JPS63227683A - 二成分型ポリウレタン接着剤 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非たれ性の二成分型ポリウレタン接着剤に関
し、さらに詳しくは、第１の成分としてポリイソシアナ
ート又はポリイソシアナート・プレポリマー、およびポ
リオール、ポリ（アルキレン・オキシド）ポリアミン、
ポリウレタン触媒および任意の二環式アミド・アセター
ルの混合体から成る第２の硬化性、成分から成る二成分
型ポリウレタン接着剤およびその製造方法と用途に関す
る。

本発明の２成分の混合体から得られるポリウレタン接着
剤は、接着剤のオーブンタイムの間および接着剤に構造
接着剤強度を生じる室温および高温におけるゲル化の後
に優れた非たれ性を有すると共に優れたタックおよびは
く離強度を示すことがわかった。

〔従来の技術〕

二成分型ウレタン接着剤は周知であって（例えば、米国
特許第５，７１１１，１２７号；第５．ｇ　１２，００
５号；第３，８７７，１２２号；第５．９つ５，０５１
号および第キ、キＩＩ４．９７６号を参照）、プラスチ
ック接着物のような基材を一緒に接着させるために広く
使用されている。他の接着剤よシもウレタン接着剤を選
択するのは、それらの節回、可とり性、耐衝撃性、耐疲
労性、等が著しく優れていることである。

一般、ポリウレタン接着剤はあるオープン・タイム（２
成分を混合した後ののロエ時間）を有して、その時間の
間、混合された接着剤は軟かく、加工することができ、
かつ未ゲル化状態にある。従って、基材は糺み立てるこ
とができ、触媒の種類および量に依存して、接着剤は室
温で一定の時間後にゲル化状態になる。この時点で、部
品は組み立てることかで・きない（すなわち、接着剤の
オープン・タイム又はポット・ライフを越える）。ポリ
オール／ポリイソシアナート共重合体を主成分とした従
来のポリウレタン接着剤は、オープン・タイムの間軟か
過ぎる（又は基材を一緒に保持するのに十分な凝集強度
がない）、そしてそれらは低接着性能（はく離強さおよ
びせん断強度）を示すと共に、ゲル化（非溶融状態）が
生じた後のみに十分な生（ｇｒｅｅｎ）強度を出す。

〔発明が解決しようとする諌ユ〕

強化プラスチック、金属およびガラスのような構造用基
材を接着するために使用する二成分型ポリウレタン接着
剤は周知であって２０年以上も市販されている。一般に
、従来のポリウレタン接着剤は混合したときに重力流動
性であり、高粘性の二成分系であって、第１の成分がイ
ソシアナート・プレポリマーから成り、第２の成分がイ
ンシアナート基を含まないポリヒドロキシ（多価）化合
物と所定のウレタン触媒の混和物を含有する。この外、
一般に硬化成分として知られる多価成分は非たれ性を与
えるために少量の低分子量（一般に１１００以下の分子
量）を有するジー捷たはポリー第−又は第二アミンを含
む場合がある。従って、上記２成分を適当な混合比で混
合することによつて生成されたポリウレタン接着剤は、
零から低い初期タックおよびはく離強度を有する非たれ
性、軟質接着剤混合体を提供する、そしてそれは室温で
長時間加熱又は放置するとポリオールのポリイソシアナ
ートでの硬化によって接着を形成する。

従って、従来のウレタン接着剤は、接着剤のオープン・
タイム中に半構造（建築）および構造用部品を保持する
十分な生強度をもたず、接宸剤の熱硬化前に一時的に締
めつける（又は固定する）必要がある。

さらに、接着剤が部分的ゲル化段階に達すると、これら
の接着剤は、部品を接着するために使用するのに十分軟
かくない。換言すると、従来の接着剤は、一般に２つの
物理的段階、すなわち最初のオープン・タイム段階（接
着剤が軟かく、クリーム状（非ゲル化形態）で低又は零
の接着強度を有する）と、続いて第２の非溶融ゲル化段
階（接着剤が移動せず、良好なはく離、せん断および接
着強度を有する）を示す。その間の段階では、接着剤は
非ゲル化の′−ｊｆ壕であって容易に処理（結合）でき
るが、なお十分な生強度を提供して構造部品を一緒に保
持すると共に、接着した基材をはく離しようとする際に
半構造部品をこわすのに十分な強度を提供する。そして
先行技術に記載されているポリウレタン接着剤の場合に
はこの段階は存在しないか或いは極めて短い。接着物を
一緒にクランプする圧力を必要としない要処理時間を提
供できると共に、高可とう性、耐衝撃性と共に優れた構
造接着剤の性質を示すところの良好な生強度特性と長い
オープン・タイムを有する可とう性構造用接着剤の必要
がある。

本発明は、接着剤のオープン・タイム中に優れた生強度
（硬化前のはく離およびせん断強度）を有して、室温又
は低温硬化において完全強度を出すところのポリオール
とポリ（アルキレン・オキシド）ポリアミン／ポリイソ
シアナートの三成分系の重合をベースにした優れたポリ
ウレタン・接着剤を発見した。かかる優れたポリウレタ
ン接着剤は、未強化および強化熱可塑性又は熱硬化性樹
脂、金属、セラミック構造物のような基材から可とう性
、半構造および構造部品の組立に有用であシ、かつ比較
的長い処理時間の自由を有する。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は、次の物理的性質と性能を組合せた二成
分型ポリウレタン接着剤を提供することである： 個にの成分が十分低い粘度を有するので、混合装置を使
用することにより迅速に混合することができる。混合し
た接着剤は、基質上に望才しくは約ｏ、　００２５〜約
０．７５　ｖａｎ厚をもった薄い膜並びに厚い膜に塗布
することができる。

鉛直の基質表面に塗布するときの接着剤のたれ又は滴下
を回避する混合接着剤の非たれ性。

接着剤の硬化前にはがれることなく部品を一緒に保持す
る、従って部品の締め付けを必要とすることなく、未硬
化接着剤における十分な生強度をもった長いオープン・
タイム。換言すると、ネオプレンやブチル・ゴムセメン
トの場合に０似した接着剤の出す感圧性型タックおよび
はく離強度。

低温から中位の高温における迅速な硬化の選択の自由を
もった室温硬化性接着剤。

可とう件の非又は単−構造用基材並びに構造用基材の結
合に使用できる未ゲル化、部分的ゲル化および完全ゲル
化段階における高可とう性接着剤。

非発泡性、および発泡した場合には非破砕性の接着剤。

ポリエステル布、ポリエステル・フオーム、ポリスチレ
ン・フオーム、ナイロン、ウレタン・エラストマーおよ
び熱硬化体、ウレタン・フオーム、アルミニウム、合板
、ガラス、セラミック、シート成形用コンパウンドのよ
うな繊維強化ポリエステル・プラスチック、繊維強化熱
可塑性重合体、等を含む広範囲の可とり性、半構造およ
び構造基材への優れた接着性能。

〔作用〕

イソシアナート・プレポリマーと、多価アルコールの化
合物と混和したポリ（アルキレン・オキシド）ポリアミ
ン（＋＋ｏｏ〜約１０．０００の分子量を有するジ、ト
リ又はポリ第一アミン）の種々の量（全硬化成分の絢２
〜５０％、望ましくは約５〜ＩＩＯ重量％）を含有する
硬化性成分を混合することによって得られたポリウレタ
ン接着剤は、前記接着剤の物理的および性能特性を示す
ことがわかった。ポリウレタン接着剤組成物に短鎖のジ
アミン又はポリアミンの使用は、未ゲル化接着剤の非た
れ性厳動を与えるために先行技術に記載されている。事
実、かかる短鎖アミンを硬化性成分に使用すると、イソ
シアナート・プレポリマーとの混合時に非たれ性が得ら
れる。しかしながら、これらの場合に混合された接着剤
は一般に基材に保持するために必要な高タックおよび高
はく離強さをもたない。高分子量のポリ（アルキレン・
オキシド）ポリアミンの使用は、代表的な米国特許第４
．４３１５．０６７号；第１＋、　４４８．９０４号お
よび第４．１１７４．９０１号に記載されているように
ポリイソシアナートとの反応による射出成形エラストマ
ーの形成における先行技術で行なれている。これらの場
合に、反応が極めて速いので重合は数秒〜数分以内で生
じて、生成物は非粘着絶の固体である。一方、かかるポ
リ（アルキレン・オキシド）ポリアミンを適量の多価ア
ルコール化合物、例えば分子量が４００〜１０．　ＯＯ
Ｏのポリ（アルキレン・オキシド）ポリオールと混合し
て本発明に使用すると、ポリイソシアナートとの混合時
に著しく畏時間非ゲル化のままで、高タックおよび高は
く離強さを有する生成物が形成される。硬化成分に長鎖
のポリ（アルキレン・オキシド）シアミンを使用するこ
とによって、前に使用したイソシアナート・プレポリマ
ーを形成することなく低分子量のポリイソシアナートを
使用することができる。本発明の硬化成分は、全硬化成
分の０−３０重量％の量の低分子量（４０，〜ヰ００）
の連鎖エフテンダー・ポリオール、および必要ならば接
着剤の非たれ性のために少量の低分子量のジアミン又は
ポリアン（分子量が６０〜ｑｏｏの脂肪族又は芳香族の
第一および第三アミン）から成ることもできる。かかる
ポリアミンはエチレン・ジアミン、プロピレン・ジアミ
ン・ピペラジン、置換ピペラジン、ジエチレン・トリア
ミン・トリエチレンテトラアミン、等を含む。

硬化速度を高めるために、無機および有機金属のカルボ
ン酸塩、スズ、ビスマス、亜鉛、鉛、水銀、バナジウム
、コバルト、ニッケル、鉄、カリウム、銅、等のような
金属のハロゲン化物塩類（例えば、ジカルボン酸ジプチ
ルスズ、オクト酸第−スズ、オクト酸亜鉛、オクト酸ビ
スマス、等）およびＮ、Ｎ、Ｎ−）リス（メチルアミノ
プロピル）へキサヒドロトリアジン、トリス（ジメチル
アミノメチル）フェノール、トリエチレン・ジアミン、
イミダゾ−リンのような第三アミン（封鎖およびフリー
の第三アミン）、等のよな既知ウレタン触媒が硬化成分
に使用される。必要なとき発泡の間浄を回避するために
、分子ふるいおよび次式の二環式アミドアセタールのよ
うな添加物も、硬化成分の他の成分の重量を基準にして
０〜１０重量％の範囲内で含まれる： （式中のＲ，Ｒ’およびＲ“はそれぞれ水素、炭素１〜
２０を有するアルキルまたはアルキル・エーテル基、ま
たは炭素原子７〜２０を有するアルカリール基を表す）
。

本発明に有用な多価アルコールの化合物は、１分子当シ
少なくとも２つの水酸基を有すると共に約２０〜５００
０の範囲内に入る当量を有するものである。特定のポリ
オールはブタン・ジオール、シクロ−婢サン・ジメタツ
ール、トリプロピレン・グリコ−ρ、アミド・ジオール
、ウレタン・ジオール、ポリ（テトラメチレン・エーテ
ル）ジオールのようなポリエーテル・ポリオール、ポリ
（プロピレン・エーテル）ポリオール、ポリエステル・
ポリオ−１等を含。

本発明に有用なポリイソシアナートは、１分子当シ少な
くとも２つのイソシアナート基を有する有機インシアナ
ートを含む。それらおポリインシアナートは低分子量、
高分子量または中間分子量のものにすることができ、広
範囲の有機ポリイソシアナートを誉けることができる。

例えば。エチレン・ジイソシアナート、トリメチレン・
ジイソシアナート、ドデカメチレン・ジイソシアナート
、ヘキサメチレン・ジイソシアナート、ヘキサメチレン
・ジイソシアナート・トリマー、テトラエチレン・ジイ
ソシアナート、ペンタメチレン・ジイソシアナート、プ
ロピレン−１，２−ジイソシアナート、２，３−ジメチ
ル・テトラメチレン・ジイソシアナート、ブチレン−１
，２−ジイソシアナート、ブチレン−１，３ジイソシシ
アナート、１．４−ジイソシアナート・シクロヘキサン
、シクロペンテン−１，３ジイソシアナート、ｐ−フェ
ニレン・ジイソシアナート、１−メチル・フェニレン−
２，１１−ジイソシアナート、ナフタレン−１，ＩＩ−
ジイソシアナート、トルエン；ジイソシアナート、ジフ
ェニル−ｕ　、　ＩＩ’−ジイソシアナート、ベンゼン
−１，２，４−）ジイソシアート、キシレン−１，４−
ジイソシアート、キシレン−１，３−ジイソシアナート
、キ、４−ジフェニレン・メタン・ジイソシアナート、
キ、４−ジフェニレン・プロパン・ジイソシアナート１
，２，３゜４−テトライソシアナート・ブタン、ブタン
−１゜２．３−）リイソシアナート、ポリメチレン・ポ
リフェニル・イソシアナート、および米国特許第５．３
５０，３６２号および第５．うＩＩ！　２，２１５号に
さらに詳しく開示されている少なくとも２つ以上のイン
シアナート官能性を有する他のポリイソシアナートが含
まれる。全ての種類のイソシナート・プレポリマーを含
む事実上重合体であるポリイソシアナートは本発明に含
まれる。

本発明に従って二環式アミド・アセタールを硬化成分に
使用するとき、それは加水分解および非加水分解の形で
イソシアナート基に対して少なくとも反応性の二官能性
分子として単動する。捷た二環式アミド・アセタールは
硬化成分の粘度を下げて混和性を助ける。硬化成分は、
タルク、カオリン、金属酸化物およびアルミニウム酸化
物のような既知の充てん材を充てん又は充てんしないで
使用することができる。接着剤成分（ポリイソシアナー
ト又はポリイソシアナート・プレポリマー成分および硬
化成分）は、種々の方法、例えば圧力下で衝突混合、分
子混合および静的混合によって混合することができる、
そして基材上に吹付けることによって薄膜の形又は必要
な厚さのビードの形で基材に塗布することができる。

本発明の接着剤は、敷物、車室天井の裏張り、他の自動
車内装用、合板、積層品、等に使用される可とり性、半
構造（建築）および構造用基材の接着、カウンタートッ
プの組立、フオームの金渉やプラスチック、ガラス等の
接着に使用される。

〔実姉例〕　□ 本発明は、さらに次の代表的な実施例によって説明する
。

実施例１ イソシアナート・プレポリマーは、エチレン・オキシド
を付加した分子量２０００のポリ（プロピレン；オキシ
ド）ジオール１１３．７重量部と低重合体のメチレン・
ビス（フェニル・イソシアナー））（ＮＣｉＯ官能性−
２，７）１３、５Ｎ量部とを反応させ、続いて液体メチ
レン・ビス（フェニル・イソシアナツト）（ＮＣＯ官能
性＝　２１　）　２３．７重量部を混合することによっ
て調製した。得られた液体プレポリマーは、Ｎｅｏ基１
５．９重量％（ＮＯＯ当量−２６４，３）を有すること
がわかった。

実施例２ イソシアナート・プレポリマーは、液体のメチレン・ビ
ス（フェニル・イソシアナー）　）　（Ｎｏ○官能性＝
２．１）１００重量部と、エチレン・オキシド（分子量
約１０００　）’ｉｌ付加たポリ（プロピレン・オキシ
ド）ジオールとを反応さすことによって部製した。得ら
れた液体プレポリマーは１５．１％のＮＣＯ基を含有す
ることがわかった。

実施例う 硬化成分は本発明の範囲外で比較を目的としてポリ（ア
ルキレン・オキシド）ポリアミドを使用することなく調
製した。硬化成分は、エチレン・オキシド（ヒドロキシ
当量約１１６７１：ｌ付加したポリ（ヲ°ロピレン・オ
キシド）トリオ−ルア８重量部と、トルエン・ジイソシ
アナー）２．９５重量部とを反応させ、続いてエチレン
・オキシドを付加したポリ（プロピレン・オキシド）テ
トラオール（分子量約１１５０）を混合することによっ
て調製した。得られた溶液に、トリエチレン・ジアミン
触媒０．３１１重量部とピペラジン１６重量部を添加し
た。得られた硬化成分の粘度は約２２００ｃｐｓであっ
た。

実姉例４ 本例は比較例であって、本発明の範囲外にある。

本例の目的は、実姉例６の硬化成分を実姉例１のプレポ
リマー成分と混合したときに得られる接着剤が接着剤の
オープン・タイム中に半構造才たは構造部品を一緒に保
持するのに十分な生強度を示さないことを示すことであ
る。実姉例１のプレポリマー成分（１０ｇ）を実姉例５
の硬化成分１０ｇと迅速に混合し、その混合体を（１）
マイラー・フィルムおよび（２）平らな表面をもったポ
リスチレン・フオーム・シート上にフィルムの形で厚さ
約０．０２５〜０．１２５　ｗｈの接着剤を塗布した。

マイラー・フィルム上の接着剤層のはく離強度を試験し
たところ、塗布後最初の１５分間は、１インチ（２，５
１１ｃｒｆＬ）当量Ｏ〜０．９０　Ｋｆのはく離強度を
有し、そして１５分直後そのフィルムはゲル化し始めて
、生強度を出さず、接着剤の短オープン・タイムを示し
た。接着剤塗膜で被覆されたポリスチレン・フオーム・
シートは可とう性ポリエステル・フオーム・シートの表
面と接触させ接着剤と共にプレスした。それらのシート
は除圧すると直ちにはく離した。これは接着剤の硬化前
にシート相互に接着保持するための接着剤の生強度が不
十分なことを示す。

実姉例５ 硬化成分は、エチレン・オキシドを付加したポリ（−プ
ロピレン・オキシド）トリオール（水酸基当量中１１６
７　）　７　Ｆ！Ｍ量部とトルエン・ジイソシアナート
１．３重量部を反応させ、続いてエチレン・オキシドを
付加したポリ（プロピレン・オキシド）テトラオール（
ヒドロキシ数−４５０）３２重量部、ポリ（プロピレン
・オキシ）ジ第一アミン（分子量約２０００）１２．７
重量部、ポリ（プロピレン・オキシド）トリ第一オミン
（分子量約３１００　）　）　５．８重量部、前記式（
式中のＲおよびＩは水素であシＲ′はメチル基である）
の二環式アミド・アセタール０，６重量部およびトリエ
チレン・ジアミン０．２５重量部を混合することによっ
て調製した。該成分のヒドロキシ数は１６８であった、
それを０１と呼んだ。この材料の一部をジプチルスズ・
ジラウラート１１１１媒１０．１重量％と混合した。そ
してそれを０２と呼んだ。

実施例６ 実姉例５のトリオール４５．６重量部、トルエン・ジイ
ソシアナートう重量部、実施例５のテトラオール３３．
８重量部、実姉例５のジアミン９．２重量部、ポリ（プ
ロピレン・オキシド）トリアミン（分子量約５０００　
）　９．２重量部、二環式アミド・アセタール０６６重
量部およびトルエチレン・ジアミン０．２５重量部を使
用して、実施例５の方法に従った。この硬化成分はＣ３
と呼んだ、そしてヒドロキシ数１７１１を有した。

実施例７ 実施例５の方法に従って、トリオール１１２Ｉ、実姉例
５のテトラオール７ｇＩ、トルエン・ジイソシアート３
ｇ、ジアミン３０ｇ、トリアミン１３、７　＃およびト
リエチレン・ジアミンｉ媒０，５１１を使用して硬化成
分を調製した。該成分はｅｌｌと呼びヒドロキシ数１６
１１を有した。

実施例８ 実姉例５のＣ１硬化成分１１１を実症例１のプレポリマ
ー１０１９と迅速に混合して、マイラー・フィルムおよ
び薄膜の形のポリスチレン・フオーム・シートの上に０
．０２５〜０．１２簡の厚さに塗布した。そのマイラー
・フィルムはステンレス鋼に対して種々の時間における
はく離強度試験を行った結果、最初の１０〜２０分間は
幅１インチ（２，５４礪適９２．３〜３．２　Ｋｙ／ｃ
ｒｌｌのはく離強度を有することがわかった。ポリスチ
レン・フオーム・シートに可とり性のポリエステル・フ
オームを１〜２０分間の種々の時間において接着させた
、その接着性能はポリエステル・フオームの強度よシ高
かったそして基材に破損した。接着フィルムは、混合後
２０分までのいずれの時間中にもポリウレタン中フオー
ム、ポリエステル・フオーム又は布、合板、ポリ塩化ビ
ニル可とう性シート、アルミニウム・シート、冷延鋼、
および強化プラスチックを含む種々の基材を接着するた
めに使用できないことがわかった。ステンレス鋼に接着
されたマイラー・フィルムは、１０００＃を用いてせん
断強度を試験したとき試験の７日間中ボンドのすベシを
全く示さなかった。

実施例１０ 実施例６の硬化成分ｉｏｙと実施例２のプレポリマー１
０９を使用して、実施例ｇの方法に従って硬化成分を調
製した。その接着剤は混合後５〜３０分間中、半構造用
部品を保持するのに良好な生強度を示すと共に、混合の
十分後にポリエステルおよびポリスチレン・フオームお
よび布、合板およびカードボードのような接着した土構
造用基材をはく離しようとしたとき基材がこわれる程十
分な強度を示した。

実施例１１ 実施例８の方法に従って、実施例２のプレポリマー１０
！ｑおよび実姉例７のＣ１１１０ｇを使用して調製した
。得られた混合接着剤は、厚さ０．０７５論の形でマイ
ラー・フィルム上に塗布したところ、約５０分のオープ
ン・タイムを示すと共に、混合後５〜５０分曲部品を一
緒に保持するのに十分な生強度を示した。接着剤１フィ
ルムのはく離強度は、この時間中′２．３〜３．２　Ｋ
ｇ　／　ｃ肩であることがわかった。才たこの時間中、
ポリエステル、ポリウレタン又はポリスチレン・フォー
ムド部品又は薄い布シートのような土構造用基材は、接
着した基材の分離試験中に基材破壊をもたらした基材の
強度よりも高い接着強度を示した。

実施例１２ 本例は、硬化成分にポリ（プロピレン・オキシド）ジア
ミンを使用することが樹脂成分にイソシアナート・プレ
ポリマーの生成をさす必要性を回避する助けになること
を示す。

実姉例５のトリオール１４重量部、実姉例５のテトラオ
ール５０重量部、ポリ（プロピレン・オキシド）ジアミ
ン（分子量２０００）１６重量部、ポリ（プロピレン・
オキシド）トリアミン（分子量３１００）２重量部、実
施例５の二環式アミド・アセタール１重量部およびトリ
エチレン・ジアミン０．２重量部の溶液を混合して、液
体のメチレン・ビス（フェニル・イソシアナート）（２
，Ｉ　Ｎ　ｃ　ｏ　７分子）と１：１の重量比で混合し
た。発熱反応で生じて粘性液体となった、そしてそれを
マイラー・フィルム上に０．０２５〜０．０５＋ａの厚
さのフィルムとして塗布した。得られた接着剤フィルム
は、積層品を成形するためのポリエステル・フォームド
裏張り布への接着剤として試験した。２分以内に接着剤
結合が形成された、そしてそれは積層品について６〜１
５分後に行なわれたはく離試験においてフォームド布基
材を引き裂くのに十分な強さであった 実施例１３ 本例は、可とう性および土構造用基材に対して優れた接
着剤性能を示す本発明の接着剤組成物がシート成形用コ
ンパウンド（ＳＭｃ）のような構造用基材の接着顛も優
れた性能を有することを示すＯ 硬化成分は、エチレン・オキシド（分子量約３５００）
を付加したポリ（プロピレン・オキシド）トリオール２
２３．９と、トルエン・ジイソシアナートｇｙ、分子量
がポリエーテル・テトラオール１５１Ｊ、分子量が２０
００のポリ（プロピレン・オキシド）６０ｇ、分子量が
３１００のポリ（プロピレン・オキシド）１０Ｊ、ｌｉ
例５の二環式アミド・アセタール３ｇ、トリエチレン・
ジアミンＩＩおよびメルク１１５ｇとの混合体の反応に
よって調製した。得られた混合体の４７５４を発煙シリ
カ３ｇとビペラズン２ｇと混合した。そして減圧下で脱
ガスした。得られた硬化成分は、次に分子量が２０００
のポリ（プロピレン・エーテル）グリコール１００：ｉ
置部と、オリゴマー・メチレン・ビス（フェニル・イソ
シアナー））（ＳＣＯ官能性＝４７７モル）３１重量部
および液体のメチレン・ビス（フェニル・イソシアナー
ト）　（Ｎｅ。

官能性−２，１１モル）４５重量部およびタルク充てん
材１１６重量部との反応によって調製したイソシアナー
ト末端プレポリマーとを１：１の重量比で混合した。得
られた混合接着剤はチキントロピーであって優れた非た
れ性（鉛直の基材表面に塗布したとき流動しなかった）
を有した。

接着剤のボンドは、基材として３０ｃｒｎ×１０ｃｒＩ
ｌＸ　２．５　ｕｍｘのＳＭＣシートを使用し、この接
着剤を基材シートの表面に０．６４６ＴＬ％さのビーズ
として塗布し、この表面を第２の基材シートで被覆する
ことによって調製した。接着剤のボンドは□、ボンド・
ラインに直径０．７５　ｗｔ＋のガラス・ビーズを若干
個含ませることによって０．７６　Ｍ厚さに維持した。

基材のシート間には２．５１１６１１１のオーバーラツ
プを残して硬化したシートの試験を行った。かくして、
２つの場合に表面調製をしないＳＭＣシートを使用し、
他の２つの場合には塩化メチレンでふいたＳＭＣシート
を使用することによ、２＋ｔつの試験パネルを組み立て
た。表面調製をしない１つと、塩化メチレンでふいた表
面の２つの系は、室温で圧力を用ることなく硬化させた
、そして２つの系は加熱装置内において９３℃で４分（
０，０７Ｋｙ　／　ｃ４の圧力）開破化させ、続いて１
′５８℃で３０分間後硬化させた。室温に保った試料は
２時間後に後硬化し、その間に接着剤がシップせん断試
験下で基材のはく離をもたらすのに十分な強度（約３５
　Ｋｇｌｔｒ！　）を形成していることを測定した。接
着剤試験試料は、２．５１１ＣＩｎ幅のストリップに切
断して室温でシップせん断モードで試験した。また、試
験試料のいくつかは、１７７℃で１時間の後ベーキング
の後で接着の熱安定性の試験をした。それらの試験結果
を次表に示す。

〔発明の効果〕

本発明によるポリウレタン接着剤は、接着剤のオープン
・タイム中に優れた生強度（硬化前のはく離およびせん
断強さ）を有し、室温又は比較的低い温度の硬化におい
て全強度を発揮する。かがる優れたポリウレタン接着剤
は、強化および非強化熱可塑性又は熱硬化性樹脂、金属
、セラミック構造物等のような基材から可とり性で半構
造用および構造用部品の組立に、比較的長い処理時間の
自由をもって極め有用である。

（２つ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリイソシアナートから成る第１の成分と、ポリオ
   ール、ポリ（アルキレン・オキシド）ポリアミンおよび
   ポリウレタン触媒から成る第２の成分から成る二成分型
   ポリウレタン接着剤。 ２、ポリイソシアナートがイソシアナート・プレポリマ
   ーである請求項１記載の接着剤。 ３、ポリ（アルキレン・オキシド）ポリアミンが２つ以
   上の第一アミン基を有し、かつ約 ４００〜約１０，０００の分子量を有する請求項２記載
   の接着剤。 ４、ポリウレタン触媒が、スズ、ビスマス、亜鉛、鉛、
   水銀、バナジウム、コバルト、ニッケル、鉄、カリウム
   および銅の塩類、および第三アミンから成る群から選ぶ
   請求項３記載の接着剤。 ５、ポリオールが少なくとも２つの水酸基を含有し、か
   つ２〜５０００の範囲内の分子量を有する請求項４記載
   の接着剤。 ６、イソシアナート・プレポリマーは、メチレン・ビス
   （フェニル・イソシアナート）およびポリ（プロピレン
   ・オキシド）ジオールから調製する請求項５記載の接着
   剤。 ７、ポリ（アルキレン・オキシド）ポリアミンが、ポリ
   （プロピレン・オキシド）ジ第一アミンとポリ（プロピ
   レン；オキシド）トリ第一アミンの混合体である請求項
   ５記載の接着剤。 ８、ポリウレタン触媒がトリエチレン・ジアミンである
   請求項５記載の接着剤。 ９、ポリウレタン触媒がジブチルスズジラウラートであ
   る請求項５記載の接着剤。 １０、請求項１の接着剤を基質の間に挿入し、該接着剤
   を硬化することから成る基質材料を別の基質へ接着させ
   ることから成る方法。 １１、前記基質材料は、強化および非強化熱可塑性樹脂
   、強化および非強化熱硬化性樹脂、金属およびセラミッ
   クスから成る群から選ぶ請求項１０記載の方法。