JPH09157216A - 脂肪酸乳酸エステル塩の製造方法 - Google Patents
脂肪酸乳酸エステル塩の製造方法Info
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- JPH09157216A JPH09157216A JP7324402A JP32440295A JPH09157216A JP H09157216 A JPH09157216 A JP H09157216A JP 7324402 A JP7324402 A JP 7324402A JP 32440295 A JP32440295 A JP 32440295A JP H09157216 A JPH09157216 A JP H09157216A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 乳酸塩と脂肪酸低級アルコールエステルを有
機溶媒中でエステル交換させて対応する脂肪酸乳酸エス
テル塩を収率良く得る製造方法を提供する。 【解決手段】 炭素数８〜２４の脂肪酸低級アルコール
エステルと乳酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩
をノニオン又はアニオン性界面活性剤及びアルカリ触媒
の存在下、有機溶媒中でエステル交換させる事を特徴と
する脂肪酸乳酸エステルの製造方法。
機溶媒中でエステル交換させて対応する脂肪酸乳酸エス
テル塩を収率良く得る製造方法を提供する。 【解決手段】 炭素数８〜２４の脂肪酸低級アルコール
エステルと乳酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩
をノニオン又はアニオン性界面活性剤及びアルカリ触媒
の存在下、有機溶媒中でエステル交換させる事を特徴と
する脂肪酸乳酸エステルの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は脂肪酸乳酸エステル
塩の製造方法に関するものである。
塩の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】脂肪酸乳酸エステル塩はアニオン性界面
活性剤として、食品、化粧品、洗浄剤などの用途に有用
である事が知られている（特開昭６４−６２３７号公
報、特開平４−２３９００号公報）。当該化合物の主な
製造方法としては、アルカリ触媒存在下、乳酸と脂肪酸
とを１００〜２５０℃で直接エステル化する方法（米国
特許第２７３３２５２号）、或いは乳酸を脂肪酸の酸ク
ロライドと反応させる方法（米国特許第２７８９９９２
号）などが報告されている。これらの反応で得られた脂
肪酸乳酸エステルは通常反応混合物のままアルカリ中和
により塩とするのが一般的である。
活性剤として、食品、化粧品、洗浄剤などの用途に有用
である事が知られている（特開昭６４−６２３７号公
報、特開平４−２３９００号公報）。当該化合物の主な
製造方法としては、アルカリ触媒存在下、乳酸と脂肪酸
とを１００〜２５０℃で直接エステル化する方法（米国
特許第２７３３２５２号）、或いは乳酸を脂肪酸の酸ク
ロライドと反応させる方法（米国特許第２７８９９９２
号）などが報告されている。これらの反応で得られた脂
肪酸乳酸エステルは通常反応混合物のままアルカリ中和
により塩とするのが一般的である。
【０００３】しかしながら、上述の方法により製造され
る反応生成物中には目的とする脂肪酸乳酸エステル以外
に原料に由来する未反応の乳酸や脂肪酸が相当量残存し
ている他、ポリ乳酸やその脂肪酸エステル等の副生物も
多い。また、当該混合物はアルカリ中和により脂肪酸乳
酸エステルの一部が加水分解を受けるため、最終的な製
品は極めて純度の低いものとなる。また、酸クロライド
法では目的物の反応収率はある程度向上するが、腐食の
問題から設備コストが高くなるので工業的製法としては
必ずしも好ましくない。
る反応生成物中には目的とする脂肪酸乳酸エステル以外
に原料に由来する未反応の乳酸や脂肪酸が相当量残存し
ている他、ポリ乳酸やその脂肪酸エステル等の副生物も
多い。また、当該混合物はアルカリ中和により脂肪酸乳
酸エステルの一部が加水分解を受けるため、最終的な製
品は極めて純度の低いものとなる。また、酸クロライド
法では目的物の反応収率はある程度向上するが、腐食の
問題から設備コストが高くなるので工業的製法としては
必ずしも好ましくない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これに対し、乳酸塩と
脂肪酸低級アルコールエステルとを有機溶媒中でエステ
ル交換させて対応する脂肪酸乳酸エステル塩を得る方法
は過去に報告例が殆どなかった。これは本発明者らの検
討によれば、系が不均一で反応が殆ど進行しないためで
ある事が明らかである。しかしながら、エステル交換法
により脂肪酸乳酸エステル塩が製造可能になれば、上述
の製造方法に比べて反応生成物中の副生物が低減化さ
れ、高純度な製品を得る事が出来る。また、アルカリ中
和も不要となるため、加水分解による純度低下が解消さ
れる等の利点が考えられる。当該製品は安全性が強く求
められる食品や化粧品分野で使用される頻度が高いが、
エステル交換法による脂肪酸乳酸エステル塩の製造は原
料の安全性からみても好適である。
脂肪酸低級アルコールエステルとを有機溶媒中でエステ
ル交換させて対応する脂肪酸乳酸エステル塩を得る方法
は過去に報告例が殆どなかった。これは本発明者らの検
討によれば、系が不均一で反応が殆ど進行しないためで
ある事が明らかである。しかしながら、エステル交換法
により脂肪酸乳酸エステル塩が製造可能になれば、上述
の製造方法に比べて反応生成物中の副生物が低減化さ
れ、高純度な製品を得る事が出来る。また、アルカリ中
和も不要となるため、加水分解による純度低下が解消さ
れる等の利点が考えられる。当該製品は安全性が強く求
められる食品や化粧品分野で使用される頻度が高いが、
エステル交換法による脂肪酸乳酸エステル塩の製造は原
料の安全性からみても好適である。
【０００５】従って、本発明の目的は、乳酸塩と脂肪酸
低級アルコールエステルを有機溶媒中でエステル交換さ
せ対応する脂肪酸乳酸エステル塩を収率良く得る製造方
法を提供するものである。
低級アルコールエステルを有機溶媒中でエステル交換さ
せ対応する脂肪酸乳酸エステル塩を収率良く得る製造方
法を提供するものである。
【０００６】
【発明を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために鋭意検討を重ねた結果、本発明者は乳酸のア
ルカリ又はアルカリ土類金属塩（以下、「乳酸塩」と記
載）と脂肪酸低級アルコールエステルをアルカリ触媒存
在下、有機溶媒中でエステル交換させ対応する脂肪酸乳
酸エステル塩を製造する際、ノニオン又はアニオン性界
面活性剤を存在させると反応が容易に進行し、本発明の
目的が達成される事を見い出した。
するために鋭意検討を重ねた結果、本発明者は乳酸のア
ルカリ又はアルカリ土類金属塩（以下、「乳酸塩」と記
載）と脂肪酸低級アルコールエステルをアルカリ触媒存
在下、有機溶媒中でエステル交換させ対応する脂肪酸乳
酸エステル塩を製造する際、ノニオン又はアニオン性界
面活性剤を存在させると反応が容易に進行し、本発明の
目的が達成される事を見い出した。
【０００７】すなわち本発明の要旨は、炭素数８〜２４
の脂肪酸低級アルコールエステルと乳酸のアルカリ金属
又はアルカリ土類金属塩をノニオン又はアニオン性界面
活性剤及びアルカリ触媒の存在下、有機溶媒中でエステ
ル交換させる事を特徴とする脂肪酸乳酸エステル塩の製
造方法であって、上記従来技術の欠点を解決するもので
ある。
の脂肪酸低級アルコールエステルと乳酸のアルカリ金属
又はアルカリ土類金属塩をノニオン又はアニオン性界面
活性剤及びアルカリ触媒の存在下、有機溶媒中でエステ
ル交換させる事を特徴とする脂肪酸乳酸エステル塩の製
造方法であって、上記従来技術の欠点を解決するもので
ある。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明についてより詳細に
説明する。本発明で用いる脂肪酸低級アルコールエステ
ルの脂肪酸成分としては通常、炭素数８〜２４、好まし
くは１０〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸（例えばカプ
リル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エル
カ酸、エライジン酸、リシノレイン酸など）が挙げられ
る。また、必要に応じて分岐鎖状の脂肪酸や、水酸基を
有するヒドロキシ脂肪酸を用いる事も出来る。一方、低
級アルコール成分としては、炭素数１〜４の一級アルコ
ール（例えばメタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノールなど）が、副生アルコールの除去及び原料入
手の容易さの面から好ましい。なお、これらの脂肪酸低
級アルコールエステルは混合物として用いる事も出来
る。
説明する。本発明で用いる脂肪酸低級アルコールエステ
ルの脂肪酸成分としては通常、炭素数８〜２４、好まし
くは１０〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸（例えばカプ
リル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エル
カ酸、エライジン酸、リシノレイン酸など）が挙げられ
る。また、必要に応じて分岐鎖状の脂肪酸や、水酸基を
有するヒドロキシ脂肪酸を用いる事も出来る。一方、低
級アルコール成分としては、炭素数１〜４の一級アルコ
ール（例えばメタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノールなど）が、副生アルコールの除去及び原料入
手の容易さの面から好ましい。なお、これらの脂肪酸低
級アルコールエステルは混合物として用いる事も出来
る。
【０００９】本発明で用いる乳酸塩は発酵又は合成法で
製造された乳酸をアルカリで中和して得られるが、通常
は純度の高い合成法により製造されたものが好ましい。
金属塩は目的用途に応じて選択されるが、アルカリ金属
ではナトリウム、カリウム、またアルカリ土類金属とし
てはカルシウムが用いられる。通常、カリウムが好まし
い。乳酸塩は原料として用いる場合、通常、予め脱水処
理し含水量０．１重量％以下、好ましくは０．０７重量
％以下としておくのが好ましい。
製造された乳酸をアルカリで中和して得られるが、通常
は純度の高い合成法により製造されたものが好ましい。
金属塩は目的用途に応じて選択されるが、アルカリ金属
ではナトリウム、カリウム、またアルカリ土類金属とし
てはカルシウムが用いられる。通常、カリウムが好まし
い。乳酸塩は原料として用いる場合、通常、予め脱水処
理し含水量０．１重量％以下、好ましくは０．０７重量
％以下としておくのが好ましい。
【００１０】乳酸塩と脂肪酸低級アルコールエステルと
の反応仕込モル比率は１：１〜１：５、好ましくは１：
１〜１：３とする。多価アルコール型など水酸基を有す
る界面活性剤を用いる場合は脂肪酸低級アルコールエス
テルの一部が界面活性剤と反応するので、脂肪酸低級ア
ルコールエステルを過剰に仕込むのが好ましい。本発明
に使用する有機溶媒は、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジン等の第
３級アミン類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のジアル
キルスルホキシドなどが挙げられる。特にジメチルスル
ホキシドが好ましい。溶媒の使用量は、乳酸塩と脂肪酸
低級アルコールエステルを含めた仕込合計量に対し、通
常２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％であ
る。
の反応仕込モル比率は１：１〜１：５、好ましくは１：
１〜１：３とする。多価アルコール型など水酸基を有す
る界面活性剤を用いる場合は脂肪酸低級アルコールエス
テルの一部が界面活性剤と反応するので、脂肪酸低級ア
ルコールエステルを過剰に仕込むのが好ましい。本発明
に使用する有機溶媒は、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジン等の第
３級アミン類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のジアル
キルスルホキシドなどが挙げられる。特にジメチルスル
ホキシドが好ましい。溶媒の使用量は、乳酸塩と脂肪酸
低級アルコールエステルを含めた仕込合計量に対し、通
常２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％であ
る。
【００１１】アルカリ触媒としてはアルカリ金属の水酸
化物や炭酸塩が用いられる。特に炭酸塩（例えば、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム等）が好ましい。触媒量は、
脂肪酸低級アルコールエステルに対し、０．５〜５モル
％、好ましくは１〜３モル％加える。界面活性剤はノニ
オン性又はアニオン性のものを存在させる。ノニオン性
界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそ
の有機酸エステル誘導体、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
プロピレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコー
ルエステル型、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンヒマシ油及び硬化ヒマシ油、ポリオキシエ
チレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン系
のエーテル又はエーテルエステル型、その他脂肪酸アル
カノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド等の
含窒素型、アルキルグルコシド等が挙げられる。またア
ニオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、アルキルエ
ーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等のカルボ
ン酸塩、アルキル及びアルキルアリルスルホン酸塩、ス
ルホコハク酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等のスル
ホン酸塩、アルキル及びアルキルエーテル硫酸エステル
塩等の硫酸エステル塩、リン酸エステル塩などが挙げら
れる。より好ましいのはノニオン性界面活性剤であり、
中でも蔗糖脂肪酸エステルが特に好ましい。
化物や炭酸塩が用いられる。特に炭酸塩（例えば、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム等）が好ましい。触媒量は、
脂肪酸低級アルコールエステルに対し、０．５〜５モル
％、好ましくは１〜３モル％加える。界面活性剤はノニ
オン性又はアニオン性のものを存在させる。ノニオン性
界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそ
の有機酸エステル誘導体、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、
プロピレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコー
ルエステル型、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンヒマシ油及び硬化ヒマシ油、ポリオキシエ
チレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン系
のエーテル又はエーテルエステル型、その他脂肪酸アル
カノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド等の
含窒素型、アルキルグルコシド等が挙げられる。またア
ニオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、アルキルエ
ーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等のカルボ
ン酸塩、アルキル及びアルキルアリルスルホン酸塩、ス
ルホコハク酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等のスル
ホン酸塩、アルキル及びアルキルエーテル硫酸エステル
塩等の硫酸エステル塩、リン酸エステル塩などが挙げら
れる。より好ましいのはノニオン性界面活性剤であり、
中でも蔗糖脂肪酸エステルが特に好ましい。
【００１２】本発明で用いる蔗糖脂肪酸エステルの構成
脂肪酸としては通常、炭素数８〜２４、好ましくは１０
〜２２の飽和又は不飽和のものが挙げられるが、通常は
反応に供する脂肪酸成分と同じものとする。ＨＬＢは通
常３〜１６の範囲から選択されるが、特に好ましいのは
ＨＬＢ１０〜１５のものである。平均置換度で言えば１
〜３、中でも１〜２のものが好適である。蔗糖脂肪酸エ
ステルは反応系の均一性を高め反応を促進させるが、Ｈ
ＬＢや平均置換度が上記範囲から外れるとその効果が低
下する。
脂肪酸としては通常、炭素数８〜２４、好ましくは１０
〜２２の飽和又は不飽和のものが挙げられるが、通常は
反応に供する脂肪酸成分と同じものとする。ＨＬＢは通
常３〜１６の範囲から選択されるが、特に好ましいのは
ＨＬＢ１０〜１５のものである。平均置換度で言えば１
〜３、中でも１〜２のものが好適である。蔗糖脂肪酸エ
ステルは反応系の均一性を高め反応を促進させるが、Ｈ
ＬＢや平均置換度が上記範囲から外れるとその効果が低
下する。
【００１３】蔗糖脂肪酸エステルの添加量は通常、乳酸
のアルカリ金属塩に対して５〜５０モル％、好ましくは
１５〜３５モル％である。上記範囲より少ないと反応が
十分進行しない。一方、多過ぎると本来乳酸塩と反応す
べき脂肪酸低級アルコールエステルが蔗糖脂肪酸エステ
ルと反応するため、反応の進行が妨げられ、目的物の収
率も低下する。なお、本発明では蔗糖脂肪酸エステルを
加える代わりに、上記の蔗糖脂肪酸エステル量に相当す
る蔗糖を添加して反応系内で蔗糖脂肪酸エステルを直接
生成させても良い。
のアルカリ金属塩に対して５〜５０モル％、好ましくは
１５〜３５モル％である。上記範囲より少ないと反応が
十分進行しない。一方、多過ぎると本来乳酸塩と反応す
べき脂肪酸低級アルコールエステルが蔗糖脂肪酸エステ
ルと反応するため、反応の進行が妨げられ、目的物の収
率も低下する。なお、本発明では蔗糖脂肪酸エステルを
加える代わりに、上記の蔗糖脂肪酸エステル量に相当す
る蔗糖を添加して反応系内で蔗糖脂肪酸エステルを直接
生成させても良い。
【００１４】反応は通常６０〜１５０℃、好ましくは８
０〜１２０℃で行われる。また圧力は通常０．１〜５０
Ｔｏｒｒ、好ましくは１〜２０Ｔｏｒｒである。特に溶
媒の沸騰条件下で、副生するアルコールを反応系外に留
去しながら行うのが好ましい。反応器の上部にコンデン
サー又は蒸留搭を連結して溶媒と副生アルコールを分離
し、溶媒を反応器に戻しながら反応させる。
０〜１２０℃で行われる。また圧力は通常０．１〜５０
Ｔｏｒｒ、好ましくは１〜２０Ｔｏｒｒである。特に溶
媒の沸騰条件下で、副生するアルコールを反応系外に留
去しながら行うのが好ましい。反応器の上部にコンデン
サー又は蒸留搭を連結して溶媒と副生アルコールを分離
し、溶媒を反応器に戻しながら反応させる。
【００１５】反応方式としては、反応器に原料、触媒、
溶媒及び本発明の界面活性剤を一括で仕込み、所定の反
応温度、圧力で一定時間反応させる方法が一般的である
が、場合により反応原料の一方又は両方を逐次的に供給
する方法でも良い。反応終了後は通常、酸でアルカリ触
媒を中和した後、溶媒を留去して目的生成物を回収する
事が出来る。この際中和に用いる酸としては蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、乳酸、シュウ酸、コハク酸、クエン
酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸等の有機酸が用いら
れる。中でも乳酸が特に好ましい。もし中和をせず、ア
ルカリ触媒が活性な状態で溶媒留去を行うと、加水分解
により目的とする脂肪酸乳酸エステル塩の収率が低下す
る。
溶媒及び本発明の界面活性剤を一括で仕込み、所定の反
応温度、圧力で一定時間反応させる方法が一般的である
が、場合により反応原料の一方又は両方を逐次的に供給
する方法でも良い。反応終了後は通常、酸でアルカリ触
媒を中和した後、溶媒を留去して目的生成物を回収する
事が出来る。この際中和に用いる酸としては蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、乳酸、シュウ酸、コハク酸、クエン
酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸等の有機酸が用いら
れる。中でも乳酸が特に好ましい。もし中和をせず、ア
ルカリ触媒が活性な状態で溶媒留去を行うと、加水分解
により目的とする脂肪酸乳酸エステル塩の収率が低下す
る。
【００１６】本発明で得られた脂肪酸乳酸エステル塩
は、必要に応じて洗浄、再結晶、更に液液抽出等の方法
により精製し、より高純度のものを得る事が出来る。特
に精製された脂肪酸乳酸エステル塩は中性付近のｐＨ領
域で既存の市販品と比較して著しく優れた界面活性能を
示す。
は、必要に応じて洗浄、再結晶、更に液液抽出等の方法
により精製し、より高純度のものを得る事が出来る。特
に精製された脂肪酸乳酸エステル塩は中性付近のｐＨ領
域で既存の市販品と比較して著しく優れた界面活性能を
示す。
【００１７】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、反応生成物中の
脂肪酸乳酸エステル塩の分析は下記の方法に従い行っ
た。 《試料の調整》反応液を濃縮して得られた反応生成物を
精秤し、テトラヒドロフラン／水＝２０／１（体積）溶
液に溶解する。希硫酸でｐＨ３．０に調整した後、９−
ａｎｔｈｒｙｌ ｄｉａｚｏｍｅｔｈａｎｅ（ＡＤＡ
Ｍ）（フナコシ（株）社製）のメタノール／アセトン＝
１／１（体積）溶液を加える。室温で１時間暗所に保存
し反応させる。これにより脂肪酸乳酸エステル塩をはじ
めとする反応液中のカルボン酸化合物はＡＤＡＭエステ
ル誘導体となる。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、反応生成物中の
脂肪酸乳酸エステル塩の分析は下記の方法に従い行っ
た。 《試料の調整》反応液を濃縮して得られた反応生成物を
精秤し、テトラヒドロフラン／水＝２０／１（体積）溶
液に溶解する。希硫酸でｐＨ３．０に調整した後、９−
ａｎｔｈｒｙｌ ｄｉａｚｏｍｅｔｈａｎｅ（ＡＤＡ
Ｍ）（フナコシ（株）社製）のメタノール／アセトン＝
１／１（体積）溶液を加える。室温で１時間暗所に保存
し反応させる。これにより脂肪酸乳酸エステル塩をはじ
めとする反応液中のカルボン酸化合物はＡＤＡＭエステ
ル誘導体となる。
【００１８】《分析条件》高速液体クロマトグラフィー
にて定量 カラム ：野村化学Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ ＯＤＳ−５
（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ） カラム温度：３５℃ 移動相 ：アセトニトリル 流速 ：２．０ｍｌ／ｍｉｎ 検出器 ：蛍光検出器（島津製作所ＲＦ−１０Ａ） 励起波長＝３６５ｎｍ、蛍光波長＝４１２ｎｍ
にて定量 カラム ：野村化学Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ ＯＤＳ−５
（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ） カラム温度：３５℃ 移動相 ：アセトニトリル 流速 ：２．０ｍｌ／ｍｉｎ 検出器 ：蛍光検出器（島津製作所ＲＦ−１０Ａ） 励起波長＝３６５ｎｍ、蛍光波長＝４１２ｎｍ
【００１９】上記の条件で分析すると、ＡＤＡＭエステ
ル誘導体は、脂肪酸乳酸エステル、脂肪酸の順に検出さ
れ、予め作成した検量線から分析試料中の脂肪酸乳酸エ
ステル塩量を定量出来る。 実施例１．加熱ジャケット付き攪拌型反応容器に、乳酸
カリウム６４０ｇとノニオン性界面活性剤としてＨＬＢ
１５の蔗糖ラウリン酸エステル（三菱化学（株）製、リ
ョートーシュガーエステルＬＷＡ−１５７０、平均置換
度１．３の凍結乾燥品）４３８ｇ（対乳酸カリ１５モル
％）及びＤＭＳＯ３０２９ｇを仕込み８０℃、１５Ｔｏ
ｒｒの条件下で溶媒を１５分間全還流した後、ＤＭＳＯ
１０００ｇを留出させて反応系内の水分を除去した。こ
の時点で系内の液の水分量は０．０５％であった。次い
でラウリン酸メチル１０９１ｇと炭酸カリウム２１ｇを
加え、９０℃、２０Ｔｏｒｒの条件下、回転数５００ｒ
ｐｍで攪拌しながらＤＭＳＯを沸騰させて１０時間反応
した。乳酸カリウムの転化率は７５％であった。反応液
に５０％乳酸水溶液を５５ｇ（触媒に対して１倍当量）
添加して触媒を中和した後、更に減圧度を上げて溶媒の
ＤＭＳＯを留出した。反応生成物中のラウロイル乳酸エ
ステルカリウム量を前述の高速液体クロマトにより定量
したところ、５９重量％（収率７５％：乳酸カリウム換
算）であった。
ル誘導体は、脂肪酸乳酸エステル、脂肪酸の順に検出さ
れ、予め作成した検量線から分析試料中の脂肪酸乳酸エ
ステル塩量を定量出来る。 実施例１．加熱ジャケット付き攪拌型反応容器に、乳酸
カリウム６４０ｇとノニオン性界面活性剤としてＨＬＢ
１５の蔗糖ラウリン酸エステル（三菱化学（株）製、リ
ョートーシュガーエステルＬＷＡ−１５７０、平均置換
度１．３の凍結乾燥品）４３８ｇ（対乳酸カリ１５モル
％）及びＤＭＳＯ３０２９ｇを仕込み８０℃、１５Ｔｏ
ｒｒの条件下で溶媒を１５分間全還流した後、ＤＭＳＯ
１０００ｇを留出させて反応系内の水分を除去した。こ
の時点で系内の液の水分量は０．０５％であった。次い
でラウリン酸メチル１０９１ｇと炭酸カリウム２１ｇを
加え、９０℃、２０Ｔｏｒｒの条件下、回転数５００ｒ
ｐｍで攪拌しながらＤＭＳＯを沸騰させて１０時間反応
した。乳酸カリウムの転化率は７５％であった。反応液
に５０％乳酸水溶液を５５ｇ（触媒に対して１倍当量）
添加して触媒を中和した後、更に減圧度を上げて溶媒の
ＤＭＳＯを留出した。反応生成物中のラウロイル乳酸エ
ステルカリウム量を前述の高速液体クロマトにより定量
したところ、５９重量％（収率７５％：乳酸カリウム換
算）であった。
【００２０】実施例２．実施例１において蔗糖ラウリン
酸エステルの代わりに、アニオン性界面活性剤としてラ
ウリン酸カリウム１７９ｇ（対乳酸カリウム１５モル
％）を存在させ、全く同じ条件下で反応を行った結果、
乳酸カリウムの転化率は５０％であった。反応生成物中
のラウロイル乳酸エステルカリウム量を前述の高速液体
クロマトにより定量したところ、４３重量％（収率５０
％：乳酸カリウム換算）であった。
酸エステルの代わりに、アニオン性界面活性剤としてラ
ウリン酸カリウム１７９ｇ（対乳酸カリウム１５モル
％）を存在させ、全く同じ条件下で反応を行った結果、
乳酸カリウムの転化率は５０％であった。反応生成物中
のラウロイル乳酸エステルカリウム量を前述の高速液体
クロマトにより定量したところ、４３重量％（収率５０
％：乳酸カリウム換算）であった。
【００２１】実施例３．加熱ジャケット付き攪拌型反応
容器に乳酸カリウム６４０ｇとノニオン性界面活性剤と
してＨＬＢ１５の蔗糖ステアリン酸エステル（三菱化学
（株）社製リョートーシュガーエステルＳ−１５７０、
平均置換度１．３）８４５ｇ（対乳酸カリウム２５モル
％）及びＤＭＳＯ５３７５ｇを仕込み、８０℃／１５Ｔ
ｏｒｒの条件下で溶媒を１５分間全還流した後、ＤＭＳ
Ｏ１０００ｇを留出させて反応系内の水分を除去した。
この時点で系内の液の水分量は０．０５％であった。次
いで、反応容器にステアリン酸メチル２８９０ｇと炭酸
カリウム４２ｇを加え、９０℃／２０Ｔｏｒｒの条件
下、回転数５００ｒｐｍで攪拌しながらＤＭＳＯを沸騰
させて７時間反応した。ステアリン酸メチルの転化率が
８０％に到達した後、更に減圧度を上げてＤＭＳＯを留
出させながら反応を３時間継続し、溶媒のＤＭＳＯを留
去した。乳酸カリウムの最終転化率は９８％であった。
反応終了後、５０％乳酸水溶液を１１０ｇ（触媒に対し
て１倍当量）添加して触媒を中和した。得られた反応生
成物中のステアロイル乳酸エステルカリウム量を前述の
高速液体クロマトにより定量したところ、４６重量％
（収率９８％：乳酸カリウム換算）であった。
容器に乳酸カリウム６４０ｇとノニオン性界面活性剤と
してＨＬＢ１５の蔗糖ステアリン酸エステル（三菱化学
（株）社製リョートーシュガーエステルＳ−１５７０、
平均置換度１．３）８４５ｇ（対乳酸カリウム２５モル
％）及びＤＭＳＯ５３７５ｇを仕込み、８０℃／１５Ｔ
ｏｒｒの条件下で溶媒を１５分間全還流した後、ＤＭＳ
Ｏ１０００ｇを留出させて反応系内の水分を除去した。
この時点で系内の液の水分量は０．０５％であった。次
いで、反応容器にステアリン酸メチル２８９０ｇと炭酸
カリウム４２ｇを加え、９０℃／２０Ｔｏｒｒの条件
下、回転数５００ｒｐｍで攪拌しながらＤＭＳＯを沸騰
させて７時間反応した。ステアリン酸メチルの転化率が
８０％に到達した後、更に減圧度を上げてＤＭＳＯを留
出させながら反応を３時間継続し、溶媒のＤＭＳＯを留
去した。乳酸カリウムの最終転化率は９８％であった。
反応終了後、５０％乳酸水溶液を１１０ｇ（触媒に対し
て１倍当量）添加して触媒を中和した。得られた反応生
成物中のステアロイル乳酸エステルカリウム量を前述の
高速液体クロマトにより定量したところ、４６重量％
（収率９８％：乳酸カリウム換算）であった。
【００２２】比較例１ 実施例１において、蔗糖脂肪酸エステルなしで全く同じ
反応を行ったが、反応系は分液状態のままであった。反
応液を上下層に分けてラウロイル乳酸エステルカリウム
量を前述の高速液体クロマトで定量したが検出されなか
った。なお攪拌回転数を８００ｒｐｍに上げても反応の
進行は殆ど認められなかった。
反応を行ったが、反応系は分液状態のままであった。反
応液を上下層に分けてラウロイル乳酸エステルカリウム
量を前述の高速液体クロマトで定量したが検出されなか
った。なお攪拌回転数を８００ｒｐｍに上げても反応の
進行は殆ど認められなかった。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、乳酸のアルカリ又はア
ルカリ金属塩と脂肪酸低級アルコールエステルとをノニ
オン又はアニオン性界面活性剤存在下でエステル交換反
応する事により対応する脂肪酸乳酸エステル塩が製造可
能となる。この反応生成物から分離精製して得られる高
純度の脂肪酸乳酸エステル塩は、既存の市販品に比較し
て著しく優れた界面活性能を示す。
ルカリ金属塩と脂肪酸低級アルコールエステルとをノニ
オン又はアニオン性界面活性剤存在下でエステル交換反
応する事により対応する脂肪酸乳酸エステル塩が製造可
能となる。この反応生成物から分離精製して得られる高
純度の脂肪酸乳酸エステル塩は、既存の市販品に比較し
て著しく優れた界面活性能を示す。
Claims (9)
- 【請求項１】 炭素数８〜２４の脂肪酸低級アルコール
エステルと乳酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩
をノニオン又はアニオン性界面活性剤及びアルカリ触媒
の存在下、有機溶媒中でエステル交換させる事を特徴と
する脂肪酸乳酸エステル塩の製造方法。 - 【請求項２】 界面活性剤がノニオン性界面活性剤であ
る事を特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ノニオン性界面活性剤が炭素数８〜２４
の蔗糖脂肪酸エステルである事を特徴とする請求項２記
載の方法。 - 【請求項４】 界面活性剤の存在量が乳酸のアルカリ金
属又はアルカリ土類金属塩に対して５〜５０モル％であ
る請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 アルカリ触媒が炭酸アルカリ又は苛性ア
ルカリである請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 アルカリ触媒の使用量が脂肪酸低級アル
コールエステルに対して０．５〜５モル％である請求項
１記載の方法。 - 【請求項７】 有機溶媒が第３級アミン類、アミド類、
又はジアルキルスルホキシドである請求項１記載の方
法。 - 【請求項８】 乳酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金
属塩が乳酸カリウムである請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 乳酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金
属塩に対する脂肪酸低級アルコールエステルの使用量が
１〜５モル倍である請求項１記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32440295A JP3981987B2 (ja) | 1995-12-13 | 1995-12-13 | 脂肪酸乳酸エステル塩の製造方法 |
| US08/766,458 US5872268A (en) | 1995-12-13 | 1996-12-12 | Process for preparing salt of fatty acid ester of hydroxycarboxylic |
| EP96120070A EP0779266B1 (en) | 1995-12-13 | 1996-12-13 | Process for preparing salt of fatty acid ester of hydroxycarboxylic acid |
| DE69610600T DE69610600T2 (de) | 1995-12-13 | 1996-12-13 | Verfahren zur Herstellung eines Salzes eines Fettsäureesters einer Hydroxycarbonsäure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32440295A JP3981987B2 (ja) | 1995-12-13 | 1995-12-13 | 脂肪酸乳酸エステル塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09157216A true JPH09157216A (ja) | 1997-06-17 |
| JP3981987B2 JP3981987B2 (ja) | 2007-09-26 |
Family
ID=18165402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32440295A Expired - Fee Related JP3981987B2 (ja) | 1995-12-13 | 1995-12-13 | 脂肪酸乳酸エステル塩の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5872268A (ja) |
| EP (1) | EP0779266B1 (ja) |
| JP (1) | JP3981987B2 (ja) |
| DE (1) | DE69610600T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111807955A (zh) * | 2020-08-10 | 2020-10-23 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种连续式高效制备乳酸酯的方法 |
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|---|---|---|---|---|
| TW499296B (en) * | 1997-05-12 | 2002-08-21 | Mitsubishi Chem Corp | Milk beverages composition |
| US6401719B1 (en) * | 1997-09-11 | 2002-06-11 | Vnus Medical Technologies, Inc. | Method of ligating hollow anatomical structures |
| US6179832B1 (en) * | 1997-09-11 | 2001-01-30 | Vnus Medical Technologies, Inc. | Expandable catheter having two sets of electrodes |
| KR100397794B1 (ko) * | 2000-10-07 | 2003-09-13 | 최재경 | 지방산 알킬에스테르와 지방산 에스테르 글리세린카보네이트의 동시 제조방법 |
| US9353041B2 (en) | 2012-06-18 | 2016-05-31 | Purac Biochem Bv | Ester formation of fatty acid and hydroxycarboxylic acid |
| ES2643847T3 (es) * | 2013-04-11 | 2017-11-24 | Purac Biochem Bv | Preparación de lactilatos directamente a partir de aceite |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2733252A (en) | 1956-01-31 | Salts of fatty acid esters of lactylic | ||
| US1927295A (en) * | 1929-07-24 | 1933-09-19 | Edward J Powers | Process for producing acylated esters of hydroxy-acids |
| US2789992A (en) | 1951-12-12 | 1957-04-23 | Patterson Co C | Acyl lactylic acid products |
| GB1197012A (en) * | 1968-05-20 | 1970-07-01 | Nat Starch Chem Corp | Acyl Derivatives of Alpha-Hydroxy Isobutyric Acid |
| JPH0625090B2 (ja) * | 1987-02-12 | 1994-04-06 | 花王株式会社 | 毛髪化粧料 |
| JPH0423900A (ja) | 1990-05-16 | 1992-01-28 | Kao Corp | 洗浄剤組成物 |
-
1995
- 1995-12-13 JP JP32440295A patent/JP3981987B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-12-12 US US08/766,458 patent/US5872268A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-13 DE DE69610600T patent/DE69610600T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-13 EP EP96120070A patent/EP0779266B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111807955A (zh) * | 2020-08-10 | 2020-10-23 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种连续式高效制备乳酸酯的方法 |
| CN111807955B (zh) * | 2020-08-10 | 2023-03-14 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种连续式高效制备乳酸酯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0779266A1 (en) | 1997-06-18 |
| US5872268A (en) | 1999-02-16 |
| DE69610600T2 (de) | 2001-05-31 |
| EP0779266B1 (en) | 2000-10-11 |
| JP3981987B2 (ja) | 2007-09-26 |
| DE69610600D1 (de) | 2000-11-16 |
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