CN111807955B - 一种连续式高效制备乳酸酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于乳酸酯制备领域，具体涉及一种连续式高效制备乳酸酯的方法。所述方法包括如下步骤：1)提供分子筛催化剂；2)提供生物质糖类的醇相溶液，所述生物质糖类的质量浓度为80～150g/L；3)将步骤1)所述的分子筛催化剂与步骤2)中生物质糖类的醇相溶液发生连续反应，制备获得乳酸酯。本发明采用高浓度的生物质糖类为原料，能够提高反应过程的质量空速，增加催化剂和反应器的反应效率。
Description
技术领域
本发明属于乳酸酯制备领域，具体涉及一种连续式高效制备乳酸酯的方法。
背景技术
随着化石燃料的枯竭和环境的恶化，生物质逐渐被认为是一种潜在的可再生能源。乳酸/乳酸酯是可再生塑料、制药和燃料工业潜在平台化学品，可以来自可再生生物质原料及其下游产品。其中，糖类发酵成乳酸会导致大量盐分浪费，而通过催化工艺从生物质糖类生产乳酸酯，具有相对较低生产成本和效率高等显著优势。
Sn-Beta沸石是葡萄糖异构化为果糖的催化剂，可以促使C6糖的逆醛醇缩合反应制备乳酸及其衍生物。目前，Sn-Beta催化剂用于糖类转化的合成和应用很多，大部分的结果都是在实验室间歇反应器中完成的，且其浓度低于50g/L。
对于分子筛催化剂的评价，在固定床或滴流床反应器中进行连续流测试应优先于间歇式反应器，因为它与工业运行模式更为相关，但是目前高浓度原料和长期运行稳定性的报道很少，这阻碍了其进一步的工业开发。
连续式反应是工业化应用的基础，是化工反应常用的操作方式，因为能够缩短操作时间，提高催化剂的使用寿命(间隙式反应一定时间后，需要停止反应取出原料和产品)，现阶段报道的乳酸脂的制备方法中，多数是间隙式的操作方式，连续式报道少，因为催化剂在水相环境中容易失活，导致产物收率快速下降。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种连续式高效制备乳酸酯的方法，本发明通过连续式高效制备乳酸酯，能够实现高浓度生物质糖类原料的连续式转化、反应条件温和、催化剂稳定可再生、流程简单、具有良好的工业化应用前景。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明一方面提供一种连续式高效制备乳酸酯的方法，包括如下步骤：
1)提供分子筛催化剂；
2)提供生物质糖类的醇相溶液，所述生物质糖类的质量浓度为80～150g/L；
3)将步骤1)所述的分子筛催化剂与步骤2)中生物质糖类的醇相溶液发生连续反应，制备获得乳酸酯。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤1)中，所述分子筛催化剂选自改性Sn-Beta分子筛。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤1)中，所述改性Sn-Beta分子筛的制备方法包括：将Beta分子筛和浓硝酸反应得到脱铝的Beta分子筛，将所述脱铝的Beta分子筛与锡盐的水溶液等体积浸渍，干燥后焙烧制备获得。
在本发明的一些实施方式中，所述Beta分子筛和浓硝酸的体积比为1：10～1:20。
在本发明的一些实施方式中，所述Beta分子筛和浓硝酸在100～120℃反应20～24h，过滤后洗涤至中性，干燥。
在本发明的一些实施方式中，所述锡盐选自氯化锡、硝酸锡和碳酸锡中的一种或多种的组合。
在本发明的一些实施方式中，所述锡盐水溶液中锡盐的质量为分子筛催化剂质量的1～2％。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤2)中，所述生物质糖类选自葡萄糖、木糖中的一种或多种的组合。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤2)中，所述生物质糖类的醇相溶液中水的含量为10～30％，醇的含量为70～90％。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤2)中，所述生物质糖类的醇相溶液中醇选自甲醇、乙醇、丙醇中的一种或多种的组合。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤3)中，所述连续反应的进口温度为100～180℃，恒温段温度为150～200℃。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤3)中，所述连续反应的压力为2.0～6.0MPa。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤3)中，所述连续反应的反应时间为1200～2000h。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤3)中，所述的醇相溶液中生物质糖类原料的质量空速为0.5～1.5h-1。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤3)中，所述连续反应采用连续式滴流床反应装置。
在本发明的一些实施方式中，所述步骤3)中，所述分子筛催化剂与生物质糖类的醇相溶液的质量比为1：(1500-3000)。
本发明另一方面提供一种乳酸酯，采用如本发明所述的方法制备获得。
附图说明
图1为本发明连续式高效制备乳酸酯的方法所采用的装置示意图。
图2为本发明实施例2的改性Sn-beta催化剂的BET测试中的孔径分布图。
1 惰性气体钢瓶
2 高压恒流泵
3 气体流量计
4 反应管
5 电加热炉体
6 Sn-Beta分子筛床层
7 液体储存罐
具体实施方式
本发明申请人经过大量实验意外发现了一种连续式高效制备乳酸酯的方法，克服了催化剂在水相环境中容易失活，导致产物收率快速下降的问题。具体的：1、在催化剂上有创新(比现有的Sn-beta催化剂增加了介孔结构(10～30nm)，如图2所示)，2、反应溶剂体系选择优化，采用了甲醇和水相互溶的溶剂体系，从而减少分子筛催化剂在水热条件下的失活。葡萄糖浓度也是制约催化剂性能的关键因素，决定了单位时间催化剂处理的原料量，由于采用了改性的催化剂和特定的溶剂体系，能够将葡萄糖的浓度提高到一定的浓度。
本发明针对高浓度生物质糖类连续式高效转化的问题，扩展了Sn-Beta催化剂在葡萄糖与木糖转化中的应用，在连续式滴流床中考察了催化剂的稳定性。设计了一种连续式高效制备乳酸酯的方法，能够实现高浓度生物质糖类原料的连续式转化、反应条件温和、催化剂稳定可再生、流程简单、具有良好的工业化应用前景。在此基础上，完成了本发明。
本发明第一方面提供一种连续式高效制备乳酸酯的方法，包括如下步骤：
1)提供分子筛催化剂；
2)提供生物质糖类的醇相溶液，所述生物质糖类的质量浓度为80～150g/L；
3)将步骤1)所述的分子筛催化剂与步骤2)中生物质糖类的醇相溶液发生连续反应，制备获得乳酸酯。
本发明所提供的连续式高效制备乳酸酯的方法中，所述步骤1)中，所述分子筛催化剂为改性Sn-Beta分子筛。通常情况下，改性Sn-Beta分子筛通过实验室合成。
在一实施例中，所述改性Sn-Beta分子筛的制备方法包括：将Beta分子筛和浓硝酸反应得到脱铝的Beta分子筛，将所述脱铝的Beta分子筛与锡盐的水溶液等体积浸渍，干燥后焙烧制备获得。具体的，Beta分子筛和浓硝酸反应中，Beta分子筛和浓硝酸的体积比为1：10～1:20，1：10～1:12，1：12～1:14，1：14～1:16，1：16～1:18，1：18～1:20；1：12～1:18，1：10～1:18，1：12～1:16，或1：14～1:18。通常情况下，Beta分子筛和浓硝酸反应需要在100～120℃，100～120℃，或100～120℃下反应20～24h，20～22h，或22～24h。反应后过滤洗涤至中性，干燥，例如可以80℃过夜干燥。
所述步骤1)中，所述锡盐选自氯化锡、硝酸锡和碳酸锡中的一种或多种的组合。所述锡盐水溶液中锡盐的质量为分子筛催化剂质量的1～2％，1～1.5％，或1.5～2％。所述锡盐水溶液中锡的质量为分子筛催化剂质量的1～2％，1～1.5％，或1.5～2％。
本发明所提供的连续式高效制备乳酸酯的方法中，所述步骤2)是提供生物质糖类的醇相溶液。本发明中，所述生物质糖类的质量浓度为80～150g/L，80～100g/L，100～120g/L，或120～150g/L。进一步的，所述步骤2)中，所述生物质糖类选自葡萄糖、木糖中的一种或多种的组合。所述生物质糖类优选选自葡萄糖。
本发明所提供的连续式高效制备乳酸酯的方法中，步骤2)中，所述生物质糖类的醇相溶液中水的含量为10～30％，10～20％，或20～30％。醇的含量为70～90％，70～80％，或80～90％。
本发明所提供的连续式高效制备乳酸酯的方法中，步骤2)中，所述生物质糖类的醇相溶液中醇选自甲醇、乙醇、丙醇中的一种或多种的组合。醇选自甲醇时，对应的产物为乳酸甲酯。醇选自乙醇时，对应的产物为乳酸乙酯。醇选自丙醇时，对应的产物为乳酸丙酯。
本发明所提供的连续式高效制备乳酸酯的方法中，步骤3)是将步骤1)所述的分子筛催化剂与步骤2)中生物质糖类的醇相溶液发生连续反应，制备获得乳酸酯。通常情况下，连续反应时可以在连续式滴流床反应装置上进行。在惰性气体(N2)下，用质量流量计调节气体流速为100-500ml/min，100-200ml/min，200-300ml/min，300-500ml/min，或400-500ml/min连通到反应管，可以控制进口温度为100～120℃，120～140℃，140～160℃，或160～180℃。在恒温段的温度范围是150～200℃，150～160℃，160～170℃，170～180℃，180～190℃，或190～200℃。所述连续反应的压力为2.0～3.0MPa，3.0～4.0MPa，4.0～5.0MPa，或5.0～6.0MPa。所述液体原料中生物质糖类的质量空速为0.5～1.5h-1，0.5～1.0h-1，或1.0～1.5h-1。此处是指溶液中糖类的质量，即不包括醇相的质量。所述连续反应的反应时间为1200～2000h，1200～1400h，1400～1600h，1600～1800h，或1800～2000h。
更具体的，在使用连续式滴流床反应装置时，可以先将分子筛催化剂填装在滴流床反应器中的反应管4中，压力控制在2.0～3.0MPa范围内，采用电加热炉体5预热到一定100～120℃后连续的泵入生物质糖类溶液，在150～200℃下Sn-Beta分子筛床层6进行反应，调节高压恒流泵2的流速，保持生物质糖类的质量空速为0.5～1.5h-1，连续反应1200～2000h，收集的液体经过分离得到乳酸酯产物。
本发明所提供的连续式高效制备乳酸酯的方法中，步骤3)中，所述分子筛催化剂与生物质糖类的醇相溶液的质量比为1：(1500-3000)，1：(1500-2000)，1：(2000-2500)，或1：(2500-3000)。
本发明另一方面提供一种乳酸酯，采用本发明第一方面所述的方法制备获得。
本发明所提供的乳酸酯中，乳酸酯可以是乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯。
本发明的有益效果有：
1)生物质基糖类例如葡萄糖来源广泛、价格低廉，以其为原料生产乳酸酯，能够降低生产成本，提高生物质资源化利用效率。
2)采用醇相为反应相和溶剂相，能够抑制分子筛催化剂的失活，延长反应时间，同时醇相的存在有利于乳酸酯的分离提纯过程，和后续溶剂的回收利用。
3)采用高浓度的生物质糖类为原料，能够提高反应过程的质量空速，增加催化剂和反应器的反应效率。
4)连续式的反应过程能够精简反应流程与操作程序，降低生产成本，有利于工业化生产。
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置。
此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例1
将Beta分子筛和浓硝酸按照体积比为1：10进行混合，在100℃烘箱中静置反应20小时，过滤后用去离子水洗涤至中性，80℃过夜干燥。将脱铝的分子筛与氯化锡的水溶液进行等体积浸渍，其中氯化锡的水溶液中锡的质量为分子筛催化剂质量的1％。80℃过夜干燥后，在马弗炉中550℃焙烧5小时，制备获得改性Sn-beta催化剂。该催化剂在10～20nm出现介孔结构。
配置葡萄糖质量浓度为80g/L的甲醇相溶液，其中水的含量为10％。将改性Sn-beta催化剂填装在滴流床反应器中，压力为2.0MPa，预热到一定100℃后连续的泵入葡萄糖溶液，在150℃催化剂床层进行反应，调节高压恒流泵的流速，保持葡萄糖的质量空速为0.5h-1，连续反应1200h，收集的液体经过分离得到乳酸甲酯产物，经过计算分析，乳酸甲酯收率为59％。
实施例2
将Beta分子筛和浓硝酸按照体积比为1：15进行混合，在100℃烘箱中静置反应24小时，过滤后用去离子水洗涤至中性，80℃过夜干燥。将脱铝的分子筛与氯化锡的水溶液进行等体积浸渍，其中氯化锡的水溶液中锡的质量为分子筛催化剂质量的1.5％。80℃过夜干燥后，在马弗炉中550℃焙烧8小时，制备获得改性Sn-beta催化剂。该催化剂在10～30nm出现介孔结构。如图2。
配置葡萄糖质量浓度为100g/L的乙醇相溶液，其中水的含量为15％。将改性Sn-beta催化剂填装在滴流床反应器中，压力为4.0MPa，预热到一定150℃后连续的泵入葡萄糖溶液，在180℃催化剂床层进行反应，调节高压恒流泵的流速，保持葡萄糖的质量空速为1.0h-1，连续反应1500h，收集的液体经过分离得到乳酸乙酯产物，经过计算分析，乳酸甲酯收率为55％。
实施例3
将Beta分子筛和浓硝酸按照体积比为1：20进行混合，在100℃烘箱中静置反应24小时，过滤后用去离子水洗涤至中性，80℃过夜干燥。将脱铝的分子筛与氯化锡的水溶液进行等体积浸渍，其中氯化锡的水溶液中锡的质量为分子筛催化剂质量的2.0％。80℃过夜干燥后，在马弗炉中600℃焙烧5小时，制备获得改性Sn-beta催化剂。该催化剂在15～30nm出现介孔结构。
配置葡萄糖质量浓度为150g/L的甲醇相溶液，其中水的含量为20％。将改性Sn-beta催化剂填装在滴流床反应器中，压力为6.0MPa，预热到一定180℃后连续的泵入葡萄糖溶液，在200℃催化剂床层进行反应，调节高压恒流泵的流速，保持葡萄糖的质量空速为1.5h-1，连续反应2000h，收集的液体经过分离得到乳酸甲酯产物，经过计算分析，乳酸甲酯收率为53％。
实施例4
将Beta分子筛和浓硝酸按照体积比为1：20进行混合，在100℃烘箱中静置反应20小时，过滤后用去离子水洗涤至中性，80℃过夜干燥。将脱铝的分子筛与氯化锡的水溶液进行等体积浸渍，其中氯化锡的水溶液中锡的质量为分子筛催化剂质量的1.5％。80℃过夜干燥后，在马弗炉中550℃焙烧6小时，制备获得改性Sn-beta催化剂。该催化剂在10～30nm出现介孔结构。
配置葡萄糖质量浓度为100g/L的丙醇相溶液，其中水的含量为30％。将改性Sn-beta催化剂填装在滴流床反应器中，压力为4.0MPa，预热到一定160℃后连续的泵入葡萄糖溶液，在180℃催化剂床层进行反应，调节高压恒流泵的流速，保持葡萄糖的质量空速为1.0h-1，连续反应1500h，收集的液体经过分离得到乳酸丙酯产物，经过计算分析，乳酸丙酯收率为49％。
实施例5
将Beta分子筛和浓硝酸按照体积比为1：15进行混合，在100℃烘箱中静置反应24小时，过滤后用去离子水洗涤至中性，80℃过夜干燥。将脱铝的分子筛与氯化锡的水溶液进行等体积浸渍，其中氯化锡的水溶液中锡的质量为分子筛催化剂质量的1.0％。80℃过夜干燥后，在马弗炉中550℃焙烧5小时，制备获得改性Sn-beta催化剂。该催化剂在10～30nm出现介孔结构。
配置葡萄糖质量浓度为80g/L的甲醇相溶液，其中水的含量为15％。将改性Sn-beta催化剂填装在滴流床反应器中，压力为3.0MPa，预热到一定140℃后连续的泵入葡萄糖溶液，在160℃催化剂床层进行反应，调节高压恒流泵的流速，保持葡萄糖的质量空速为1.2h-1，连续反应1200h，收集的液体经过分离得到乳酸甲酯产物，经过计算分析，乳酸甲酯收率为50％。
实施例6
将Beta分子筛和浓硝酸按照体积比为1：20进行混合，在100℃烘箱中静置反应24小时，过滤后用去离子水洗涤至中性，80℃过夜干燥。将脱铝的分子筛与氯化锡的水溶液进行等体积浸渍，其中氯化锡的水溶液中锡的质量为分子筛催化剂质量的2.0％。80℃过夜干燥后，在马弗炉中550℃焙烧5小时，制备获得改性Sn-beta催化剂。该催化剂在15～30nm出现介孔结构。
配置葡萄糖质量浓度为100g/L的甲醇相溶液，其中水的含量为10％。将改性Sn-beta催化剂填装在滴流床反应器中，压力为4.0MPa，预热到一定150℃后连续的泵入葡萄糖溶液，在180℃催化剂床层进行反应，调节高压恒流泵的流速，保持葡萄糖的质量空速为1.5h-1，连续反应1200h，收集的液体经过分离得到乳酸甲酯产物，经过计算分析，乳酸甲酯收率为51％。
实施例7
将Beta分子筛和浓硝酸按照体积比为1：20进行混合，在120℃烘箱中静置反应24小时，过滤后用去离子水洗涤至中性，80℃过夜干燥。将脱铝的分子筛与氯化锡的水溶液进行等体积浸渍，其中氯化锡的水溶液中锡的质量为分子筛催化剂质量的1.0％。80℃过夜干燥后，在马弗炉中550℃焙烧6小时，制备获得改性Sn-beta催化剂。该催化剂在10～30nm出现介孔结构。
配置葡萄糖质量浓度为80g/L的乙醇相溶液，其中水的含量为20％。将改性Sn-beta催化剂填装在滴流床反应器中，压力为3.0MPa，预热到一定150℃后连续的泵入葡萄糖溶液，在180℃催化剂床层进行反应，调节高压恒流泵的流速，保持葡萄糖的质量空速为1.0h-1，连续反应1200h，收集的液体经过分离得到乳酸乙酯产物，经过计算分析，乳酸乙酯收率为48.5％。
实施例8
将Beta分子筛和浓硝酸按照体积比为1：20进行混合，在100℃烘箱中静置反应24小时，过滤后用去离子水洗涤至中性，80℃过夜干燥。将脱铝的分子筛与氯化锡的水溶液进行等体积浸渍，其中氯化锡的水溶液中锡的质量为分子筛催化剂质量的1.0％。80℃过夜干燥后，在马弗炉中550℃焙烧5小时，制备获得改性Sn-beta催化剂。该催化剂在10～30nm出现介孔结构。
配置葡萄糖质量浓度为80g/L的丙醇相溶液，其中水的含量为10％。将改性Sn-beta催化剂填装在滴流床反应器中，压力为3.0MPa，预热到一定180℃后连续的泵入葡萄糖溶液，在200℃催化剂床层进行反应，调节高压恒流泵的流速，保持葡萄糖的质量空速为0.5h-1，连续反应1500h，收集的液体经过分离得到乳酸丙酯产物，经过计算分析，乳酸丙酯收率为47.5％。
实施例9
将Beta分子筛和浓硝酸按照体积比为1：20进行混合，在100℃烘箱中静置反应24小时，过滤后用去离子水洗涤至中性，80℃过夜干燥。将脱铝的分子筛与氯化锡的水溶液进行等体积浸渍，其中氯化锡的水溶液中锡的质量为分子筛催化剂质量的1.5％。80℃过夜干燥后，在马弗炉中550℃焙烧6小时，制备获得改性Sn-beta催化剂。该催化剂在15～30nm出现介孔结构。
配置葡萄糖质量浓度为80g/L的甲醇相溶液，其中水的含量为15％。将改性Sn-beta催化剂填装在滴流床反应器中，压力为3.0MPa，预热到一定180℃后连续的泵入葡萄糖溶液，在180℃催化剂床层进行反应，调节高压恒流泵的流速，保持葡萄糖的质量空速为0.5h-1，连续反应2000h，收集的液体经过分离得到乳酸甲酯产物，经过计算分析，乳酸甲酯收率为69.2％。
实施例10
将Beta分子筛和浓硝酸按照体积比为1：20进行混合，在100℃烘箱中静置反应24小时，过滤后用去离子水洗涤至中性，80℃过夜干燥。将脱铝的分子筛与氯化锡的水溶液进行等体积浸渍，其中氯化锡的水溶液中锡的质量为分子筛催化剂质量的2.0％。80℃过夜干燥后，在马弗炉中550℃焙烧6小时，制备获得改性Sn-beta催化剂。该催化剂在10～30nm出现介孔结构。
配置木糖质量浓度为80g/L的甲醇相溶液，其中水的含量为15％。将改性Sn-beta催化剂填装在滴流床反应器中，压力为4.0MPa，预热到一定160℃后连续的泵入木糖溶液，在180℃催化剂床层进行反应，调节高压恒流泵的流速，保持木糖的质量空速为1.0h-1，连续反应1500h，收集的液体经过分离得到乳酸甲酯产物，经过计算分析，乳酸甲酯收率为59.5％。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限定本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (7)
1.一种连续式高效制备乳酸酯的方法，包括如下步骤：
1)提供分子筛催化剂；所述分子筛催化剂选自改性Sn-Beta分子筛，所述改性Sn-Beta分子筛的制备方法包括：将Beta分子筛和浓硝酸反应得到脱铝的Beta分子筛，将所述脱铝的Beta分子筛与锡盐的水溶液等体积浸渍，干燥后焙烧制备获得；所述锡盐水溶液中锡盐的质量为分子筛催化剂质量的1～2％；
2)提供生物质糖类的醇相溶液，所述生物质糖类的质量浓度为80～150g/L；
3)将步骤1)所述的分子筛催化剂与步骤2)中生物质糖类的醇相溶液发生连续反应，制备获得乳酸酯；
所述步骤3)中，所述连续反应的进口温度为100～180℃，恒温段温度为150～200℃；所述连续反应的压力为2.0～6.0MPa；所述连续反应的反应时间为1200～2000h。
2.如权利要求1所述的连续式高效制备乳酸酯的方法，其特征在于，所述Beta分子筛和浓硝酸的体积比为1：10～1:20；
和/或，所述Beta分子筛和浓硝酸在100～120℃反应20～24h，过滤后洗涤至中性，干燥；
和/或，所述锡盐选自氯化锡、硝酸锡和碳酸锡中的一种或多种的组合。
3.如权利要求1所述的连续式高效制备乳酸酯的方法，其特征在于，所述步骤2)中，所述生物质糖类选自葡萄糖、木糖中的一种或多种的组合。
4.如权利要求1所述的连续式高效制备乳酸酯的方法，其特征在于，所述步骤2)中，所述生物质糖类的醇相溶液中水的含量为10～30％，醇的含量为70～90％。
5.如权利要求1所述的连续式高效制备乳酸酯的方法，其特征在于，所述步骤2)中，所述生物质糖类的醇相溶液中醇选自甲醇、乙醇、丙醇中的一种或多种的组合。
6.如权利要求1所述的连续式高效制备乳酸酯的方法，其特征在于，所述步骤3)中，所述的醇相溶液中生物质糖类原料的质量空速为0.5～1.5h-1；
和/或，所述步骤3)中，所述连续反应采用连续式滴流床反应装置。
7.如权利要求1所述的连续式高效制备乳酸酯的方法，其特征在于，所述步骤3)中，所述分子筛催化剂与生物质糖类的醇相溶液的质量比为1：(1500-3000)。
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