，用质量浓度百分比为60％的稀硫酸中和至pH＝6.5，是防止后处理过程中物料分解，通过严格控制各反应条件工艺参数，进一步地保证了甲基硝基胍产品的摩尔收率及纯度。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
在500ml圆底烧瓶中加入质量浓度百分比为40％的甲胺水溶液46.5g、水20g，质量浓度百分比为1％的聚乙二醇0.12g，然后滴加浓硫酸6g，控制温度不超过45℃，投入硝基胍52g，投完后45℃保温1.5小时，反应结束后，用质量浓度百份比为60％的稀硫酸中和至PH＝6.5，降温至10℃过滤，冰水洗涤，得到粗品甲基硝基胍，加入粗品量2倍的水进行重结晶，升温至85℃，热过滤，降温，过滤，烘干，得到白色固体54g。
本实施例中甲基硝基胍经液相色谱分析得到含量为99.2％，甲基硝基胍摩尔收率为90.7％。
实施例2
在500ml圆底烧瓶中加入质量百分浓度比为40％的甲胺水溶液46.5g、水30g，质量浓度百分比为1％的聚乙二醇0.12g，然后滴加浓硫酸6g，控制温度不超过45℃，投入硝基胍52g，投完后45℃保温1.5小时，反应结束后，用质量浓度百分比为60％的稀硫酸中和至PH＝6.5，降温至10℃过滤，冰水洗涤，得到粗品甲基硝基胍，加入粗品量2倍的水进行重结晶，升温至85℃，热过滤，降温，过滤，烘干，得到白色固体54.2g。
本实施例中甲基硝基胍经液相色谱分析得到含量为99.3％，甲基硝基胍摩尔收率为91.2％。
实施例3
在500ml圆底烧瓶中加入质量百分浓度比为40％的甲胺水溶液46.5g、水25g，质量百分浓度比为1％的聚乙二醇0.12g，然后滴加浓硫酸6g，控制温度不超过45℃，投入硝基胍52g，投完后45℃保温2小时，反应结束后，用60％稀硫酸中和至PH＝6.5，降温至15℃过滤，冰水洗涤，得到粗品甲基硝基胍，加入粗品量2倍的水进行重结晶，升温至90℃，热过滤，降温，过滤，烘干，得到白色固体53.7g。
本实施例中甲基硝基胍经液相色谱分析得到含量为99.3％，甲基硝基胍摩尔收率为90.4％。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (3)
1.一种甲基硝基胍的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括如下步骤：
(1)在500mL圆底烧瓶中加入质量浓度百分比为40％的甲胺水溶液、20～30g水与质量浓度百分比为1％的聚乙二醇催化剂，然后滴加浓硫酸，控制体系温度≤45℃，浓硫酸滴加结束后，再向反应体系中加入硝基胍；
(2)硝基胍投料完成后，在≤45℃温度体系下保温1.5～2小时，保温结束后，用质量浓度百分比为60％的稀硫酸中和至pH＝6.5，然后降温至10～15℃过滤，水洗，得到甲基硝基粗品；
(3)将S4得到的甲基硝基粗品与水进行打浆重结晶，升温至85～90℃，热过滤，降温，过滤，烘干，得到白色固体。
2.根据权利要求1所述的甲基硝基胍的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中甲胺水溶液、浓硫酸和硝基胍的摩尔质量比为1.2:0.12:1。
3.根据权利要求1所述的甲基硝基胍的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中水的用量为甲基硝基粗品的2倍。
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| CN109053498A (zh) * | 2018-09-27 | 2018-12-21 | 南通天泽化工有限公司 | 一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法 |
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