JPH09268195A - 蔗糖脂肪酸エステルの製造方法 - Google Patents
蔗糖脂肪酸エステルの製造方法Info
- Publication number
- JPH09268195A JPH09268195A JP8079813A JP7981396A JPH09268195A JP H09268195 A JPH09268195 A JP H09268195A JP 8079813 A JP8079813 A JP 8079813A JP 7981396 A JP7981396 A JP 7981396A JP H09268195 A JPH09268195 A JP H09268195A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- sucrose
- fatty acid
- alkali metal
- lower alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
- C07H13/04—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals attached to acyclic carbon atoms
- C07H13/06—Fatty acids
Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸価が低く、しかも水中分散性及び水中油型
乳化能に優れる蔗糖脂肪酸エステルの製造方法の提供。 【解決手段】 蔗糖と脂肪酸低級アルキルエステルをア
ルカリ触媒の存在下、有機溶媒中でエステル交換反応し
対応する蔗糖脂肪酸エステルを製造するに際し、蔗糖に
対して５〜３５重量％の特定のヒドロキシカルボン酸の
アルカリ金属塩を存在させる蔗糖脂肪酸エステルの製造
方法。
乳化能に優れる蔗糖脂肪酸エステルの製造方法の提供。 【解決手段】 蔗糖と脂肪酸低級アルキルエステルをア
ルカリ触媒の存在下、有機溶媒中でエステル交換反応し
対応する蔗糖脂肪酸エステルを製造するに際し、蔗糖に
対して５〜３５重量％の特定のヒドロキシカルボン酸の
アルカリ金属塩を存在させる蔗糖脂肪酸エステルの製造
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は蔗糖脂肪酸エステル
（以下、ＳＥと略記する）の製造方法に関するものであ
る。
（以下、ＳＥと略記する）の製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ＳＥは優れた界面活性能と良好な生分解
性を兼ね備えた安全性の高い非イオン性界面活性剤とし
て、食品をはじめとし、化粧品、医薬品、洗浄剤、飼料
などに広く利用されている。ＳＥの製造方法としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒中でアルカリ触媒存在の下、蔗糖と脂肪
酸低級アルキルエステルとをエステル交換反応させる方
法（特公昭３５−１３１０２号公報）等が知られてい
る。得られた反応混合物は、ＳＥの他に溶媒、未反応蔗
糖、及びアルカリ触媒などを含有している。この混合物
からＳＥを分離するには、通常、酸を加えて触媒を失活
させた後、溶媒を部分的に回収し、次に有機溶媒と水と
の液液抽出処理によりＳＥを有機溶媒相へ、未反応蔗糖
と残りの溶媒を水相へ分配させ、得られた有機溶媒相か
ら蒸留により有機溶媒を留去しＳＥを分離精製する方法
が一般的である（例．特公昭４８−２１９２７号、特公
昭４８−３５０４９号、特開昭５０−２９４１７号、特
開昭５０−１３０７１２号各公報）。一方、水相へ回収
した未反応の蔗糖及び反応溶媒は蒸留により水を除去し
た後、再び次の反応に再利用する。
性を兼ね備えた安全性の高い非イオン性界面活性剤とし
て、食品をはじめとし、化粧品、医薬品、洗浄剤、飼料
などに広く利用されている。ＳＥの製造方法としては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒中でアルカリ触媒存在の下、蔗糖と脂肪
酸低級アルキルエステルとをエステル交換反応させる方
法（特公昭３５−１３１０２号公報）等が知られてい
る。得られた反応混合物は、ＳＥの他に溶媒、未反応蔗
糖、及びアルカリ触媒などを含有している。この混合物
からＳＥを分離するには、通常、酸を加えて触媒を失活
させた後、溶媒を部分的に回収し、次に有機溶媒と水と
の液液抽出処理によりＳＥを有機溶媒相へ、未反応蔗糖
と残りの溶媒を水相へ分配させ、得られた有機溶媒相か
ら蒸留により有機溶媒を留去しＳＥを分離精製する方法
が一般的である（例．特公昭４８−２１９２７号、特公
昭４８−３５０４９号、特開昭５０−２９４１７号、特
開昭５０−１３０７１２号各公報）。一方、水相へ回収
した未反応の蔗糖及び反応溶媒は蒸留により水を除去し
た後、再び次の反応に再利用する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の製造方法で得ら
れるＳＥには一般に遊離脂肪酸や脂肪酸のアルカリ金属
塩（以下石鹸と略記する）が合計で数％存在する。これ
らの成分は食品添加物規格で上限が定められているが、
ＳＥの物性や機能にさまざまな影響を与える場合が多か
った。例えば遊離脂肪酸はＳＥの水溶性を著しく低下さ
せるため、分散可溶化や水中油型乳化用途に用いる場合
においては、酸価のばらつきが品質管理上重要な問題と
なっていた。本発明者らの検討によれば、遊離脂肪酸は
原料の脂肪酸低級アルキルエステルが反応中にアルカリ
加水分解を受けて石鹸となり、以後の抽出・精製工程に
おいて遊離状態になることにより副生すると推定され
る。従ってＳＥを反応する際、遊離脂肪酸の副性を抑制
すれば、製品酸価の低減化が可能となるものと考えられ
る。
れるＳＥには一般に遊離脂肪酸や脂肪酸のアルカリ金属
塩（以下石鹸と略記する）が合計で数％存在する。これ
らの成分は食品添加物規格で上限が定められているが、
ＳＥの物性や機能にさまざまな影響を与える場合が多か
った。例えば遊離脂肪酸はＳＥの水溶性を著しく低下さ
せるため、分散可溶化や水中油型乳化用途に用いる場合
においては、酸価のばらつきが品質管理上重要な問題と
なっていた。本発明者らの検討によれば、遊離脂肪酸は
原料の脂肪酸低級アルキルエステルが反応中にアルカリ
加水分解を受けて石鹸となり、以後の抽出・精製工程に
おいて遊離状態になることにより副生すると推定され
る。従ってＳＥを反応する際、遊離脂肪酸の副性を抑制
すれば、製品酸価の低減化が可能となるものと考えられ
る。
【０００４】
【発明を解決するための手段】本発明では上記実情に鑑
み、安定的に酸価が低く、水中分散性及び水中油型乳化
能に優れるＳＥ製品を製造することを目的として検討し
た結果、従来のＳＥ製造方法に対し、特定量のヒドロキ
シカルボン酸のアルカリ金属塩を存在させることにより
上記目的が達成されることを見い出した。即ち、本発明
の要旨はアルカリ触媒の存在下、蔗糖と脂肪酸低級アル
キルエステルを有機溶媒中でエステル交換反応させるＳ
Ｅの製造において、反応系内に原料蔗糖に対して下記の
一般式（１）で示されるヒドロキシカルボン酸のアルカ
リ金属塩を５〜３５重量％存在させることを特徴とする
蔗糖脂肪酸エステルの製造方法に存する。
み、安定的に酸価が低く、水中分散性及び水中油型乳化
能に優れるＳＥ製品を製造することを目的として検討し
た結果、従来のＳＥ製造方法に対し、特定量のヒドロキ
シカルボン酸のアルカリ金属塩を存在させることにより
上記目的が達成されることを見い出した。即ち、本発明
の要旨はアルカリ触媒の存在下、蔗糖と脂肪酸低級アル
キルエステルを有機溶媒中でエステル交換反応させるＳ
Ｅの製造において、反応系内に原料蔗糖に対して下記の
一般式（１）で示されるヒドロキシカルボン酸のアルカ
リ金属塩を５〜３５重量％存在させることを特徴とする
蔗糖脂肪酸エステルの製造方法に存する。
【０００５】
【化２】 （式中、Ｒは低級アルキル基又はカルボキシル基を、Ｘ
は水素原子又はカルボキシル基を示す。また、ｌ及びｎ
はそれぞれ０又は１、ｍは１又は２を示す。）
は水素原子又はカルボキシル基を示す。また、ｌ及びｎ
はそれぞれ０又は１、ｍは１又は２を示す。）
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明における脂肪酸低級アルキルエステルとし
ては、通常、炭素数８〜２４、好ましくは１０〜２２の
飽和又は不飽和脂肪酸（例えばカプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エルカ酸、エライジン
酸、リシノレイン酸など）と炭素数１〜４の低級アルコ
ール（例えばメタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノールなど）とのエステルが挙げられる。またこれ
らの脂肪酸低級アルキルエステルは２種類以上の混合物
として用いてもよい。蔗糖に対する仕込モル比は通常
０．２〜２．５、好ましくは０．２５〜１．８である。
これにより生成するＳＥの平均置換度は１〜３となる。
する。本発明における脂肪酸低級アルキルエステルとし
ては、通常、炭素数８〜２４、好ましくは１０〜２２の
飽和又は不飽和脂肪酸（例えばカプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エルカ酸、エライジン
酸、リシノレイン酸など）と炭素数１〜４の低級アルコ
ール（例えばメタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノールなど）とのエステルが挙げられる。またこれ
らの脂肪酸低級アルキルエステルは２種類以上の混合物
として用いてもよい。蔗糖に対する仕込モル比は通常
０．２〜２．５、好ましくは０．２５〜１．８である。
これにより生成するＳＥの平均置換度は１〜３となる。
【０００７】本発明の反応に用いる有機溶媒としては、
原料及びＳＥに対する溶解性や安全性の点から通常ジメ
チルスルホキシドが用いられる。溶媒の使用量は、仕込
合計量に対して通常２０〜８０重量％、好ましくは５０
〜７０重量％である。本発明におけるアルカリ触媒とし
ては、アルカリ金属の水酸化物や炭酸塩が用いられる。
特に炭酸塩（例えば、炭酸カリウムや炭酸ナトリウムな
ど）が好ましい。触媒量は、脂肪酸低級アルキルエステ
ルに対し０．０５〜０．５モル％加える。
原料及びＳＥに対する溶解性や安全性の点から通常ジメ
チルスルホキシドが用いられる。溶媒の使用量は、仕込
合計量に対して通常２０〜８０重量％、好ましくは５０
〜７０重量％である。本発明におけるアルカリ触媒とし
ては、アルカリ金属の水酸化物や炭酸塩が用いられる。
特に炭酸塩（例えば、炭酸カリウムや炭酸ナトリウムな
ど）が好ましい。触媒量は、脂肪酸低級アルキルエステ
ルに対し０．０５〜０．５モル％加える。
【０００８】本発明ではこの反応系内に前記一般式
（１）で示されるヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属
塩を特定少量存在させることを要件とする。前記一般式
で示される化合物としては、例えば乳酸、リンゴ酸、ク
エン酸、酒石酸など食品添加物として認可されている有
機酸類が安全性の面から好ましい。特に好ましいのはモ
ノヒドロキシモノカルボン酸であり、具体的には乳酸が
挙げられる。なお、アルカリ金属としては、カリウム又
はナトリウムが挙げられるが、カリウムがより好まし
い。ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩の存在量は
蔗糖に対して５〜３５重量％、好ましくは８〜２５重量
％である。この量が少ないと目的とする酸価の低減化効
果が不十分であり、逆に多すぎると反応速度が大きく遅
延するので好ましくない。なお本発明者らの検討によれ
ば、添加したヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩は
反応後の精製工程において液液抽出によりＳＥと容易に
分離され、系外へパージされる。
（１）で示されるヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属
塩を特定少量存在させることを要件とする。前記一般式
で示される化合物としては、例えば乳酸、リンゴ酸、ク
エン酸、酒石酸など食品添加物として認可されている有
機酸類が安全性の面から好ましい。特に好ましいのはモ
ノヒドロキシモノカルボン酸であり、具体的には乳酸が
挙げられる。なお、アルカリ金属としては、カリウム又
はナトリウムが挙げられるが、カリウムがより好まし
い。ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩の存在量は
蔗糖に対して５〜３５重量％、好ましくは８〜２５重量
％である。この量が少ないと目的とする酸価の低減化効
果が不十分であり、逆に多すぎると反応速度が大きく遅
延するので好ましくない。なお本発明者らの検討によれ
ば、添加したヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩は
反応後の精製工程において液液抽出によりＳＥと容易に
分離され、系外へパージされる。
【０００９】反応温度は、通常、６０〜１５０℃、好ま
しくは８０〜１２０℃の範囲で行われる。反応圧力は通
常、０．１〜５０Ｔｏｒｒ、好ましくは１〜２０Ｔｏｒ
ｒである。特に溶媒の沸騰条件で、副生するアルコール
を反応系外に除去しながら行うのが好ましい。反応器の
上部にコンデンサー又は蒸留塔を連結して溶媒と副生す
るアルコールを分離し、溶媒を反応器内に還流させなが
ら反応を行うのが一般的である。反応は通常、攪拌槽タ
イプの反応器中に蔗糖、ヒドロキシカルボン酸のアルカ
リ金属塩、有機溶媒を仕込み、含水量０．１重量％以下
になるまで脱水処理した後、触媒、脂肪酸低級アルキル
エステルを加えて攪拌しながら所定の反応温度、圧力に
て一定時間反応させる。反応の終点は脂肪酸低級アルキ
ルエステルの転化率が９９％に到達した時間とする。
しくは８０〜１２０℃の範囲で行われる。反応圧力は通
常、０．１〜５０Ｔｏｒｒ、好ましくは１〜２０Ｔｏｒ
ｒである。特に溶媒の沸騰条件で、副生するアルコール
を反応系外に除去しながら行うのが好ましい。反応器の
上部にコンデンサー又は蒸留塔を連結して溶媒と副生す
るアルコールを分離し、溶媒を反応器内に還流させなが
ら反応を行うのが一般的である。反応は通常、攪拌槽タ
イプの反応器中に蔗糖、ヒドロキシカルボン酸のアルカ
リ金属塩、有機溶媒を仕込み、含水量０．１重量％以下
になるまで脱水処理した後、触媒、脂肪酸低級アルキル
エステルを加えて攪拌しながら所定の反応温度、圧力に
て一定時間反応させる。反応の終点は脂肪酸低級アルキ
ルエステルの転化率が９９％に到達した時間とする。
【００１０】反応終了後は通常、酸でアルカリ触媒を中
和失活させて溶媒を留去する。中和に用いる酸として
は、安全性を考慮に入れ、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
安息香酸、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン
酸など食品添加物として認可された有機酸がよく用いら
れる。但し装置材質に対する腐食性、水への溶解性、食
品添加物としての安全性も考慮すると乳酸が特に好まし
い。得られた反応混合物中のＳＥは有機溶媒と水系での
液液抽出処理を経て、水蒸気蒸留などの方法により精製
される。
和失活させて溶媒を留去する。中和に用いる酸として
は、安全性を考慮に入れ、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
安息香酸、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン
酸など食品添加物として認可された有機酸がよく用いら
れる。但し装置材質に対する腐食性、水への溶解性、食
品添加物としての安全性も考慮すると乳酸が特に好まし
い。得られた反応混合物中のＳＥは有機溶媒と水系での
液液抽出処理を経て、水蒸気蒸留などの方法により精製
される。
【００１１】
【実施例】以下の実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これに限
定されるものではない。なお本文中の石鹸副生率及び酸
価測定は以下の方法に従って行った。 １．石鹸副生率の測定 酸を加えて中和する前のＳＥ反応混合物０．５〜１ｇを
精秤し、内部標準物質としてフタル酸ジノニル１０ｍｇ
を含むピリジン１ｍｌに溶解させる。これにヘキサメチ
ルジシラザン０．７ｍｌとトリメチルクロロシラン０．
４ｍｌを加えて強く振った後、７０℃で３分間加熱す
る。その後、室温にて静置し、上澄み液２μｌを下記条
件にてガスクロマトグラフ（ＧＣ）測定に供する。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これに限
定されるものではない。なお本文中の石鹸副生率及び酸
価測定は以下の方法に従って行った。 １．石鹸副生率の測定 酸を加えて中和する前のＳＥ反応混合物０．５〜１ｇを
精秤し、内部標準物質としてフタル酸ジノニル１０ｍｇ
を含むピリジン１ｍｌに溶解させる。これにヘキサメチ
ルジシラザン０．７ｍｌとトリメチルクロロシラン０．
４ｍｌを加えて強く振った後、７０℃で３分間加熱す
る。その後、室温にて静置し、上澄み液２μｌを下記条
件にてガスクロマトグラフ（ＧＣ）測定に供する。
【００１２】 ≪ＧＣ測定条件≫ 装置 島津製作所 ＧＣ−７Ａ カラム Ｓｉｌｉｃｏｎ ＯＶ１７ １０％ Ｕｎｉｐｏｒｔ ＨＰ インジェクション温度 ３１０℃ カラム温度 イニシャル２２０℃（ ４ｍｉｎ） ファイナル３００℃（１６ｍｉｎ） 昇温速度５℃／ｍｉｎ 検出器 ＦＩＤ 内部標準液 フタル酸ジノニル１０ｍｇ／ピリジン１ｍｌ サンプル ２μｌ 石鹸副生率は、上記測定値を仕込触媒カリウムが全て石
鹸となった場合の理論石鹸生成量で除することにより計
算される。
鹸となった場合の理論石鹸生成量で除することにより計
算される。
【００１３】２．酸価測定 基準油脂分析試験法に準じて以下の方法により測定し
た。試料約１０〜２０ｇを精秤し、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）／エタノール／水＝５／２／１混合液１００
ｍｌを加えて溶解させた。これをアルコール性０．１Ｎ
水酸化カリウム溶液（力価１．００３）にて滴定し、以
下の式より酸価を算出した。
た。試料約１０〜２０ｇを精秤し、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）／エタノール／水＝５／２／１混合液１００
ｍｌを加えて溶解させた。これをアルコール性０．１Ｎ
水酸化カリウム溶液（力価１．００３）にて滴定し、以
下の式より酸価を算出した。
【００１４】
【数１】酸価（mgKOH/g)＝0.1 ×力価×（滴定量ml−溶
媒ブランクml）×56.1／試料ｇ
媒ブランクml）×56.1／試料ｇ
【００１５】実施例１ 加熱ジャケット付きの攪拌型反応容器に蔗糖１００部と
乳酸カリウム８部、及び溶媒としてジメチルスルホキシ
ド（以下ＤＭＳＯと略記する）３８５部を仕込み、８０
℃、１５ｍｍＨｇの条件下でＤＭＳＯを１５分間全還流
した後、ＤＭＳＯ２０部を留出させて反応系内の水分を
除去した。この時点で系内の水分は０．０５重量％であ
った。次に炭酸カリウム０．８部とステアリン酸メチル
５６．５部を加え、９０℃、２０ｍｍＨｇの条件下、回
転数５００ｒｐｍで攪拌しながらＤＭＳＯを沸騰させて
７時間反応を行った。ステアリン酸メチルの最終転化率
は９９．５％であった。また得られた反応混合物中のス
テアリン酸石鹸含量を前述の方法にて定量した結果、触
媒カリウムの石鹸副生率は２２モル％であった。
乳酸カリウム８部、及び溶媒としてジメチルスルホキシ
ド（以下ＤＭＳＯと略記する）３８５部を仕込み、８０
℃、１５ｍｍＨｇの条件下でＤＭＳＯを１５分間全還流
した後、ＤＭＳＯ２０部を留出させて反応系内の水分を
除去した。この時点で系内の水分は０．０５重量％であ
った。次に炭酸カリウム０．８部とステアリン酸メチル
５６．５部を加え、９０℃、２０ｍｍＨｇの条件下、回
転数５００ｒｐｍで攪拌しながらＤＭＳＯを沸騰させて
７時間反応を行った。ステアリン酸メチルの最終転化率
は９９．５％であった。また得られた反応混合物中のス
テアリン酸石鹸含量を前述の方法にて定量した結果、触
媒カリウムの石鹸副生率は２２モル％であった。
【００１６】反応混合物に５０％乳酸水溶液を１．８部
（触媒カリウムに対して０．８５当量倍）添加して触媒
を中和失活させた後、９０℃、２０ｍｍＨｇの条件下、
蒸留によりＤＭＳＯ３００部を留去した。この濃縮混合
物を１８％含水イソブタノール８２５部に溶解し、乳酸
カリウム１７５０ｐｐｍを含む純水７００部を加えてミ
キサーセトラー型の抽出装置で６０℃、常圧下にて抽出
処理した。次に、ミキサーセトラーから回収されたイソ
ブタノール溶液を回転円板型抽出塔の下部から送液し、
上部から１７５０ｐｐｍの乳酸カリウムを含む純水を供
給して６０℃、常圧下にて向流多段抽出を行った。塔へ
の供給比率は水１部に対し、イソブタノール溶液１．３
部とした。塔上部から回収したイソブタノール溶液から
溶媒を留去してＳＥを得た。得られたＳＥの平均置換度
は１．５、酸価は１．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（触媒カリウムに対して０．８５当量倍）添加して触媒
を中和失活させた後、９０℃、２０ｍｍＨｇの条件下、
蒸留によりＤＭＳＯ３００部を留去した。この濃縮混合
物を１８％含水イソブタノール８２５部に溶解し、乳酸
カリウム１７５０ｐｐｍを含む純水７００部を加えてミ
キサーセトラー型の抽出装置で６０℃、常圧下にて抽出
処理した。次に、ミキサーセトラーから回収されたイソ
ブタノール溶液を回転円板型抽出塔の下部から送液し、
上部から１７５０ｐｐｍの乳酸カリウムを含む純水を供
給して６０℃、常圧下にて向流多段抽出を行った。塔へ
の供給比率は水１部に対し、イソブタノール溶液１．３
部とした。塔上部から回収したイソブタノール溶液から
溶媒を留去してＳＥを得た。得られたＳＥの平均置換度
は１．５、酸価は１．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００１７】実施例２ 蔗糖１００部に対する乳酸カリウム添加量を１７部とし
た以外は、実施例１と同様の反応を行った。触媒カリウ
ムの石鹸副生率は１７モル％であった。また精製して得
られたＳＥの平均置換度は１．５、酸価は１．３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。
た以外は、実施例１と同様の反応を行った。触媒カリウ
ムの石鹸副生率は１７モル％であった。また精製して得
られたＳＥの平均置換度は１．５、酸価は１．３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。
【００１８】実施例３ 実施例１と同様の方法で蔗糖１００部に対し、乳酸カリ
ウム２４部、ＤＭＳＯ５８３部を仕込み、２０部のＤＭ
ＳＯを系外へ留出させながら脱水した後、炭酸カリウム
２．０部とステアリン酸メチル１４１部を加えて１２時
間反応させた。触媒カリウムの石鹸副生率は１５モル％
であった。また精製して得られたＳＥの平均置換度は
２．１、酸価は１．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
ウム２４部、ＤＭＳＯ５８３部を仕込み、２０部のＤＭ
ＳＯを系外へ留出させながら脱水した後、炭酸カリウム
２．０部とステアリン酸メチル１４１部を加えて１２時
間反応させた。触媒カリウムの石鹸副生率は１５モル％
であった。また精製して得られたＳＥの平均置換度は
２．１、酸価は１．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００１９】比較例１ 乳酸カリウムを添加しなかった以外は実施例１と同様に
してＳＥを製造した。触媒カリウムの石鹸副生率は４０
モル％であった。同様の精製を行った結果、得られたＳ
Ｅの平均置換度は１．５、酸価は２．４ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。
してＳＥを製造した。触媒カリウムの石鹸副生率は４０
モル％であった。同様の精製を行った結果、得られたＳ
Ｅの平均置換度は１．５、酸価は２．４ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。
【００２０】比較例２ 蔗糖１００部に対する乳酸カリウムの添加量を３部とし
た以外は、実施例１と同様の反応を行った。触媒カリウ
ムの石鹸転化率は３８モル％であった。同様の精製を行
った結果、得られたＳＥの平均置換度は１．５、酸価は
２．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
た以外は、実施例１と同様の反応を行った。触媒カリウ
ムの石鹸転化率は３８モル％であった。同様の精製を行
った結果、得られたＳＥの平均置換度は１．５、酸価は
２．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２１】比較例３ 乳酸カリウムを添加しなかった以外は実施例３と同様に
してＳＥを製造した。触媒カリウムの石鹸副生率は３６
モル％であった。同様の精製を行った結果、得られたＳ
Ｅの平均置換度は２．１、酸価は２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。本発明で得られたＳＥ製品の水中分散性及び
水中油型（ｏ／ｗ型）乳化能の評価を以下の方法に従っ
て実施した。
してＳＥを製造した。触媒カリウムの石鹸副生率は３６
モル％であった。同様の精製を行った結果、得られたＳ
Ｅの平均置換度は２．１、酸価は２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。本発明で得られたＳＥ製品の水中分散性及び
水中油型（ｏ／ｗ型）乳化能の評価を以下の方法に従っ
て実施した。
【００２２】〔水中分散性〕ＳＥ１ｇを２５℃の水９９
ｇに分散させた後、７０℃の恒温槽内にて５分間攪拌
し、下記基準により水中分散性を評価した。 ○：速やかに均一分散する。 △：やや分離し難く、白濁も強い。 ×：非常に分散し難く、不溶物が残る。
ｇに分散させた後、７０℃の恒温槽内にて５分間攪拌
し、下記基準により水中分散性を評価した。 ○：速やかに均一分散する。 △：やや分離し難く、白濁も強い。 ×：非常に分散し難く、不溶物が残る。
【００２３】〔水中油型乳化能〕 ≪処方≫ ＳＥ ２．０部 油成分（大豆油又は流動パラフィン） ３０．０部 水 ６８．０部
【００２４】≪方法≫ＳＥ２ｇを６８ｇの水に６０〜８
０℃にて分散溶解させ、この水相をＴＫホモミキサー
（特殊器化（株）製）により３０００ｒｐｍで攪拌しな
がら６０℃の油成分をゆっくりと添加し、その後１００
００ｒｐｍにて更に５分間乳化させた。乳化物は氷水中
にて急冷した後、２５℃にて２４時間静置保存した。 ≪評価≫エマルションの安定性は下式で定義される離水
率により評価した。 エマルション離水率（容積％）＝〔エマルション離水量
／エマルション容積〕×１００ 離水率は小さい程、乳化が安定な事を表す。 （基準） ○：離水率 ５％以下 △：離水率５〜１０％ ×：離水率 １０％以上 以上の結果をまとめて表１に示した。
０℃にて分散溶解させ、この水相をＴＫホモミキサー
（特殊器化（株）製）により３０００ｒｐｍで攪拌しな
がら６０℃の油成分をゆっくりと添加し、その後１００
００ｒｐｍにて更に５分間乳化させた。乳化物は氷水中
にて急冷した後、２５℃にて２４時間静置保存した。 ≪評価≫エマルションの安定性は下式で定義される離水
率により評価した。 エマルション離水率（容積％）＝〔エマルション離水量
／エマルション容積〕×１００ 離水率は小さい程、乳化が安定な事を表す。 （基準） ○：離水率 ５％以下 △：離水率５〜１０％ ×：離水率 １０％以上 以上の結果をまとめて表１に示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明によればＳＥ製造の反応系内に特
定少量のヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩を存在
させることにより、酸価が低く、しかも水中分散性及び
水中油型乳化能に優れたＳＥを安定的に製造する事が出
来る。この理由は明らかではないが、ヒドロキシカルボ
ン酸のアルカリ金属がアルカリ触媒の反応系への溶解度
に影響を与え、その結果、石鹸の副生を抑制するためと
推定される。また反応系に添加するヒドロキシカルボン
酸のアルカリ金属塩は反応混合物からＳＥを精製する工
程で容易に除去する事が出来、得られるＳＥの商品価値
に悪影響はない。
定少量のヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩を存在
させることにより、酸価が低く、しかも水中分散性及び
水中油型乳化能に優れたＳＥを安定的に製造する事が出
来る。この理由は明らかではないが、ヒドロキシカルボ
ン酸のアルカリ金属がアルカリ触媒の反応系への溶解度
に影響を与え、その結果、石鹸の副生を抑制するためと
推定される。また反応系に添加するヒドロキシカルボン
酸のアルカリ金属塩は反応混合物からＳＥを精製する工
程で容易に除去する事が出来、得られるＳＥの商品価値
に悪影響はない。
Claims (5)
- 【請求項１】 蔗糖と脂肪酸低級アルキルエステルをア
ルカリ触媒の存在下、有機溶媒中でエステル交換反応し
対応する蔗糖脂肪酸エステルを製造する際に、反応系内
に原料蔗糖に対して５〜３５重量％の下記一般式（１）
で示されるヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩を存
在させることを特徴とする蔗糖脂肪酸エステルの製造方
法。 【化１】 （式中、Ｒは低級アルキル基又はカルボキシル基を、Ｘ
は水素原子又はカルボキシル基を示す。また、ｌ及びｎ
はそれぞれ０又は１、ｍは１又は２を示す。） - 【請求項２】 ヒドロキシカルボン酸が乳酸、リンゴ
酸、クエン酸から選ばれた少なくとも１種である請求項
１記載の方法。 - 【請求項３】 ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩
の存在量が原料蔗糖に対して８〜２５重量％である請求
項１記載の方法。 - 【請求項４】 アルカリ触媒がアルカリ金属の炭酸塩で
ある請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 有機溶媒がジメチルスルホキシドである
請求項１記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8079813A JPH09268195A (ja) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | 蔗糖脂肪酸エステルの製造方法 |
| IDP971085A ID17267A (id) | 1996-04-02 | 1997-03-31 | Metode untuk menghasilkan suatu sukrosa asam gemuk ester |
| CN97110239A CN1070197C (zh) | 1996-04-02 | 1997-03-31 | 蔗糖脂肪酸酯的制备方法 |
| US08/829,937 US5908922A (en) | 1996-04-02 | 1997-04-01 | Method for producing a sucrose fatty acid ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8079813A JPH09268195A (ja) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | 蔗糖脂肪酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09268195A true JPH09268195A (ja) | 1997-10-14 |
Family
ID=13700653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8079813A Pending JPH09268195A (ja) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | 蔗糖脂肪酸エステルの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5908922A (ja) |
| JP (1) | JPH09268195A (ja) |
| CN (1) | CN1070197C (ja) |
| ID (1) | ID17267A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100447105B1 (ko) * | 2001-01-18 | 2004-09-04 | 조인호 | 탄수화물 지방산 에스테르의 제조방법 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5795587A (en) * | 1995-01-23 | 1998-08-18 | University Of Pittsburgh | Stable lipid-comprising drug delivery complexes and methods for their production |
| SG102614A1 (en) * | 2001-02-24 | 2004-03-26 | Urah Resources Nigeria Ltd | Solvent-free trans-acidolysis process for the preparation of edible surface-active carbohydrate fatty-acid esters |
| CN1323086C (zh) * | 2005-03-30 | 2007-06-27 | 天津科技大学 | 一种麦芽糖脂肪酸酯的合成方法 |
| ES2574619T3 (es) * | 2012-06-18 | 2016-06-21 | Purac Biochem Bv | Formación de éster de ácido graso y ácido hidroxicarboxílico |
| CN111187310A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-05-22 | 常州工学院 | 一种海藻糖脂肪酸酯的工业制备方法 |
| CN112110963A (zh) * | 2020-09-26 | 2020-12-22 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种三氯蔗糖连续高温氯化的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6115893A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-23 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | シヨ糖脂肪酸エステルの精製法 |
| JPS63179884A (ja) * | 1987-01-17 | 1988-07-23 | Mitsubishi Kasei Corp | シヨ糖脂肪酸エステルの製造方法 |
| CN87102371A (zh) * | 1987-03-25 | 1988-10-12 | 南宁市信德食品助剂厂 | 蔗糖脂肪酸酯的生产方法 |
| EP0659760B1 (en) * | 1993-12-24 | 2001-10-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing sucrose fatty acid ester |
| JPH07206890A (ja) * | 1994-01-25 | 1995-08-08 | Mitsubishi Chem Corp | ショ糖脂肪酸エステルの製造法 |
-
1996
- 1996-04-02 JP JP8079813A patent/JPH09268195A/ja active Pending
-
1997
- 1997-03-31 CN CN97110239A patent/CN1070197C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-31 ID IDP971085A patent/ID17267A/id unknown
- 1997-04-01 US US08/829,937 patent/US5908922A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100447105B1 (ko) * | 2001-01-18 | 2004-09-04 | 조인호 | 탄수화물 지방산 에스테르의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1070197C (zh) | 2001-08-29 |
| CN1167770A (zh) | 1997-12-17 |
| US5908922A (en) | 1999-06-01 |
| ID17267A (id) | 1997-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU624173B2 (en) | Preparation of esterified propoxylated glycerin from free fatty acids | |
| US5175323A (en) | Preparation of esterified propoxylated glycerin by transesterification | |
| WO2002090312A1 (en) | Process for preparing carboxylic acids and derivatives thereof | |
| JPH09268195A (ja) | 蔗糖脂肪酸エステルの製造方法 | |
| US5565557A (en) | Process for producing sucrose fatty acid ester | |
| JP2956504B2 (ja) | 蔗糖脂肪酸エステルの製造方法 | |
| JP5701524B2 (ja) | １−アルキルグリセロールエーテルの調製方法 | |
| JP3365422B2 (ja) | 高純度ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法 | |
| JP3825668B2 (ja) | 室温で固体である、多価アルコールのヒドロキシ脂肪酸エステルを、酵素的に調製する方法 | |
| JP3981987B2 (ja) | 脂肪酸乳酸エステル塩の製造方法 | |
| JP2010150149A (ja) | クエン酸エステルの製造方法 | |
| WO2015020073A1 (ja) | ショ糖脂肪酸エステルの製造方法 | |
| JP3744015B2 (ja) | ポリグリセリン脂肪酸エステル組成物、その乳化物及びその製造方法 | |
| JP3617064B2 (ja) | ショ糖脂肪酸エステルの製造方法 | |
| EP2861553B1 (en) | Ester formation of fatty acid and hydroxycarboxylic aid | |
| JP6535095B2 (ja) | ラクチレートの精製法 | |
| JP2016141668A (ja) | ショ糖脂肪酸エステルの製造方法 | |
| JP4293424B2 (ja) | ショ糖脂肪酸エステルの精製方法 | |
| JP2004359884A (ja) | モノグリセライド含有組成物の製造方法 | |
| JP4109849B2 (ja) | 脂肪酸ヒドロキシカルボン酸エステル塩の製造方法 | |
| WO2004108872A1 (ja) | モノグリセライド含有組成物の製造方法 | |
| JPH0995494A (ja) | 糖エステルの製造法 | |
| JPH08217723A (ja) | ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法 | |
| JP2004217599A (ja) | アシロキシイソ酪酸塩とその製造方法 | |
| JP3546462B2 (ja) | ポリグリセリン脂肪酸エステルの分離方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060613 |