JPH09183963A

JPH09183963A - 防水性シール材、防水性シール材の製造方法及び防水構造

Info

Publication number: JPH09183963A
Application number: JP7353388A
Authority: JP
Inventors: Naoshi Fujita; 直志藤田; Tadashi Yano; 忠史矢野; Satoshi Kondo; 敏近藤
Original assignee: Inoue MTP KK; Inoac Corp
Current assignee: Inoac Corp
Priority date: 1995-12-28
Filing date: 1995-12-28
Publication date: 1997-07-15
Anticipated expiration: 2015-12-28
Also published as: JP3840278B2

Abstract

(57)【要約】【課題】被シール体との界面における漏水のない、止
水性に優れた防水性シール材、及び防水性シール材の製
造方法、また被シール体がガラス等の親水性の高い材料
からなる場合であっても、優れた止水性を有する防水構
造を提供する。【解決手段】石油樹脂等の粘着付与剤を含有し、末端
イソシアネート基の含有量が１５％以下である反応型ホ
ッメルトタイプのイソシアネート末端プレポリマーから
なり、１００℃における粘度が１０〜５０００ポイズ、
流動点が４０℃以上である原料を、離型紙等の表面に供
給し、流延させて皮膜を形成する。その後、この皮膜が
流動状態にある間に、特に軟質の連泡性ポリウレタンフ
ォームの気泡が開口した表面を圧着して、その気泡壁を
貫入させ、次いで、プレポリマーを空気中の湿気によっ
て硬化させ、ポリウレタンフォームの表面に粘着層が設
けられた防水性シール材を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくともその一
表面に粘着層が設けられた防水性シール材、防水性シー
ル材の製造方法、及びこの防水性シール材を使用した防
水構造に関する。本発明の防水性シール材は、シール材
そのものが防水性に優れるとともに、特に被シール体が
ガラス等、その表面における水の接触角が小さい材料で
あっても、界面における浸水、透水が確実に防止され
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より防水性シール材として、独泡タ
イプのＥＰＤＭ発泡体、ポリ塩化ビニル発泡体及びポリ
エチレン発泡体、或いは連泡タイプの軟質ポリウレタン
発泡体等のゴム又は樹脂発泡体が使用されている。特に
軟質ポリウレタン発泡体は圧縮永久歪等、優れた物性を
有するため多用されている。これらはポリ塩化ビニル発
泡体を除いて通気性が低く、また、素材そのものが撥水
性であることにより防水性が発現されている。

【０００３】防水性を評価する方法としてはＵ字試験が
一般に採用されている。これはＵ字状であって断面が方
形等の試片を、所定の圧縮率でもって二枚のアクリル樹
脂板の間に挟み、Ｕ字状部分に水を入れて底部からの漏
水の有無或いは漏水に至る時間を観察、評価するもので
ある。この方法により従来から実用に供されている防水
性シール材の性能を評価した場合、一般にシール材その
ものの透水により漏水することはほとんどない。

【０００４】しかし、シール材と被シール体との界面か
ら漏水することが多く、従来より、シール材の原材料と
して疎水性の高いものを選択したり、シール材中に疎水
性物質を混入或いはシール材と疎水性物質とを反応させ
たりして、より疎水性の高いシール材の開発が進められ
ている。そして実際に上記Ｕ字試験において実質的に漏
水のないシール材も開発されている。

【０００５】Ｕ字試験では上記のように通常アクリル樹
脂板が使用されるが、これはシール材を実用に供する場
合の被シール体に相当するものである。実際の被シール
体は勿論アクリル樹脂ばかりではなく、各種ゴム又は樹
脂からなる成形品、或いは金属、ガラス等各種の素材か
らなる。そこで各種の被シール体を想定し、且つそれら
の表面における水の接触角に着目して、アクリル樹脂板
に代え各種素材からなる成形板を使用して通常のＵ字試
験と同様にしてその止水性を評価した。

【０００６】その結果、同じ防水性シール材を使用して
も、被シール体に相当する試験材料表面における水の接
触角によって結果が大きく異なることが分かった。防水
性シール材が適用される建材等各種材料の表面における
水の接触角は、例えば、樹脂ではナイロン；５２、ポリ
カーボネート；５６、硬質ポリ塩化ビニル；６８、軟質
ポリ塩化ビニル；７３、低圧法ポリエチレン；７３、ア
クリル樹脂；７５及び高圧法ポリエチレン；８１等であ
る。また、金属ではアルミニウム箔；７７、鉄板；５０
等であり、その他材料ではガラス；４５、デコラ；５
８、アクリル塗装板；９０等である。

【０００７】上記のように接触角の異なる材料を使用し
てＵ字試験をすると、その接触角によって漏水に至る時
間に大きな差が生じることは前記の通りである。特に接
触角が５０°以下の表面を有する材料では、通常アクリ
ル樹脂板では２４時間以上の止水性を有する防水性シー
ル材を使用しても、高々１０分程度で漏水に至ることが
見出された。

【０００８】上記の被シール体に相当する材料の違いに
よる止水性について、以下により具体的に説明する。例
えば接触角７５°の表面を有するアクリル樹脂板を使用
し、モルトプレンＳＨ（ウレタン系防水性シール材、株
式会社イノアックコーポレーション製）を５０％圧縮
し、水深１００ｍｍにてＵ字試験を実施した結果、４８
時間以上の止水性が確認された。アクリル樹脂板を接触
角４０°の表面を有するガラス板に代えた他は同様にし
て試験をしたところ５分で漏水が始まった。また、表面
にフッ素樹脂を薄くコーティングした接触角１００°の
表面を有するガラス板を使用したところ、４８時間以上
の止水性が確認された。

【０００９】このように同じ防水性シール材を使用して
も、被シール体に相当する材料の表面における水の接触
角が小さい場合は、漏水に至る時間が極端に短くなる。
そしてポリ塩化ビニル、アルミニウム、デコラ及びガラ
ス等、実際に何らかの防水処理、手段を要する用途に使
用されることの多い材料は、前記のようにアクリル樹脂
に比べて一般に相当に接触角が小さい。そのため被シー
ル体を構成する材料の接触角にかかわりなく、防水性シ
ール材と被シール体との界面からの漏水を確実に防止す
ることができる、優れた止水性を有する防水性シール材
の開発が望まれている。

【００１０】上記の問題を解決するため、一体発泡によ
り表面に皮膜を形成したポリウレタンフォームの開発も
試みられている。モールド法によってポリウレタンフォ
ームを成形すれば、一般にその表面には皮膜が形成され
る。更に簡便な方法として、ダブルコンベア方式でポリ
ウレタンフォームを成形すれば、両面に皮膜を有する長
いシート状のフォームを得ることもできる。

【００１１】また、例えば前記モルトプレンＳＨを発
泡、硬化させる際、ポリオール成分又はポリイソシアネ
ートに粘着付与剤を添加し、混合液を２枚の離型紙の間
に流し込んでそのまま発泡させ、反応、硬化が終了した
後、離型紙を剥がすと両面に薄い皮膜を有するポリウレ
タンフォームが得られる。このフォームを防水性シール
材として、ガラス板、アクリル樹脂板及びフッ素コーテ
ィングを施したガラス板で挟んでＵ字試験を行ったとこ
ろ、ガラス板も含めすべての材料で４８時間経過後も漏
水はなかった。

【００１２】しかし、上記のダブルコンベア方式等によ
ってフォームを製造する場合、離型紙等の間にて発泡さ
せるため、密度が上昇してコストアップとなる、所定厚
さの薄いフォームとする必要があるため、生産性が低く
コストアップとなる等の問題がある。また、皮膜の厚さ
のコントロールが難しく、適切な厚さでの生産が難しい
との問題もある。

【００１３】更に、皮膜には、柔軟であり且つ適度な粘
着性によって被シール体との密着性が高いことが要求さ
れ、皮膜以外の部分には、気泡が細かく、通気性が低
く、圧縮永久歪が小さいことが必要とされている。この
ように皮膜とそれ以外の部分とではその要求特性が大き
く異なる。しかし、上記方法では皮膜とそれ以外の部分
とが同一組成の原料からなっているため、特に皮膜に特
有の性質を要する場合に対応できない等の問題もある。
また、皮膜のみに配合すれば足りる添加剤、例えば粘着
付与剤、酸化防止材等についても、フォーム全体への配
合となってしまいコストアップとなる。

【００１４】尚、ダブルコンベア方式によってシート状
のポリウレタンフォームを生産する方法では、皮膜のピ
ンホールを皆無とすることは難しく、且つ皮膜の厚さも
不均一になり易い。そのため上記方法によって得られる
防水性シール材では、その全面に渡って安定した均一な
止水性を実現することは困難である。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
解決するものであり、ポリウレタンフォームの表面に特
定のポリウレタンからなる粘着層を設けた防水性シール
材、またそのような防水性シール材の製造方法を提供す
ることを目的とする。また、本発明は、この防水性シー
ル材を、特にガラス板等のその表面における水の接触角
が小さい材料からなる被シール体に使用した場合であっ
ても、十分な止水性が実現され、シール材と被シール体
との界面からの漏水のない防水構造の提供を目的とす
る。

【００１６】

【課題を解決するための手段】第１発明の防水性シール
材は、ポリウレタンフォームからなる基体と、少なくと
もその一表面に設けられる粘着層とからなる防水性シー
ル材であって、上記基体の表面には、上記ポリウレタン
フォームの気泡が開口しており、上記基体と上記粘着層
との界面近傍においては、上記ポリウレタンフォームの
気泡壁が、上記粘着層に貫入しており、且つ上記粘着層
は、少なくとも粘着付与剤を含有するポリウレタンによ
り形成されていることを特徴とする。

【００１７】上記「ポリウレタンフォーム」としては、
各種のフォームを使用し得るが、圧縮永久歪等に優れる
連泡型ポリウレタンフォームが好適である。また、柔軟
性等に優れる軟質ポリウレタンフォームが好ましい。更
に、ポリオールとしてポリエステルタイプのものを使用
した場合は、得られるフォームが加水分解によって劣化
し易いため、ポリエーテルポリオールを使用したエーテ
ルタイプのものが好ましい。このエーテルタイプのポリ
ウレタンフォームは紫外線等により劣化する傾向がある
ため、必要に応じて適量の紫外線吸収剤、酸化防止剤等
を添加して使用する。

【００１８】上記「粘着層」は、少なくとも粘着付与剤
を含有するイソシアネート末端プレポリマー（以下、単
にプレポリマーということもある。）を原料として形成
される。そして第２発明のように、この「イソシアネー
ト末端プレポリマー」の末端イソシアネート基の含有量
は１５％以下、特に７％以下であり、また、上記原料の
１００℃における粘度が１０〜５０００ポイズ、特に５
０〜３０００ポイズ、及び流動点が４０℃以上、特に５
０℃以上であることが好ましい。

【００１９】上記末端イソシアネート基の含有量が１５
％を越える場合は、湿気硬化の際ピンホールが発生する
ことがあり、また、所定の粘度以上のプレポリマーが得
られないため好ましくない。また、上記１００℃におけ
る粘度が１０ポイズ未満では、離型性を有する基材表面
において、原料がその表面張力によって液滴になろうと
する現象を生じ、均一な厚さの粘着層を形成することが
困難となる。更に、この粘度が５０００ポイズを越える
場合は、所定厚さ以下の粘着層とすることが容易ではな
い。また、流動点が４０℃未満では、原料が液滴になろ
うとする現象を生ずるとともに、ピンホールのない粘着
層を形成することが困難となり好ましくない。

【００２０】上記プレポリマーの末端イソシアネート基
の含有量が７％以下であり、上記原料の粘度が２０〜２
０００ポイズ、特に４０〜１０００ポイズ、及び流動点
が５０℃以上であれば、離型紙等の表面において上記原
料が均一な厚さの粘着層を形成し、且つピンホールの発
生もないためより好ましい。また、所定厚さの粘着層を
容易に形成することもできる。尚、上記の流動点とは、
プレポリマーが融点を持つものであればその融点のこと
であり、融点を持たない場合は、ガム状の固体が流動を
開始する温度を意味する。

【００２１】上記の「イソシアネート末端プレポリマ
ー」は、反応型ホットメルトタイプのプレポリマーであ
り下記のようなものが挙げられる。 (1) 結晶性を有するポリオールとポリイソシアネートを
反応させて得られるプレポリマー結晶性を有するエーテル系ポリオールとしてはポリテト
ラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）等が挙げら
れる。また、エチレンオキサイドを付加重合させて得ら
れるポリエチレングリコール（ＥＧ）であって、分子量
が５００以上、融点が３０℃以上のものを使用すること
もできる。更に、エチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドのブロックコポリマーであって、エチレンオキサ
イドの重量比が４０％以上、且つ平均分子量が１５００
以上であるものも融点を持つことが知られている。

【００２２】上記のエーテル系ポリオールとしては以下
の各種の市販品を利用することができる。三洋化成株式
会社製、商品名「ＰＴＭＧ３０００」（水酸基価；２
４）、商品名「ニューポールＰＥ−６８」（水酸基
価；３５）、商品名「ニューポールＰＥ−７８」（水
酸基価；４５）、商品名「ニューポールＰＥ−１０
８」（水酸基価；６０）、商品名「ＰＥＧ２０００」
（水酸基価；４５）

【００２３】また、エステル系ポリオールとしては、
１，４−ブタンジオール（ＢＧ）、エチレングリコール
又はヘキサンジオール（ＨＧ）とアジピン酸（ＡＡ）等
との縮合物、及びラクトンエステルとして分類されるカ
プロラクトンの開環縮合物であるポリオール等が挙げら
れる。

【００２４】上記のエステル系のポリオールとしては以
下の各種の市販品を利用することができる。旭電化株式
会社製、商品名「ニューエースＦ１５−２０」（水酸
基価；４５）、商品名「ニューエースＦ７−３７」
（水酸基価；５０）、以上、ＥＧとＡＡとの反応生成
物、商品名「ニューエースＦ１３−３５」（水酸基
価；５０）、ＢＧとＡＡとの反応生成物、商品名「ニュ
ーエースＦ９−３０」（水酸基価；５０）、商品名
「ニューエースＬ４−７１」（水酸基価；５０）、以
上、ＥＧ及びＢＧとＡＡとの反応生成物、商品名「ニュ
ーエースＹＧ−１１１」（水酸基価；５０）、ＨＧと
ＡＡとの反応生成物

【００２５】日立化成ポリマー株式会社製、商品名「Ｔ
Ａ２２−１９６」（水酸基価；５０）、ＢＧとＡＡとの
反応生成物、商品名「ＴＡ２２−１０２」（水酸基価；
５５）、商品名「テスラック２２−１９０」（水酸基
価；６０）、以上、ＨＧとＡＡとの反応生成物、商品名
「テスラック２２−１４５」（水酸基価；６５）、商
品名「テスラック２２−１４６」（水酸基価；６
５）、シクロヘキサンジメタノールとＡＡとの反応生成
物、商品名「テスラック２２−０５７Ａ」（水酸基
価；６５）、商品名「テスラック２２−２２８」（水
酸基価；６５）、ＨＧとセバシン酸との反応生成物

【００２６】更に、カプロラクトンの開環縮合物として
は、ダイセル化学工業株式会社製、商品名「プラクセル
２１０」（水酸基価；５５）、商品名「プラクセル
２１０」（水酸基価；５５）、商品名「プラクセル２
３０」（水酸基価；６０）等が挙げられる。

【００２７】(2) 添加剤を使用する製法融点を持たないポリオールを使用する場合、反応系に融
点を有する添加剤を混合することにより流動点を有する
プレポリマーを調製することができる。融点を有する添
加剤としては、芳香族系の炭化水素、直鎖脂肪族エステ
ル系等のワックス、石油系炭化水素パラフィンワックス
などが挙げられる。これら添加剤は、プレポリマーの調
製時、使用するポリオールと相溶性のあるものはポリオ
ールに溶解し、ポリイソシアネートと相溶性のあるもの
はポリイソシアネートに溶解して使用される。

【００２８】また、プレポリマーと上記の各種添加剤と
の相溶性を向上させるため、相溶化剤として可塑剤や炭
化水素系の溶剤などを適宜使用することもできる。更
に、ポリブテン、ジオクチルフタレート、ジオクチルア
ジペート、ダイマー酸縮合エステル等、上記の炭化水素
系の溶剤などと相溶性を有するポリオールを共用するこ
とも有効である。

【００２９】本発明では、上記の各種のポリオールを適
宜選択し、ポリイソシアネートと反応させてプレポリマ
ーを調製する。ポリイソシアネートとしては、結晶性を
有し且つ反応性が高く、融点の高いＭＤＩ、特に純ＭＤ
Ｉ等が好適である。また、これらに粘着付与剤及び必要
であれば粘度調整剤等として、各種添加剤を配合して使
用することができる。

【００３０】上記「粘着付与剤」としては、通常、ホッ
トメルト系接着剤等に使用されるものを特に制限される
ことなく使用することができる。例えばタール、アスフ
ァルト、クマロン樹脂等の石油樹脂などが挙げられ、こ
れらは２種以上を併用することもできる。この粘着付与
剤は、第３発明のように、プレポリマー１００重量部に
対して４０〜１００重量部、特に６０〜８０重量部程度
使用することが好ましい。この配合量が４０重量部未満
では十分な止水性が得られない。また、１００重量部配
合すれば十分な止水性が実現され、それ以上配合した場
合は、他成分と均一に混合することが容易ではない。更
に、防水性シール材の強度が低下したり、粘着性が過大
となって表面がべとつき取り扱い難くなるため好ましく
ない。

【００３１】また、本発明の防水性シール材では、その
粘着層は紫外線等に晒される場合も多い。そのため酸化
防止剤及び紫外線吸収剤等を配合し、熱劣化、酸化劣化
或いは紫外線劣化等を抑えることが好ましい。酸化防止
剤等としては、通常、樹脂に配合されるものを用いるこ
とができるが、特にヒンダードアミン系或いはヒンダー
ドフェノール系の酸化防止剤が好適である。これらは酸
化防止機能と同時に紫外線吸収機能も併せ有するもので
あるが、特に必要であれば、更に通常の紫外線吸収剤を
配合してもよい。

【００３２】酸化防止剤等の配合量は、プレポリマー１
００重量部に対して０．１〜２重量部、特に０．２〜１
重量部の範囲が好ましい。この配合量が０．１重量部未
満では十分な耐候性が得られない。また、２重量部配合
すれば十分な耐候性が実現され、それ以上の配合は必要
がない。

【００３３】更に、本発明の防水性シール材では、ポリ
ウレタンフォームからなる基体の厚さは、通常のシール
材と同程度でよく、３〜２５ｍｍ、特に７〜１８ｍｍ程
度であればよい。また、粘着層は、被シール体と全面に
渡って均等且つ十分に密着することができ、しかも取り
扱い時等に容易に破損しない程度の強度があればよい。
この厚さは２０〜５００μｍ、特に５０〜３００μｍ、
更には第４発明のように１００〜２００μｍの範囲が好
ましい。この厚さであれば確実な止水ができるとともに
強度も十分である。

【００３４】以上詳述したように、本発明の防水性シー
ル材では、ポリウレタンフォームからなる基体と粘着層
とを、それぞれの要求特性等に応じて任意に設計するこ
とができる。特に粘着層のみに必要な粘着性与剤の配合
などは、基体にはまったく不要であり、むしろ圧縮永久
歪等の物性を低下させるものである。また、酸化防止剤
等も基体、粘着層それぞれに適宜のものを適量配合する
ことができ、更に、上記のように粘着層の厚さも容易に
調整することができる。このように本発明の防水性シー
ル材では、所要の止水性、物性、或いは被シール体の種
類等によって、最適な防水性シール材とすることがで
き、ダブルコンベア方式等では製造することができな
い、性能、コスト等すべてにバランスのとれた防水性シ
ール材を得ることができる。

【００３５】また、第５発明の防水性シール材の製造方
法は、ポリウレタンフォームからなる基体と、少なくと
もその一表面に設けられる粘着層とからなる防水性シー
ル材の製造方法において、少なくとも粘着付与剤を含有
するイソシアネート末端プレポリマーからなる原料を、
その流動点以上の温度に加熱して流動状態とした後、離
型性を有する基材表面に流延して上記粘着層を形成する
こととなる皮膜を形成し、その後、該皮膜が流動状態に
あるうちに、該皮膜に、上記ポリウレタンフォームの気
泡が開口した表面を圧着し、次いで、冷却して上記皮膜
を固化させ、その後、上記イソシアネート末端プレポリ
マーを湿気硬化させることを特徴とする。

【００３６】上記「原料」は、常温では固体であって１
００℃での粘度が比較的低いものである。そして流動点
を越える温度に加熱された後、常温の離型紙等、「離型
性を有する基材」の表面に液状で供給され、流延するこ
とによって「皮膜」が形成される。上記皮膜は、離型紙
等の表面で急激に温度が低下し、急速な粘度上昇が生
じ、常温にまで温度低下した時点では固体状となる。従
って、軟質ポリウレタンフォーム等の基体の皮膜への
「圧着」は、皮膜の粘度が上昇をしている間であって、
固化する前に実施する必要がある。皮膜が流動性を失っ
た後では、フォーム表面に開口した気泡の壁を皮膜に貫
入させることができない。

【００３７】また、離型紙等の表面に形成される皮膜に
ピンホールを生成させず、且つ圧着したフォームを十分
に皮膜中に貫入させるためには、上記原料の６０〜７０
℃の温度範囲における粘度が少なくとも１０００ポイ
ズ、特に１０００〜３０００ポイズ程度であることが好
ましい。本発明では、通常の操作に従って皮膜形成に続
いて連続的に基体の圧着、貫入を行った場合、その時点
での皮膜の温度は上記範囲程度となる。その時点で原料
の粘度が上記範囲であれば、容易に確実に基体を皮膜中
に貫入させることができる。

【００３８】上記の粘度があまりに低い場合は、圧着さ
れたフォームの気泡開口部にプレポリマー等からなる原
料が含浸されてしまって、十分な厚さの皮膜即ち粘着層
が形成されなくなる。この場合、防水性シール材は通気
性を有するものとなってしまい、防水性、特に止水性が
劣ったシール材しか得られない。

【００３９】これまでの、例えばダブルコンベア方式で
表面に皮膜を有するシール材を製造する方法では、常温
或いはかなり温度の低い原料が供給され、その後、これ
を加熱することにより反応、硬化させ、シール材が得ら
れている。しかし、本発明の方法では、原料は例えば１
００℃程度の高温で供給され、その後、これを室温程度
にまで降温させて固化させ、次いで、「湿気硬化」させ
ることによりシール材が得られる。このように本発明の
防水性シール材の製造方法は、従来の方法とはまったく
発想を異にするものである。

【００４０】また、第７発明の防水構造は、防水性シー
ル材と被シール体により構成される防水構造において、
上記防水性シール材は、ポリウレタンフォームからなる
基体と、少なくともその一表面に設けられる粘着層とか
らなり、上記粘着層は、少なくとも粘着付与剤を含有す
るポリウレタンにより形成されるとともに、上記被シー
ル体に密着されており、且つ上記被シール体の表面にお
ける水の接触角が７０°以下であることを特徴とする。

【００４１】同じ防水性シール材を使用しても、防水
性、特に止水性が被シール体によって大きく異なること
は前記の通りである。本発明の防水構造では、特定の粘
着層を有する防水性シール材を使用することにより、被
シール体の材質にかかわりなく、言い換えれば、それら
材料表面における水の接触角の大小にかかわりなく、極
めて優れた止水性を有する防水構造とすることができ
る。特に上記のポリウレタンが第１〜第３発明の、少な
くとも粘着付与剤を含有する特定のプレポリマーによっ
て構成される場合は、より優れた性能の防水性シール材
が得られる。

【００４２】本発明の防水構造では、上記「被シール
体」が、その表面における水の接触角が５０°以下の親
水性の高い材料、例えばガラスからなる場合であって
も、アクリル樹脂板などの疎水性の高い材料からなる被
シール体である場合と同様、非常に優れた止水性が実現
される。

【００４３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例及び比較例
を具体的に説明する。実施例１反応型ホットメルトタイプのプレポリマー（日立化成ポ
リマー株式会社製、商品名「ハイボン４８１１」）（末
端イソシアネート基の含有量；４％）２００ｇを、１０
０℃に設定されたキュアー炉中にて溶融した。その溶融
物に粘着付与剤として石油樹脂（三井石油化学工業株式
会社製、商品名「「ＦＴＲ６１００」）４０ｇと芳香族
系炭化水素化合物（日本石油化学株式会社製、商品名
「「ハイゾールＳＡＳ−ＬＨ」）２０ｇとを混合して溶
解し、原料（１００℃における粘度；１５ポイズ、流動
点；６０℃）を調製した。

【００４４】尚、上記の方法では、プレポリマーを予め
溶融させ、その後、他成分を混合して溶解させている
が、各成分を同時にキュア炉に供給して一時に溶融させ
てもよい。

【００４５】上記のようにして得られた溶融混合物を１
００℃に加熱されたロールコーターによって常温のシリ
コーン離型紙表面に１００ｇ／ｍ²の量で供給した。そ
の後、アプリケータによって展延し、厚さ約１００μｍ
の皮膜を形成した。この皮膜の表面に、皮膜形成後直ち
に厚さ１０ｍｍのポリウレタンフォーム（前出のモルト
プレンＳＨ）を圧着して、その気泡壁を貫入させ、一日
放置して湿気硬化させた後シリコーン離型紙を剥がし
た。このようにして形成された粘着層を目視により観察
したところ、柔軟且つ平滑で、ピンホールはまったく認
められなかった。尚、ＪＩＳＰ８１１７によって測
定した通気性は１５０秒以上であった。

【００４６】このポリウレタンフォームの片面に粘着層
が設けられた防水性シール材（実施品）、及び粘着層が
設けられていないシール材（モルトプレンＳＨのみ、比
較品）を使用し、下記のＵ字試験法によってそれらの止
水性を評価した。

【００４７】Ｕ字試験法；シール材をＵ字状の打ち抜き
型でプレスして打ち抜き、１５ｍｍ幅でＵ字を形成する
試片を得、その厚さ方向両側か│２枚のアクリル樹脂板
又はガラス板を押し当て、５０％圧縮した状態（従って
│厚さは約５ｍｍとなる。）で挟み、Ｕ字状内面底部か
ら１００ｍｍの高さまで水を入れて放置した時の、Ｕ字
状外面底部から水がしみだしてくるまでの時間を測定す
る。尚、実施品では粘着層が設けられていない面、比較
品ではいずれかの一面は、接着剤によってアクリル樹脂
板又はガラス板に接合し、この面から漏水がないように
して試験を行った。

【００４８】上記Ｕ字試験において、粘着層が設けられ
た防水性シール材では、粘着層は完全にアクリル樹脂板
又はガラス板と密着しており、水は粘着層とアクリル樹
脂板又はガラス板との間にまったく侵入せず、４８時間
経過後もなお漏水はまったくなかった。更に、上記Ｕ字
試験において水深を２００ｍｍとし、水圧を高めた場合
も同様に４８時間経過後も漏水はまったくなかった。こ
のように本発明の防水性シール材は、非常に優れた止水
性を有するものであることが分かる。

【００４９】一方、粘着層が設けられていないポリウレ
タンフォームのみからなるシール材でも、シール材その
ものの透水はほとんどみられなかった。しかし、ガラス
板との界面では、試験開始５分後には水の侵入及び漏水
がみられた。また、接触角の大きいアクリル樹脂板の場
合は、水深１００ｍｍでは４８時間経過後も漏水はまっ
たくなかったが、水深２００ｍｍでは３０分経過後には
漏水が始まった。漏水の箇所はフォームとアクリル樹脂
板との界面であった。いずれにしても比較品は止水性に
劣るものであった。

【００５０】実施例２プレポリマーを日立化成ポリマー「ハイボン４８１２」
（末端イソシアネート基の含有量：４％）に代えた以外
は実施例１と同様にして皮膜を形成し、同様にしてポリ
ウレタンフォームを圧着、貫入させて防水性シール材を
得た。尚、原料の１００℃における粘度は３５ポイズ、
流動点は７０℃であった。

【００５１】この防水性シール材について、実施例１と
同様にして柔軟性、平滑性、ピンホールの有無及び通気
性を評価したところ、結果は実施例１の場合とほとんど
同様であった。また、同様にしてその止水性を評価した
ところ、ガラス板を使用し、水深を２００ｍｍとした、
最も厳しい試験条件においても４８時間経過後も漏水は
まったくみられず、実施例１の防水性シール材と同様優
れた止水性を有することが分かった。

【００５２】実施例３ヒンダードフェノール系の酸化防止材であるトリエチレ
ングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバ
ガイギー社製、商品名「イルガノックス１０１０」）、
及び紫外線吸収剤である（４−ベンゾイルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン）（三共株式会社
製、商品名「サノールＬＳ７４４」）を、それぞれ１ｇ
更に配合した以外は実施例２と同様にして皮膜を形成
し、同様にしてポリウレタンフォームを圧着、貫入させ
て防水性シール材を得た。

【００５３】上記のようにして得られた防水性シール材
について、実施例１と同様にして柔軟性、平滑性、ピン
ホールの有無及び通気性を評価したところ、結果は実施
例１の場合とほとんど同様であった。また、同様にして
その止水性を評価したところ、ガラス板を使用し、水深
を２００ｍｍとした、最も厳しい試験条件においても４
８時間経過後も漏水はまったくみられず、実施例１の防
水性シール材と同様優れた止水性を有することが分かっ
た。

【００５４】また、得られた防水性シール材及び上記組
成のうち酸化防止剤と紫外線吸収剤とを配合しないで、
同様にして製造した防水性シール材、並びに粘着層を有
さないポリウレタンフォームのみからなるシール材（比
較品）について、その耐候性を評価した。耐候性評価は
フェードメーターによって実施し、ブラックパネルの温
度は６３℃とした。測定時間は５００時間までとし、経
時による引張強度の低下を測定し、初期強度に対する強
度保持率で耐候性を表す。尚、初期強度は、実施例の防
水性シール材が１．０５ｋｇ／ｃｍ²、比較品が１．１
５ｋｇ／ｃｍ²であった。結果を表１に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】表１の結果によれば、粘着層を有さない比
較品では、１００時間経過後には保持率は既に５０％に
まで低下し、３００時間では保持率が０になっている。
これに対して酸化防止剤等を配合しない防水性シール材
では、保持率が５０％に低下するのが４００時間経過後
であり、５００時間でも保持率は３５％であって、優れ
た耐候性を有することが分かる。また、酸化防止剤等を
配合した防水性シール材では、５００時間経過後も保持
率は５３％と高く、非常に優れた耐候性を有するもので
あることが分かる。

【００５７】実施例４ダイマー酸エステルポリオール（日立化成ポリマー株式
会社製、商品名「テスラック２４５８」）１００ｇに、
「ＳＡＳ−ＬＨ」２０ｇと「ＦＴＲ６１００」６０ｇを
混合し、加熱溶解した後、純ＭＤＩ７０ｇを加えて２時
間混合、加熱し、プレポリマーを調製した。このプレポ
リマーは、６０℃以上では流動性を有し、１００℃にお
ける粘度が２０ポイズであり、末端イソシアネート基の
含有量が５％であった。

【００５８】上記のプレポリマーを使用した以外は実施
例１と同様にして皮膜を形成し、同様にしてポリウレタ
ンフォームを圧着、貫入させて防水性シール材を得た。
この防水性シール材について、実施例１と同様にして柔
軟性、平滑性、ピンホールの有無及び通気性を評価した
ところ、結果は実施例１の場合とほとんど同様であっ
た。また、同様にしてその止水性を評価したところ、ガ
ラス板を使用し、水深を２００ｍｍとした、最も厳しい
試験条件においても４８時間経過後も漏水はまったくみ
られず、実施例１の防水性シール材と同様優れた止水性
を有することが分かった。

【００５９】実施例５「テスラック２４５８」２５ｇ、ポリエステルポリオー
ル（ダイセル化学工業株式会社製、商品名「プラクセル
２４０」）７５ｇ、「ＳＡＳ−ＬＨ」２０ｇ及び「ＦＴ
Ｒ６１００」６０ｇを、１００℃にて混合して溶解し、
均一な混合液を得た後、溶融させた純ＭＤＩ７０ｇを投
入し、均一な攪拌混合を実施した後、更に１００℃にて
２時間攪拌を継続し、プレポリマーを調製した。このプ
レポリマーは、６０℃以上では流動性を有し、１００℃
における粘度が４０ポイズであり、末端イソシアネート
基の含有量が５％であった。

【００６０】上記のプレポリマーを使用した以外は実施
例１と同様にして皮膜を形成し、同様にしてポリウレタ
ンフォームを圧着、貫入させて防水性シール材を得た。
この防水性シール材について、実施例１と同様にして柔
軟性、平滑性、ピンホールの有無及び通気性を評価した
ところ、結果は実施例１の場合とほとんど同様であっ
た。また、同様にしてその止水性を評価したところ、ガ
ラス板を使用し、水深を２００ｍｍとした、最も厳しい
試験条件においても４８時間経過後も漏水はまったくみ
られず、実施例１の防水性シール材と同様優れた止水性
を有することが分かった。

【００６１】実施例６「テスラック２４５８」２５ｇ、ポリエーテルポリオー
ル（三洋化成株式会社製、商品名「ＰＴＭＧ３０００」
７５ｇ、「ＳＡＳ−ＬＨ」２０ｇ及び「ＦＴＲ６１０
０」６０ｇを、１００℃にて混合して溶解し、均一な混
合液を得た後、溶融させた純ＭＤＩ７０ｇを投入し、均
一な攪拌混合を実施した後、更に１００℃にて２時間攪
拌を継続し、プレポリマーを調製した。このプレポリマ
ーは、５０℃以上では流動性を有し、１００℃における
粘度が５０ポイズであり、末端イソシアネート基の含有
量が５％であった。

【００６２】上記のプレポリマーを使用した以外は実施
例１と同様にして皮膜を形成し、同様にしてポリウレタ
ンフォームを圧着、貫入させて防水性シール材を得た。
この防水性シール材について、実施例１と同様にして柔
軟性、平滑性、ピンホールの有無及び通気性を評価した
ところ、結果は実施例１の場合とほとんど同様であっ
た。また、同様にしてその止水性を評価したところ、ガ
ラス板を使用し、水深を２００ｍｍとした、最も厳しい
試験条件においても４８時間経過後も漏水はまったくみ
られず、実施例１の防水性シール材と同様優れた止水性
を有することが分かった。

【００６３】実施例７ポリエーテルポリオール（三洋化成株式会社製、商品名
「ニューポールＰＥ１０８」１００ｇ、「ＳＡＳ−Ｌ
Ｈ」３０ｇ及び「ＦＴＲ６１００」３０ｇ、「イルガノ
ックス１０１０」及び「サノールＬＳ７４４」１ｇを、
１００℃にて混合して溶解し、均一な混合液を得た後、
溶融させた純ＭＤＩ７０ｇを投入し、均一な攪拌混合を
実施した後、更に１００℃にて２時間攪拌を継続し、プ
レポリマーを調製した。このプレポリマーは、４０℃以
上では流動性を有し、１００℃における粘度が２０ポイ
ズであり、末端イソシアネート基の含有量が５％であっ
た。

【００６４】上記のプレポリマーを使用した以外は実施
例１と同様にして皮膜を形成し、同様にしてポリウレタ
ンフォームを圧着、貫入させて防水性シール材を得た。
この防水性シール材について、実施例１と同様にして柔
軟性、平滑性、ピンホールの有無及び通気性を評価した
ところ、結果は実施例１の場合とほとんど同様であっ
た。また、同様にしてその止水性を評価したところ、ガ
ラス板を使用し、水深を２００ｍｍとした、最も厳しい
試験条件においても４８時間経過後も漏水はまったくみ
られず、実施例１の防水性シール材と同様優れた止水性
を有することが分かった。

【００６５】また、得られた防水性シール材の耐候性を
実施例３の場合と同様にして評価した。結果を前記の表
１に併記する。その結果によれば、２００時間経過後ま
で保持率１００％が維持され、５００時間経過後も保持
率は７０％であって、実施例３の場合にくらべても更に
優れた耐候性を有するものであることが分かる。

【００６６】比較例１融点を持たないポリエーテルポリオール（三洋化成株式
会社製、商品名「ＧＰ−３０００」）１００ｇに、粗Ｍ
ＤＩ（ダウ社製、商品名「ＰＡＰＩ１３５」）２０ｇ、
更に感熱性触媒（サンアプロ社製、商品名「Ｕ−ＣＡＴ
ＳＡ５０３」）０．１ｇを加え十分に攪拌した。得ら
れたプレポリマーの２５℃における粘度は２５０センチ
ポイズと非常に低いものであった。また、末端イソシア
ネート基の含有量は１０％であった。

【００６７】上記のようにして得られたプレポリマーを
常温のシリコーン離型紙の表面に１００ｇ／ｍ²の量で
供給した。その後、アプリケータによって厚さ約１００
μｍに展延した。次いで、密度４５ｋｇ／ｍ³、厚さ１
０ｍｍの軟質ポリウレタンフォームを圧着し、１００℃
のキュアー炉中にて加熱し、重合を促進させた。

【００６８】得られたシール材の性状等を実施例１と同
様にして評価したが、柔軟ではあるものの、平滑性に劣
り、また多数のピンホール状の空孔があり、０．４ｃｃ
／ｃｍ²／ｓｅｃ以下ではあるが通気性を有するもので
あった。

【００６９】更に、実施例１と同様にしてその止水性を
評価したところ、シール材は完全にアクリル樹脂板又は
ガラス板と密着しているが、水がシール材と各被シール
体との界面において、特にピンホール部分を伝って侵入
していくことにより漏水が始まることが観察された。漏
水に至る時間は、被シール体がアクリル樹脂板の場合、
水深が１００ｍｍでは３時間、水深を２００ｍｍとした
場合は１５分であった。また、被シール体がガラス板の
場合は、水深が１００ｍｍでは１５分、水深を２００ｍ
ｍとした場合は１分以内であった。

【００７０】比較例２「ＧＰ−３０００」１００ｇに、「ＰＡＰＩ１３５」２
５ｇ加え十分に攪拌し、プレポリマーを得た。得られた
プレポリマーの２５℃における粘度は１５００センチポ
イズと非常に低いものであった。また、末端イソシアネ
ート基の含有量は１５％であった。

【００７１】上記のようにして得られた混合液を常温の
シリコーン離型紙の表面に１００ｇ／ｍ²の量で供給し
た。その後、アプリケータによって厚さ約１００μｍに
展延した。次いで、比較例１の場合と同じ軟質ポリウレ
タンフォームを圧着し、一日放置後に離型紙を剥がし、
シール材を得た。得られたシール材の性状等及び止水性
を実施例１と同様にして評価したところ、いずれの結果
も比較例１と同様であり、非常に止水性に劣るシール材
であることが分かった。

【００７２】

【発明の効果】第１発明によれば、ポリウレタンフォー
ムからなる基体の表面に、粘着付与剤を含有する特定の
粘着層が設けられており、シール材そのものの透水がな
いのはもとより、ガラス等、接触角の小さい親水性の高
い材料からなる被シール体であっても、シール材と被シ
ール体との界面からの漏水がまったくない、優れた止水
性を有する防水性シール材を得ることができる。

【００７３】また、第５発明によれば、少なくとも粘着
付与剤を含有する特定の反応型ホットメルトタイプのＮ
ＣＯ末端プレポリマーを粘着層の原料として使用し、こ
の原料によって形成される皮膜が流動状態にある間に、
ポリウレタンフォームを圧着し、その気泡壁を貫入さ
せ、その後、上記プレポリマーを湿気硬化させることに
より、容易に優れた性能の防水性シール材を製造するこ
とができる。更に、第７発明によれば、被シール体がガ
ラス等親水性の高い材料からなる場合であっても、漏水
のない優れた防水構造とすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＦＺＣ０８Ｌ 75/04 ＮＦＺＣ０９Ｊ 7/02 ＪＨＲＣ０９Ｊ 7/02 ＪＨＲＪＪＧＪＪＧＪＪＺＪＪＺＪＫＺＪＫＺＪＬＥＪＬＥＦ１６Ｊ 15/10 Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｈ //(Ｃ０８Ｇ 18/10 101:00） (72)発明者近藤敏愛知県安城市今池町３丁目１番36号株式会社イノアックコーポレーション安城事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリウレタンフォームからなる基体と、
少なくともその一表面に設けられる粘着層とからなる防
水性シール材であって、上記基体の表面には、上記ポリウレタンフォームの気泡
が開口しており、上記基体と上記粘着層との界面近傍に
おいては、上記ポリウレタンフォームの気泡壁が、上記
粘着層に貫入しており、且つ上記粘着層は、少なくとも
粘着付与剤を含有するポリウレタンにより形成されてい
ることを特徴とする防水性シール材。
【請求項２】上記ポリウレタンは、少なくとも粘着付
与剤を含有するイソシアネート末端プレポリマーからな
る原料を湿気硬化させてなり、該イソシアネート末端プ
レポリマーの末端イソシアネート基の含有量は１５％以
下であり、且つ上記原料の１００℃における粘度が１０
〜５０００ポイズ、及び流動点が４０℃以上である請求
項１記載の防水性シール材。
【請求項３】上記イソシアネート末端プレポリマーを
１００重量部とした場合に、上記粘着付与剤は４０〜１
００重量部である請求項２記載の防水性シール材。
【請求項４】上記粘着層の厚さが１００〜２００μｍ
である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の防水性シ
ール材。
【請求項５】ポリウレタンフォームからなる基体と、
少なくともその一表面に設けられる粘着層とからなる防
水性シール材の製造方法において、少なくとも粘着付与剤を含有するイソシアネート末端プ
レポリマーからなる原料を、その流動点以上の温度に加
熱して流動状態とした後、離型性を有する基材表面に流
延して上記粘着層を形成することとなる皮膜を形成し、
その後、該皮膜が流動状態にあるうちに、該皮膜に、上
記ポリウレタンフォームの気泡が開口した表面を圧着
し、次いで、冷却して上記皮膜を固化させ、その後、上
記イソシアネート末端プレポリマーを湿気硬化させるこ
とを特徴とする防水性シール材の製造方法。
【請求項６】上記イソシアネート末端プレポリマーの
末端イソシアネート基の含有量は１５％以下であり、且
つ上記原料の１００℃における粘度が１０〜５０００ポ
イズ、及び流動点が４０℃以上である請求項５記載の防
水性シール材の製造方法。
【請求項７】防水性シール材と被シール体により構成
される防水構造において、上記防水性シール材は、ポリウレタンフォームからなる
基体と、少なくともその一表面に設けられる粘着層とか
らなり、上記粘着層は、少なくとも粘着付与剤を含有す
るポリウレタンにより形成されるとともに、上記被シー
ル体に密着されており、且つ上記被シール体の表面にお
ける水の接触角が７０°以下であることを特徴とする防
水構造。