JPH09195064A - 耐錆性と耐黒変性に優れた亜鉛めっき鋼板 - Google Patents
耐錆性と耐黒変性に優れた亜鉛めっき鋼板Info
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- JPH09195064A JPH09195064A JP682196A JP682196A JPH09195064A JP H09195064 A JPH09195064 A JP H09195064A JP 682196 A JP682196 A JP 682196A JP 682196 A JP682196 A JP 682196A JP H09195064 A JPH09195064 A JP H09195064A
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- chromic acid
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- chromic
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐黒変性と耐食性に優れ、処理後外観も美麗
な電気亜鉛めっき鋼板を得る。 【解決手段】 ０．５ｇ／ｌ以下のＮｉ2+イオンを含有
した硫酸酸性電気亜鉛めっき液から得られた亜鉛めっき
鋼板を下地としてその上に、Ｃｒ3+／Ｃｒ6+の組成比が
３／７〜７／３の還元クロム酸を無水クロム酸換算で
７．５〜１００ｇ／ｌと、該還元クロム酸の無水クロム
酸換算に対して重量比で０．５〜３．０のリン酸化合物
と、該クロム酸の無水クロム酸換算に対して重量比で
０．５〜５．０のシリカ及び／又はケイ酸塩のコロイダ
ルシリカと、ホスホン酸又はホスホン酸塩化合物１．２
０ｇ／ｌと、或いは更に、１ｇ／ｌ以下のＮｉ2+イオン
と、及び／又は水溶性もしくは水分散性の有機高分子化
合物１．０〜３０ｇ／ｌを含有するクロメート液をＣｒ
量換算で片面当たり７．５〜１００ｍｇ／ｍ2 塗布す
る。 【効果】 耐黒変性と耐食性に優れた、処理後外観美麗
な、電気亜鉛めっき鋼板が得られる。
な電気亜鉛めっき鋼板を得る。 【解決手段】 ０．５ｇ／ｌ以下のＮｉ2+イオンを含有
した硫酸酸性電気亜鉛めっき液から得られた亜鉛めっき
鋼板を下地としてその上に、Ｃｒ3+／Ｃｒ6+の組成比が
３／７〜７／３の還元クロム酸を無水クロム酸換算で
７．５〜１００ｇ／ｌと、該還元クロム酸の無水クロム
酸換算に対して重量比で０．５〜３．０のリン酸化合物
と、該クロム酸の無水クロム酸換算に対して重量比で
０．５〜５．０のシリカ及び／又はケイ酸塩のコロイダ
ルシリカと、ホスホン酸又はホスホン酸塩化合物１．２
０ｇ／ｌと、或いは更に、１ｇ／ｌ以下のＮｉ2+イオン
と、及び／又は水溶性もしくは水分散性の有機高分子化
合物１．０〜３０ｇ／ｌを含有するクロメート液をＣｒ
量換算で片面当たり７．５〜１００ｍｇ／ｍ2 塗布す
る。 【効果】 耐黒変性と耐食性に優れた、処理後外観美麗
な、電気亜鉛めっき鋼板が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、クロメート処理さ
れた電気亜鉛めっき鋼板が湿度の高い環境で、積み重ね
た状態で保管された場合に発生し易い黒変現象を抑制
し、また本来のクロメート処理の目的である耐錆性を更
に向上させた電気亜鉛めっき鋼板に関するものである。
れた電気亜鉛めっき鋼板が湿度の高い環境で、積み重ね
た状態で保管された場合に発生し易い黒変現象を抑制
し、また本来のクロメート処理の目的である耐錆性を更
に向上させた電気亜鉛めっき鋼板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電気亜鉛めっき鋼板は、鉄板に対する亜
鉛の持つ犠牲防食作用により、耐鉄錆性を向上させた最
も汎用性のあるめっき鋼板のひとつである。しかし、め
っき液中にＰｂイオン等の不純物が含有されると、亜鉛
の析出形態や腐食性に変化が生じ、黒く模様を発生する
ことがある。更にクロメート処理された鋼板ではその黒
変発生が助長されることがある。これは、亜鉛めっき層
の腐食に対して、クロメート皮膜を通して供給される酸
素が欠乏状態になり、非化学量論的なＺｎＯ（ＺｎＯ
1-X とＣｒ2 Ｏ3 との複合酸化物）が生成することによ
るとの報告もある。このような現象に対して、例えば、
特開昭６０−７７９８８号公報では、めっき液中に炭酸
ストロンチウムを添加し、液中Ｐｂイオンを硫酸ストロ
ンチウムの沈殿と共に共沈させ、Ｐｂイオンの影響を最
小限にする手法が取られている。また、特開昭６１−１
１０７７７号公報では、亜鉛めっき層上に特定量のＮｉ
を表面に析出させた後、次いでクロメート処理を行う、
これにより、耐黒変性、耐食性が向上すると述べてい
る。
鉛の持つ犠牲防食作用により、耐鉄錆性を向上させた最
も汎用性のあるめっき鋼板のひとつである。しかし、め
っき液中にＰｂイオン等の不純物が含有されると、亜鉛
の析出形態や腐食性に変化が生じ、黒く模様を発生する
ことがある。更にクロメート処理された鋼板ではその黒
変発生が助長されることがある。これは、亜鉛めっき層
の腐食に対して、クロメート皮膜を通して供給される酸
素が欠乏状態になり、非化学量論的なＺｎＯ（ＺｎＯ
1-X とＣｒ2 Ｏ3 との複合酸化物）が生成することによ
るとの報告もある。このような現象に対して、例えば、
特開昭６０−７７９８８号公報では、めっき液中に炭酸
ストロンチウムを添加し、液中Ｐｂイオンを硫酸ストロ
ンチウムの沈殿と共に共沈させ、Ｐｂイオンの影響を最
小限にする手法が取られている。また、特開昭６１−１
１０７７７号公報では、亜鉛めっき層上に特定量のＮｉ
を表面に析出させた後、次いでクロメート処理を行う、
これにより、耐黒変性、耐食性が向上すると述べてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】現在、Ｐｂイオン添加
法による黒変防止は広く使用されているが、その低減に
は限度があり、約０．５ｐｐｍが限界であろう。そこ
で、更にＮｉめっき層を施すことによって、黒変防止に
努めている。ところで、Ｚｎめっき層上に異種金属であ
るＮｉをめっきした場合、ＮｉはＺｎよりも電気的に貴
であるため、Ｚｎめっき層の溶出を助長することが懸念
される。以上のように、黒変防止のための種々の対策は
取られているが、それぞれに問題点を抱えている。
法による黒変防止は広く使用されているが、その低減に
は限度があり、約０．５ｐｐｍが限界であろう。そこ
で、更にＮｉめっき層を施すことによって、黒変防止に
努めている。ところで、Ｚｎめっき層上に異種金属であ
るＮｉをめっきした場合、ＮｉはＺｎよりも電気的に貴
であるため、Ｚｎめっき層の溶出を助長することが懸念
される。以上のように、黒変防止のための種々の対策は
取られているが、それぞれに問題点を抱えている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、より安定
して黒変を防止し、かつ耐食性を損なわない処理法の検
討を重ねてきた結果、Ｎｉ2+イオンを０．５ｇ／ｌ以下
含有した硫酸酸性亜鉛めっき液中で陰極電解により得ら
れる亜鉛めっき層表面に、Ｃｒ3+／Ｃｒ6+の組成比が３
／７〜７／３の還元クロム酸を無水クロム酸換算で７．
５〜１００ｇ／ｌと、上記還元クロム酸の無水クロム酸
換算に対して重量比で０．５〜３．０のリン酸化合物
と、上記還元クロム酸の無水クロム酸換算に対して重量
比で０．５〜５．０のシリカ及び／又はケイ酸塩のコロ
イダルシリカと、及びホスホン酸又はホスホン酸塩化合
物１．０〜２０ｇ／ｌと、或いは更に水溶性もしくは水
分散性の有機高分子化合物１．０〜３０ｇ／ｌとを含有
するクロメート処理液を塗布し、Ｃｒ量換算で片面当た
り７．５〜１００ｍｇ／ｍ2 のクロメート皮膜を形成す
ることにより、耐錆性および耐黒変性に優れた電気亜鉛
めっき鋼板が得られること、および該クロメート液中に
更に１ｇ／ｌ以下のＮｉ2+イオンを添加することで、よ
り耐黒変性が向上することを知見した。
して黒変を防止し、かつ耐食性を損なわない処理法の検
討を重ねてきた結果、Ｎｉ2+イオンを０．５ｇ／ｌ以下
含有した硫酸酸性亜鉛めっき液中で陰極電解により得ら
れる亜鉛めっき層表面に、Ｃｒ3+／Ｃｒ6+の組成比が３
／７〜７／３の還元クロム酸を無水クロム酸換算で７．
５〜１００ｇ／ｌと、上記還元クロム酸の無水クロム酸
換算に対して重量比で０．５〜３．０のリン酸化合物
と、上記還元クロム酸の無水クロム酸換算に対して重量
比で０．５〜５．０のシリカ及び／又はケイ酸塩のコロ
イダルシリカと、及びホスホン酸又はホスホン酸塩化合
物１．０〜２０ｇ／ｌと、或いは更に水溶性もしくは水
分散性の有機高分子化合物１．０〜３０ｇ／ｌとを含有
するクロメート処理液を塗布し、Ｃｒ量換算で片面当た
り７．５〜１００ｍｇ／ｍ2 のクロメート皮膜を形成す
ることにより、耐錆性および耐黒変性に優れた電気亜鉛
めっき鋼板が得られること、および該クロメート液中に
更に１ｇ／ｌ以下のＮｉ2+イオンを添加することで、よ
り耐黒変性が向上することを知見した。
【０００５】以下に、本発明の構成について述べる。め
っき液中に添加されるＮｉ2+イオンの作用は、亜鉛めっ
き結晶の優先成長方位の制御にある。即ち、Ｎｉ2+イオ
ンの添加量に応じて、ある結晶方位の減少と、それに代
わって、別の方位の成長が確認されており、Ｎｉ2+イオ
ン０．５ｇ／ｌを越えると、めっき表面外観が大きく変
化することが判っている。これにより、黒変が目立ちに
くくなる。Ｎｉ2+イオン添加によって、亜鉛めっき層の
耐黒変性は向上する。
っき液中に添加されるＮｉ2+イオンの作用は、亜鉛めっ
き結晶の優先成長方位の制御にある。即ち、Ｎｉ2+イオ
ンの添加量に応じて、ある結晶方位の減少と、それに代
わって、別の方位の成長が確認されており、Ｎｉ2+イオ
ン０．５ｇ／ｌを越えると、めっき表面外観が大きく変
化することが判っている。これにより、黒変が目立ちに
くくなる。Ｎｉ2+イオン添加によって、亜鉛めっき層の
耐黒変性は向上する。
【０００６】一方、Ｎｉ2+イオン０．５ｇ／ｌを越えた
めっき液から得られた亜鉛めっき層は、塩水噴霧による
耐食性試験において、赤錆が発生し易い、即ち、耐食性
が劣化することもわかっている。以上の知見から、めっ
き液中に添加し、耐黒変性を向上させながら、耐食性を
劣化させないＮｉ2+イオン量としては、０．５ｇ／ｌ以
下が適当である。
めっき液から得られた亜鉛めっき層は、塩水噴霧による
耐食性試験において、赤錆が発生し易い、即ち、耐食性
が劣化することもわかっている。以上の知見から、めっ
き液中に添加し、耐黒変性を向上させながら、耐食性を
劣化させないＮｉ2+イオン量としては、０．５ｇ／ｌ以
下が適当である。
【０００７】つぎに、亜鉛めっき後に処理されるクロメ
ート皮膜について述べる。還元クロム酸は、無水クロム
酸の水溶液を還元剤と反応させてＣｒ3+／Ｃｒ6+の組成
比が３／７〜７／３に調整したクロム酸水溶液を使用す
る。また、クロメート処理液中の還元クロム酸の濃度
は、無水クロム酸で７．５〜１００ｇ／ｌの範囲に規制
され、塗布する方法、条件によって使用濃度は決定され
る。Ｃｒ6+がＣｒ3+に部分還元された還元クロム酸は次
の方法によって作成される。すなわち、高濃度の無水ク
ロム酸水溶液に無機アニオン（例えば、リン酸イオン
等）を加え、有機還元剤、無機還元剤を加えて、Ｃｒ6+
を還元反応によってＣｒ3+にかえる。還元剤としては、
澱粉、糖類、アルコール等の有機化合物、あるいはヒド
ラジン、次亜リン酸等の無機化合物が使用される。
ート皮膜について述べる。還元クロム酸は、無水クロム
酸の水溶液を還元剤と反応させてＣｒ3+／Ｃｒ6+の組成
比が３／７〜７／３に調整したクロム酸水溶液を使用す
る。また、クロメート処理液中の還元クロム酸の濃度
は、無水クロム酸で７．５〜１００ｇ／ｌの範囲に規制
され、塗布する方法、条件によって使用濃度は決定され
る。Ｃｒ6+がＣｒ3+に部分還元された還元クロム酸は次
の方法によって作成される。すなわち、高濃度の無水ク
ロム酸水溶液に無機アニオン（例えば、リン酸イオン
等）を加え、有機還元剤、無機還元剤を加えて、Ｃｒ6+
を還元反応によってＣｒ3+にかえる。還元剤としては、
澱粉、糖類、アルコール等の有機化合物、あるいはヒド
ラジン、次亜リン酸等の無機化合物が使用される。
【０００８】Ｃｒ3+／Ｃｒ6+の組成比が３／７未満で
は、可溶性のＣｒ6+が形成されるクロメート皮膜中に多
く含まれるため、皮膜が着色されるとともに、塗装後腐
食環境に曝された場合の塗料密着性、いわゆる二次塗料
密着性及び塗装後耐食性が劣化する。一方、Ｃｒ3+／Ｃ
ｒ6+の組成比が７／３を超える場合には、クロメート処
理浴が経時によりゲル化し易く、耐食性が劣化する。し
たがって、還元クロム酸のＣｒ3+／Ｃｒ6+の組成比は、
３／７〜７／３の範囲に規制され、好ましくは５／５〜
６／４の範囲である。
は、可溶性のＣｒ6+が形成されるクロメート皮膜中に多
く含まれるため、皮膜が着色されるとともに、塗装後腐
食環境に曝された場合の塗料密着性、いわゆる二次塗料
密着性及び塗装後耐食性が劣化する。一方、Ｃｒ3+／Ｃ
ｒ6+の組成比が７／３を超える場合には、クロメート処
理浴が経時によりゲル化し易く、耐食性が劣化する。し
たがって、還元クロム酸のＣｒ3+／Ｃｒ6+の組成比は、
３／７〜７／３の範囲に規制され、好ましくは５／５〜
６／４の範囲である。
【０００９】また、クロメート処理液中の還元クロム酸
の濃度が７．５ｇ／ｌ未満では、耐食性及び塗装性能を
満足するクロメート皮膜の形成が困難であり、またその
濃度が１００ｇ／ｌを超える場合には、クロメート処理
浴が経時によりゲル化する傾向が増大する。したがっ
て、還元クロム酸の濃度は、無水クロム酸換算で７．５
〜１００ｇ／ｌで、好ましくは１０〜６０ｇ／ｌの範囲
である。
の濃度が７．５ｇ／ｌ未満では、耐食性及び塗装性能を
満足するクロメート皮膜の形成が困難であり、またその
濃度が１００ｇ／ｌを超える場合には、クロメート処理
浴が経時によりゲル化する傾向が増大する。したがっ
て、還元クロム酸の濃度は、無水クロム酸換算で７．５
〜１００ｇ／ｌで、好ましくは１０〜６０ｇ／ｌの範囲
である。
【００１０】また、本発明のクロメート処理液には、ク
ロメート皮膜の白色度の向上を目的としたリン酸化合物
とクロメート処理液の均一塗布性と耐食性、塗装性能の
向上のためにシリカ及び／またはケイ酸塩のコロイダル
シリカが添加される。リン酸化合物としては、リン酸
（Ｈ3 ＰＯ4 ）、ポリリン酸（Ｈ2 Ｐ2 Ｏ7 、Ｈ5 Ｐ3
Ｏ10、Ｈ6 Ｐ4 Ｏ13）、及びそのアンモニウム塩、Ａｌ
塩、Ｍｇ塩である。これらは単独又は２種以上複合して
使用してもよい。
ロメート皮膜の白色度の向上を目的としたリン酸化合物
とクロメート処理液の均一塗布性と耐食性、塗装性能の
向上のためにシリカ及び／またはケイ酸塩のコロイダル
シリカが添加される。リン酸化合物としては、リン酸
（Ｈ3 ＰＯ4 ）、ポリリン酸（Ｈ2 Ｐ2 Ｏ7 、Ｈ5 Ｐ3
Ｏ10、Ｈ6 Ｐ4 Ｏ13）、及びそのアンモニウム塩、Ａｌ
塩、Ｍｇ塩である。これらは単独又は２種以上複合して
使用してもよい。
【００１１】リン酸化合物の添加量は、還元クロム酸の
無水クロム酸換算１に対して０．５〜３．０の範囲に規
制される。リン酸化合物の添加量が還元クロム酸に対し
て０．５未満では、白色系統のクロメート皮膜が生成さ
れにくく、またこの添加量が還元クロム酸に対して３．
０を超える場合には、クロメート皮膜が水に溶解し易く
なり、耐食性が劣化する。したがって、リン酸化合物の
添加量は、還元クロム酸に対して０．５〜３．０で好ま
しくは０．７５〜２．０の範囲である。
無水クロム酸換算１に対して０．５〜３．０の範囲に規
制される。リン酸化合物の添加量が還元クロム酸に対し
て０．５未満では、白色系統のクロメート皮膜が生成さ
れにくく、またこの添加量が還元クロム酸に対して３．
０を超える場合には、クロメート皮膜が水に溶解し易く
なり、耐食性が劣化する。したがって、リン酸化合物の
添加量は、還元クロム酸に対して０．５〜３．０で好ま
しくは０．７５〜２．０の範囲である。
【００１２】また、シリカ及び／又はケイ酸塩のコロイ
ダルシリカは、還元クロム酸の無水クロム酸換算１に対
して０．５〜５．０の範囲で添加される。コロイダルシ
リカの添加量が還元クロム酸に対して０．５未満の場合
には、均一塗布性が劣化するために、本発明の目的とす
る外観性能及び耐食性、塗装性能の性能確保が困難であ
る。一方、コロイダルシリカの添加量が還元クロム酸に
対して５．０を超える場合には、クロメート皮膜の加工
密着性が劣化するとともに、外観が干渉色を呈し劣化す
る等の問題が生じる。したがって、コロイダルシリカの
添加量は還元クロム酸に対して０．５〜５．０で、好ま
しくは１．５〜３．５の範囲である。
ダルシリカは、還元クロム酸の無水クロム酸換算１に対
して０．５〜５．０の範囲で添加される。コロイダルシ
リカの添加量が還元クロム酸に対して０．５未満の場合
には、均一塗布性が劣化するために、本発明の目的とす
る外観性能及び耐食性、塗装性能の性能確保が困難であ
る。一方、コロイダルシリカの添加量が還元クロム酸に
対して５．０を超える場合には、クロメート皮膜の加工
密着性が劣化するとともに、外観が干渉色を呈し劣化す
る等の問題が生じる。したがって、コロイダルシリカの
添加量は還元クロム酸に対して０．５〜５．０で、好ま
しくは１．５〜３．５の範囲である。
【００１３】本発明に用いられるコロイダルシリカは、
平均粒径１〜１００ｍμの微粒子コロイドが主として用
いられるが、目的とする外観に対応して一次もしくは二
次の平均粒度が５００〜３，０００ｍμの比較的大きな
粒径のコロイダルシリカを複合添加して使用しても構わ
ない。また、本発明においては、目的とする耐食性に優
れた白色系統のクロメート皮膜を形成せしめるため、下
記に示すホスホン酸又はその塩化合物が１．０〜２０ｇ
／ｌ添加される。ホスホン酸は、次式（Ｉ）〜（ＩＶ）
で示されるものである。
平均粒径１〜１００ｍμの微粒子コロイドが主として用
いられるが、目的とする外観に対応して一次もしくは二
次の平均粒度が５００〜３，０００ｍμの比較的大きな
粒径のコロイダルシリカを複合添加して使用しても構わ
ない。また、本発明においては、目的とする耐食性に優
れた白色系統のクロメート皮膜を形成せしめるため、下
記に示すホスホン酸又はその塩化合物が１．０〜２０ｇ
／ｌ添加される。ホスホン酸は、次式（Ｉ）〜（ＩＶ）
で示されるものである。
【００１４】
【化１】
【００１５】
【化２】
【００１６】
【化３】
【００１７】
【化４】
【００１８】
【化５】
【００１９】また、これらの水溶性塩から選ばれる１種
又は２種以上の化合物でもよい。上記の中より選定した
ホスホン酸又はその塩化合物を単独もしくは２種以上を
複合してクロメート浴に添加する。ホスホン酸の中で特
にヒドロキシアルキルジホスホン酸とアミノアルキルホ
スホン酸及びその塩化合物が、クロム酸溶液中に溶解し
やすく、工業的規模での溶液作成及び取り扱いが比較的
容易であり、実用上好ましい。
又は２種以上の化合物でもよい。上記の中より選定した
ホスホン酸又はその塩化合物を単独もしくは２種以上を
複合してクロメート浴に添加する。ホスホン酸の中で特
にヒドロキシアルキルジホスホン酸とアミノアルキルホ
スホン酸及びその塩化合物が、クロム酸溶液中に溶解し
やすく、工業的規模での溶液作成及び取り扱いが比較的
容易であり、実用上好ましい。
【００２０】これらホスホン酸の添加量が１．０ｇ／ｌ
未満では、本発明の目的とするホスホン酸の作用効果、
すなわち被処理材表面のエッチング作用による表面清浄
化とそれに伴うクロメート皮膜の均一な形成及び皮膜中
への含有による防食効果が不十分なため、目的とする優
れた耐食性、塗装性能が得られない。また、ホスホン酸
の添加量が２０ｇ／ｌを超える場合には、その添加効果
が飽和すると共に、クロメート処理浴中においてＣｒ6+
の還元を促進せしめて処理浴の安定性を劣化させるので
好ましくない。したがって、該ホスホン酸のクロメート
処理浴への添加量は１．０〜２０ｇ／ｌ、好ましくは
１．５〜１０ｇ／ｌの範囲に規制される。
未満では、本発明の目的とするホスホン酸の作用効果、
すなわち被処理材表面のエッチング作用による表面清浄
化とそれに伴うクロメート皮膜の均一な形成及び皮膜中
への含有による防食効果が不十分なため、目的とする優
れた耐食性、塗装性能が得られない。また、ホスホン酸
の添加量が２０ｇ／ｌを超える場合には、その添加効果
が飽和すると共に、クロメート処理浴中においてＣｒ6+
の還元を促進せしめて処理浴の安定性を劣化させるので
好ましくない。したがって、該ホスホン酸のクロメート
処理浴への添加量は１．０〜２０ｇ／ｌ、好ましくは
１．５〜１０ｇ／ｌの範囲に規制される。
【００２１】次に、塗装密着性、耐食性及び潤滑性を向
上させるものとして、水溶性もしくは水分散性の有機高
分子化合物が添加される。該有機高分子化合物として
は、カルボキシル基を有するアニオン系のポリアクリル
酸とその共重合化合物、マレイン酸共重合化合物、酢酸
ビニル共重合化合物が使用される。これら有機高分子化
合物は、主として単独で添加、使用されるが、２種以上
を複合添加しても構わない。この有機高分子化合物の添
加量は、１．０〜３０ｇ／ｌの範囲に規制される。この
添加量が１．０ｇ／ｌ未満では、塗装性能や耐食性の向
上効果が得られない。また、添加量が３０ｇ／ｌを越え
る場合には、クロメート処理浴の安定性が劣化するので
好ましくない。従って有機高分子化合物の添加量は１．
０〜３０ｇ／ｌの範囲、好ましくは２．５〜１５ｇ／ｌ
の範囲に規制される。
上させるものとして、水溶性もしくは水分散性の有機高
分子化合物が添加される。該有機高分子化合物として
は、カルボキシル基を有するアニオン系のポリアクリル
酸とその共重合化合物、マレイン酸共重合化合物、酢酸
ビニル共重合化合物が使用される。これら有機高分子化
合物は、主として単独で添加、使用されるが、２種以上
を複合添加しても構わない。この有機高分子化合物の添
加量は、１．０〜３０ｇ／ｌの範囲に規制される。この
添加量が１．０ｇ／ｌ未満では、塗装性能や耐食性の向
上効果が得られない。また、添加量が３０ｇ／ｌを越え
る場合には、クロメート処理浴の安定性が劣化するので
好ましくない。従って有機高分子化合物の添加量は１．
０〜３０ｇ／ｌの範囲、好ましくは２．５〜１５ｇ／ｌ
の範囲に規制される。
【００２２】更に、１ｇ／ｌ以下の濃度で添加されるＮ
ｉ2+イオンの効果であるが、めっき液中添加と同様、耐
黒変性の向上に効果があることが、本発明者らの実験で
わかった。その作用機構は明確ではないが、例えば、Ｎ
ｉ2+イオンが、亜鉛めっき層上に生成する腐食生成物の
組成や構造に何らかの影響を与えていることが考えられ
る。本発明者らの実験では、添加するＮｉ2+イオン濃度
は、１ｇ／ｌ以下がよく、これよりも多くなると、効果
が飽和するだけでなく、過剰な場合は、逆に耐食性を劣
化させる傾向が認められた。
ｉ2+イオンの効果であるが、めっき液中添加と同様、耐
黒変性の向上に効果があることが、本発明者らの実験で
わかった。その作用機構は明確ではないが、例えば、Ｎ
ｉ2+イオンが、亜鉛めっき層上に生成する腐食生成物の
組成や構造に何らかの影響を与えていることが考えられ
る。本発明者らの実験では、添加するＮｉ2+イオン濃度
は、１ｇ／ｌ以下がよく、これよりも多くなると、効果
が飽和するだけでなく、過剰な場合は、逆に耐食性を劣
化させる傾向が認められた。
【００２３】
【実施例】本発明の作用効果を明確にするため、実施例
および比較例を挙げて具体的に説明する。本発明により
構成された製造条件とその性能評価結果を表１に、ま
た、比較例の製造条件および特性評価結果を表２に示
す。また、性能評価は、以下の方法に準拠して行った。 耐食性の評価 塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ２３７１）３００時間後の白
錆発生率を測定し、下記基準に沿って判定。 ◎：白錆発生なし 〇：白錆発生率≦５％ △：５％＜白錆発生率≦２０％ ×：２０％＜白錆発生率
および比較例を挙げて具体的に説明する。本発明により
構成された製造条件とその性能評価結果を表１に、ま
た、比較例の製造条件および特性評価結果を表２に示
す。また、性能評価は、以下の方法に準拠して行った。 耐食性の評価 塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ２３７１）３００時間後の白
錆発生率を測定し、下記基準に沿って判定。 ◎：白錆発生なし 〇：白錆発生率≦５％ △：５％＜白錆発生率≦２０％ ×：２０％＜白錆発生率
【００２４】耐黒変性の評価 平板状態で、７０℃，湿度９５％の環境に７２時間晒し
た後、表面の明度（Ｌ値）変化を測定し、下記基準に沿
って判定。 ◎：Ｌ値変化≦０．５ Ｌ値は、スガ試験機（株）製 カラーコン 〇：０．５＜Ｌ値変化≦２．０ ピューターで測定（型式ＳＭ−３） △：２．０＜Ｌ値変化≦３．５ ×：３．５＜Ｌ値変化 これらの結果から、本発明により、従来と異なる手法
で、耐黒変性と耐食性の両特性を備えた電気亜鉛めっき
鋼板が得られることがわかる。
た後、表面の明度（Ｌ値）変化を測定し、下記基準に沿
って判定。 ◎：Ｌ値変化≦０．５ Ｌ値は、スガ試験機（株）製 カラーコン 〇：０．５＜Ｌ値変化≦２．０ ピューターで測定（型式ＳＭ−３） △：２．０＜Ｌ値変化≦３．５ ×：３．５＜Ｌ値変化 これらの結果から、本発明により、従来と異なる手法
で、耐黒変性と耐食性の両特性を備えた電気亜鉛めっき
鋼板が得られることがわかる。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
【発明の効果】本発明は、耐食性と耐黒変性の両特性を
兼備した電気亜鉛めっき鋼板の製造に繋がる技術であ
る。 特許出願人 新日本製鐡株式会社代理人 弁理士
椎 名 彊
兼備した電気亜鉛めっき鋼板の製造に繋がる技術であ
る。 特許出願人 新日本製鐡株式会社代理人 弁理士
椎 名 彊
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２５Ｄ 11/38 ３０５ Ｃ２５Ｄ 11/38 ３０５
Claims (2)
- 【請求項１】 Ｎｉ2+イオンを０．５ｇ／ｌ以下含有し
た硫酸酸性亜鉛めっき液中で陰極電解により得られる亜
鉛めっき層表面に、Ｃｒ3+／Ｃｒ6+の組成比が３／７〜
７／３の還元クロム酸を無水クロム酸換算で７．５〜１
００ｇ／ｌと、前記還元クロム酸の無水クロム酸換算に
対して重量比で０．５〜３．０のリン酸化合物と、前記
還元クロム酸の無水クロム酸換算に対して重量比で０．
５〜５．０のシリカ及び／又はケイ酸塩のコロイダルシ
リカと、及びホスホン酸又はホスホン酸塩化合物１．０
〜２０ｇ／ｌとを含有するクロメート処理液を塗布し、
Ｃｒ量換算で片面当たり７．５〜１００ｍｇ／ｍ2 のク
ロメート皮膜を形成したことを特徴とする耐錆性および
耐黒変性に優れた電気亜鉛めっき鋼板。 - 【請求項２】 Ｎｉ2+イオンを０．５ｇ／ｌ以下含有し
た硫酸酸性亜鉛めっき液中で陰極電解により得られる亜
鉛めっき層表面に、Ｃｒ3+／Ｃｒ6+の組成比が３／７〜
７／３の還元クロム酸を無水クロム酸換算で７．５〜１
００ｇ／ｌと、前記還元クロム酸の無水クロム酸換算に
対して重量比で０．５〜３．０のリン酸化合物と、前記
還元クロム酸の無水クロム酸換算に対して重量比で０．
５〜５．０のシリカ及び／又はケイ酸塩のコロイダルシ
リカと、及びホスホン酸又はホスホン酸塩化合物１．０
〜２０ｇ／ｌと、更に１ｇ／ｌ以下のＮｉ2+イオンと水
溶性もしくは水分散性の有機高分子化合物１．０〜３０
ｇ／ｌの１種または２種を含有するクロメート処理液を
塗布し、Ｃｒ量換算で片面当たり７．５〜１００ｍｇ／
ｍ2 のクロメート皮膜を形成したことを特徴とする耐錆
性および耐黒変性に優れた電気亜鉛めっき鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP682196A JPH09195064A (ja) | 1996-01-18 | 1996-01-18 | 耐錆性と耐黒変性に優れた亜鉛めっき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP682196A JPH09195064A (ja) | 1996-01-18 | 1996-01-18 | 耐錆性と耐黒変性に優れた亜鉛めっき鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09195064A true JPH09195064A (ja) | 1997-07-29 |
Family
ID=11648888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP682196A Withdrawn JPH09195064A (ja) | 1996-01-18 | 1996-01-18 | 耐錆性と耐黒変性に優れた亜鉛めっき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09195064A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040031302A (ko) * | 2002-10-04 | 2004-04-13 | 주식회사 포스코 | 흑변방지 및 내식성이 우수한 용융아연도금강판 제조용크롬처리 용액 및 그 용융아연도금강판 제조방법 |
| JP2005290465A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Nippon Steel Corp | 耐食性、耐指紋性、溶接性に優れた白色クロメート処理方法及び白色クロメート処理鋼板 |
| JP2021011612A (ja) * | 2019-07-08 | 2021-02-04 | 日本製鉄株式会社 | 化成処理鋼板 |
-
1996
- 1996-01-18 JP JP682196A patent/JPH09195064A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040031302A (ko) * | 2002-10-04 | 2004-04-13 | 주식회사 포스코 | 흑변방지 및 내식성이 우수한 용융아연도금강판 제조용크롬처리 용액 및 그 용융아연도금강판 제조방법 |
| JP2005290465A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Nippon Steel Corp | 耐食性、耐指紋性、溶接性に優れた白色クロメート処理方法及び白色クロメート処理鋼板 |
| JP2021011612A (ja) * | 2019-07-08 | 2021-02-04 | 日本製鉄株式会社 | 化成処理鋼板 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030401 |