JP2000026370A - α−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 - Google Patents
α−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法Info
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 α−ヒドロキシカルボン酸アミドとアルコー
ルからα−ヒドロキシカルボン酸エステルを高選択率、
高収率で製造できる方法を提供する。 【解決手段】 α−ヒドロキシカルボン酸アミドとアル
コールを金属トリフラート触媒の存在下、液相で反応さ
せる。
ルからα−ヒドロキシカルボン酸エステルを高選択率、
高収率で製造できる方法を提供する。 【解決手段】 α−ヒドロキシカルボン酸アミドとアル
コールを金属トリフラート触媒の存在下、液相で反応さ
せる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はα−ヒドロキシカル
ボン酸アミドとアルコールからα−ヒドロキシカルボン
酸エステルを製造する方法に関する。α−ヒドロキシカ
ルボン酸エステルは、例えば乳酸エステルは高沸点溶剤
として用いられる他、食品添加物や香料、医農薬の原
料、生分解性ポリマーの原料として用いられる。また、
α−ヒドロキシイソ酪酸エステルは溶剤として用いられ
る他、脱水によるメタクリル酸エステル、特にメタクリ
ル酸メチルの生成、アミノリシスによるα−アミノ酸の
生成などの原料として用いられる等、工業的に重要な化
合物である。
ボン酸アミドとアルコールからα−ヒドロキシカルボン
酸エステルを製造する方法に関する。α−ヒドロキシカ
ルボン酸エステルは、例えば乳酸エステルは高沸点溶剤
として用いられる他、食品添加物や香料、医農薬の原
料、生分解性ポリマーの原料として用いられる。また、
α−ヒドロキシイソ酪酸エステルは溶剤として用いられ
る他、脱水によるメタクリル酸エステル、特にメタクリ
ル酸メチルの生成、アミノリシスによるα−アミノ酸の
生成などの原料として用いられる等、工業的に重要な化
合物である。
【０００２】
【従来の技術】α−ヒドロキシカルボン酸エステルを製
造する方法としては酸触媒を用いる方法が古くから知ら
れている。例えば、α−ヒドロキシイソ酪酸メチルを製
造する方法として酸触媒を用いてアセトンシアンヒドリ
ンから直接α−ヒドロキシイソ酪酸メチルが得られてい
る。米国特許第２０４１８２０号公報にはアセトンシア
ンヒドリンと硫酸とメタノールとを１００℃以下の温度
で加水分解ならびにメチル化を行ったのち、無水硫酸ナ
トリウムを加え蒸留する方法が開示されている。しか
し、この方法においては多量の硫酸アンモニウムを副生
し、その処理に多大な費用を要すると共に硫酸を使用す
るため反応装置は高価な耐蝕性材料を使用しなければな
らない。
造する方法としては酸触媒を用いる方法が古くから知ら
れている。例えば、α−ヒドロキシイソ酪酸メチルを製
造する方法として酸触媒を用いてアセトンシアンヒドリ
ンから直接α−ヒドロキシイソ酪酸メチルが得られてい
る。米国特許第２０４１８２０号公報にはアセトンシア
ンヒドリンと硫酸とメタノールとを１００℃以下の温度
で加水分解ならびにメチル化を行ったのち、無水硫酸ナ
トリウムを加え蒸留する方法が開示されている。しか
し、この方法においては多量の硫酸アンモニウムを副生
し、その処理に多大な費用を要すると共に硫酸を使用す
るため反応装置は高価な耐蝕性材料を使用しなければな
らない。
【０００３】α−ヒドロキシカルボン酸アミドとアルコ
ールからα−ヒドロキシカルボン酸エステルを製造する
方法としては特開昭５２−３０１５号公報には陰イオン
がエステルを形成する酸の残基である少なくとも部分的
に溶解した金属カルボキシレートの存在下で反応を実施
する方法が示されている。このなかで、アルコーリシス
を圧力反応器中でアルコールの沸点を越える温度で実施
し、その際反応器を間欠的にまたは部分的に放圧するこ
とにより、生じたアンモニアを除去する方法が提案され
ている。しかし、この方法では収率が低く、副生成物も
多く実用的でなかった。特開平６−３４５６９２号公
報、特開平７−２５８１５４号公報および特開平８−７
３４０８号公報において不溶性の固体酸触媒または金属
触媒の存在下で反応する方法が提案されている。しか
し、本研究者らが検討したところ、高収率でα−ヒドロ
キシカルボン酸エステルを製造するには、使用する触媒
量が多く、反応に長時間を要し、副生成物も多く、工業
的には実用的ではなかった。
ールからα−ヒドロキシカルボン酸エステルを製造する
方法としては特開昭５２−３０１５号公報には陰イオン
がエステルを形成する酸の残基である少なくとも部分的
に溶解した金属カルボキシレートの存在下で反応を実施
する方法が示されている。このなかで、アルコーリシス
を圧力反応器中でアルコールの沸点を越える温度で実施
し、その際反応器を間欠的にまたは部分的に放圧するこ
とにより、生じたアンモニアを除去する方法が提案され
ている。しかし、この方法では収率が低く、副生成物も
多く実用的でなかった。特開平６−３４５６９２号公
報、特開平７−２５８１５４号公報および特開平８−７
３４０８号公報において不溶性の固体酸触媒または金属
触媒の存在下で反応する方法が提案されている。しか
し、本研究者らが検討したところ、高収率でα−ヒドロ
キシカルボン酸エステルを製造するには、使用する触媒
量が多く、反応に長時間を要し、副生成物も多く、工業
的には実用的ではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来技術において、α
−ヒドロキシカルボン酸エステルを製造する際には多量
の硫酸などの副原料を必要としたり、触媒を用いる場合
でも収率が低く煩雑な工程を必要とするなど工業的には
種々の問題があった。本発明の目的は、α−ヒドロキシ
カルボン酸アミドとアルコールからα−ヒドロキシカル
ボン酸エステルの製造を工業的に有利に実施できる方法
を提供することにあり、具体的には、少ない触媒量で高
収率、高選択率でα−ヒドロキシカルボン酸エステルを
製造する方法を提供することにある。
−ヒドロキシカルボン酸エステルを製造する際には多量
の硫酸などの副原料を必要としたり、触媒を用いる場合
でも収率が低く煩雑な工程を必要とするなど工業的には
種々の問題があった。本発明の目的は、α−ヒドロキシ
カルボン酸アミドとアルコールからα−ヒドロキシカル
ボン酸エステルの製造を工業的に有利に実施できる方法
を提供することにあり、具体的には、少ない触媒量で高
収率、高選択率でα−ヒドロキシカルボン酸エステルを
製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、α−ヒドロキ
シカルボン酸アミドとアルコールを可溶性もしくは不溶
性の金属トリフルオロメタンスルホン酸塩（金属トリフ
ラートとも言う、以下金属トリフラート）存在下に液相
で反応させるα−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造
法に関する。
シカルボン酸アミドとアルコールを可溶性もしくは不溶
性の金属トリフルオロメタンスルホン酸塩（金属トリフ
ラートとも言う、以下金属トリフラート）存在下に液相
で反応させるα−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造
法に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳しく説明する。
本発明の方法において用いる触媒は、周期律表のIa, II
a, IIIa, IVa, Ib, IIb, IIIb, IVb族元素からなる群の
中から選ばれた１種または２種以上の元素を含む、トリ
フラートを配位子として持つ金属トリフラートである。
好ましくは、金属トリフラートが、Na, Li, K, Mg, Ca,
Sr, Ba, Sc, Y, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Ho, E
r, Tm, Yb, Lu, Hf, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, B, Al, Ga,
In, Tl, Si, Ge, Sn,およびPbからなる群の中から選ば
れた１種または２種以上の元素を含む触媒である。特開
昭５２−３０１５号公報には陰イオンがカルボキシレー
トである可溶性の金属錯体がアルコーリシスを促進する
とあるが、本発明の触媒系は金属カルボキシラートでは
なく金属トリフラートである。金属トリフラートを用い
ることにより金属カルボキシラートを用いる場合に比べ
反応が促進され、より早い反応速度が得られる。
本発明の方法において用いる触媒は、周期律表のIa, II
a, IIIa, IVa, Ib, IIb, IIIb, IVb族元素からなる群の
中から選ばれた１種または２種以上の元素を含む、トリ
フラートを配位子として持つ金属トリフラートである。
好ましくは、金属トリフラートが、Na, Li, K, Mg, Ca,
Sr, Ba, Sc, Y, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Ho, E
r, Tm, Yb, Lu, Hf, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, B, Al, Ga,
In, Tl, Si, Ge, Sn,およびPbからなる群の中から選ば
れた１種または２種以上の元素を含む触媒である。特開
昭５２−３０１５号公報には陰イオンがカルボキシレー
トである可溶性の金属錯体がアルコーリシスを促進する
とあるが、本発明の触媒系は金属カルボキシラートでは
なく金属トリフラートである。金属トリフラートを用い
ることにより金属カルボキシラートを用いる場合に比べ
反応が促進され、より早い反応速度が得られる。
【０００７】また、本研究者らは先に、αーヒドロキシ
カルボン酸アミドのアルコーリシスによるαーヒドロキ
シカルボン酸エステル製造において可溶性のチタン均一
系触媒を用いて反応を行い、高収率、高選択率の成績が
得られることを見いだしているが（特願平１０−７７３
６９号公報）、チタン均一系触媒は加水分解性が高く、
原料系中の水分量をコントロールする必要がある。これ
に対して本発明の場合、特にランタノイドのトリフラー
トは水溶液中で水熱合成で調製され、またランタノイド
自身の加水分解性も低いので水を含んだ系においても触
媒が加水分解され、失活することなく反応を進めること
ができるという大きな利点を有している。
カルボン酸アミドのアルコーリシスによるαーヒドロキ
シカルボン酸エステル製造において可溶性のチタン均一
系触媒を用いて反応を行い、高収率、高選択率の成績が
得られることを見いだしているが（特願平１０−７７３
６９号公報）、チタン均一系触媒は加水分解性が高く、
原料系中の水分量をコントロールする必要がある。これ
に対して本発明の場合、特にランタノイドのトリフラー
トは水溶液中で水熱合成で調製され、またランタノイド
自身の加水分解性も低いので水を含んだ系においても触
媒が加水分解され、失活することなく反応を進めること
ができるという大きな利点を有している。
【０００８】本発明の触媒は、市販品あるいは調製した
もの何れも用いることができる。調製方法としては、こ
の種の技術分野で知られている任意の方法を用いること
ができる。
もの何れも用いることができる。調製方法としては、こ
の種の技術分野で知られている任意の方法を用いること
ができる。
【０００９】本発明の反応は、α−ヒドロキシカルボン
酸アミドとアルコールとの反応を、上記触媒の存在下で
行う。本反応に用いられるα−ヒドロキシカルボン酸ア
ミドの代表例はラクトアミドまたはα−ヒドロキシイソ
酪酸アミドであるがこれらに限定されるものではない。
アルコールの代表例としては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、２ーエチルヘキサノー
ル、グリシジルアルコール、ベンジルアルコール、エチ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、ジメチルアミノエタノール等が挙げら
れるが、これらの化合物に限定されるものではない。ア
ルコールの使用量は、α−ヒドロキシカルボン酸アミド
に対して１−５０倍モル、好ましくは２−２０倍モルの
範囲で用いるのが良い。
酸アミドとアルコールとの反応を、上記触媒の存在下で
行う。本反応に用いられるα−ヒドロキシカルボン酸ア
ミドの代表例はラクトアミドまたはα−ヒドロキシイソ
酪酸アミドであるがこれらに限定されるものではない。
アルコールの代表例としては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、２ーエチルヘキサノー
ル、グリシジルアルコール、ベンジルアルコール、エチ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、ジメチルアミノエタノール等が挙げら
れるが、これらの化合物に限定されるものではない。ア
ルコールの使用量は、α−ヒドロキシカルボン酸アミド
に対して１−５０倍モル、好ましくは２−２０倍モルの
範囲で用いるのが良い。
【００１０】反応温度は、１００−２５０℃、好ましく
は１２０−２３０℃の範囲で行うのが良い。１００℃よ
り低い温度では反応速度が小さくなり、また２５０℃よ
り高い温度ではα−アルコキシカルボン酸エステル、α
−ヒドロキシカルボン酸や脱水生成物であるオレフィン
誘導体などの副生成物量が多くなり好ましくない。
は１２０−２３０℃の範囲で行うのが良い。１００℃よ
り低い温度では反応速度が小さくなり、また２５０℃よ
り高い温度ではα−アルコキシカルボン酸エステル、α
−ヒドロキシカルボン酸や脱水生成物であるオレフィン
誘導体などの副生成物量が多くなり好ましくない。
【００１１】反応圧は、使用されるアルコールの種類お
よび量、反応温度等により適時決められるが、１−１０
０気圧、好ましくは５−５０気圧の範囲で行うのがよ
い。本反応は、溶媒の共存下に反応を行うこともでき
る。また、反応の形式は、回分式、連続式の何れの方法
により行うことができる。
よび量、反応温度等により適時決められるが、１−１０
０気圧、好ましくは５−５０気圧の範囲で行うのがよ
い。本反応は、溶媒の共存下に反応を行うこともでき
る。また、反応の形式は、回分式、連続式の何れの方法
により行うことができる。
【００１２】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明の方法を更に詳
しく説明する。 実施例１ ジャケット式還流凝縮器および撹拌器付きの内容積３０
０ｍｌのステンレス製オートクレーブにα−ヒドロキシ
イソ酪酸アミド３０．０ｇ（０．２９１ｍｏｌ）、メタ
ノール１００ｇ、ランタントリフラート６．１９ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を仕込み、圧力を３．０ＭＰａ
に保ち、撹拌下、１９０℃でオートクレーブに窒素ガス
を送り込み、生成するアンモニアをオートクレーブから
窒素ガスと共に放出しながら１．５時間反応を行った。
この際、還流凝縮器のジャケットに１８５℃のオイルを
循環させ加温し、アンモニアと共にメタノールの一部を
３０ｇ／ｈｒの速度で還流凝縮器上部より抜出し、同時
に反応器にメタノールを３０ｇ／ｈｒの速度で供給し
た。反応後、反応液を冷却し、ガスクロマトグラフィー
により分析を行った。α−ヒドロキシイソ酪酸アミド転
化率９８．５ｍｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチル
エステル選択率９８．２ｍｏｌ％が得られた。
しく説明する。 実施例１ ジャケット式還流凝縮器および撹拌器付きの内容積３０
０ｍｌのステンレス製オートクレーブにα−ヒドロキシ
イソ酪酸アミド３０．０ｇ（０．２９１ｍｏｌ）、メタ
ノール１００ｇ、ランタントリフラート６．１９ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を仕込み、圧力を３．０ＭＰａ
に保ち、撹拌下、１９０℃でオートクレーブに窒素ガス
を送り込み、生成するアンモニアをオートクレーブから
窒素ガスと共に放出しながら１．５時間反応を行った。
この際、還流凝縮器のジャケットに１８５℃のオイルを
循環させ加温し、アンモニアと共にメタノールの一部を
３０ｇ／ｈｒの速度で還流凝縮器上部より抜出し、同時
に反応器にメタノールを３０ｇ／ｈｒの速度で供給し
た。反応後、反応液を冷却し、ガスクロマトグラフィー
により分析を行った。α−ヒドロキシイソ酪酸アミド転
化率９８．５ｍｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチル
エステル選択率９８．２ｍｏｌ％が得られた。
【００１３】実施例２−６ 下記表１に記載の各種金属トリフラート触媒を用いたこ
と以外は実施例１と同様の方法で反応を行った。その結
果を表１に示す。
と以外は実施例１と同様の方法で反応を行った。その結
果を表１に示す。
【００１４】
【表１】 表１ 実施例 触媒 触媒量 αーヒドロキシ αーヒドロキシ イソ酪酸アミド イソ酪酸メチル g 転化率 (%) 選択率 (%) 収率 (%) １ La(OTf)3 6.19 98.5 98.2 96.7 ２ Yb(OTf)3 6.55 98.2 97.5 95.7 ３ Sn(OTf)2 4.40 97.9 98.3 96.2 ４ Mg(OTf)2 3.40 85.3 96.5 82.3 ５ Sc(OTf)3 5.19 96.5 97.2 93.8 ６ Zn(OTf)2 3.84 97.1 97.7 94.9 La(OTf)3 ：ランタントリフラート、OTf はトリフラートの略
【００１５】比較例１−５ 下記表２に各種金属カルボキシラートを、金属トリフラ
ートと同一モル数使用し、触媒に用いた反応を行った。
記載の触媒を用いたこと以外は実施例１と同様の方法で
反応を行った。その結果を表２に示す。表からわかるよ
うに金属トリフラートを用いたほうが転化率が高かっ
た。
ートと同一モル数使用し、触媒に用いた反応を行った。
記載の触媒を用いたこと以外は実施例１と同様の方法で
反応を行った。その結果を表２に示す。表からわかるよ
うに金属トリフラートを用いたほうが転化率が高かっ
た。
【００１６】
【表２】 表２ 比較例 触媒 触媒量 αーヒドロキシ αーヒドロキシ イソ酪酸アミド イソ酪酸メチル g 転化率 (%) 選択率 (%) 収率 (%) １ La(OAc)3・1.5H2O 3.62 89.2 96.7 86.3 ２ Yb(OAc)3・4H2O 4.46 88.2 95.2 83.8 ３ Sn(OAc)2 2.50 90.6 97.0 87.9 ４ Mg(OAc)2・4H2O 2.26 75.4 95.4 71.9 ５ Zn(OAc)2・2H2O 2.32 86.7 94.1 81.6 La(OAc)3 ・1.5H2O：ランタンカルボキシラート、OAc はカルボキシラート
【００１７】参考例１（チタン均一系触媒を用いた例） α−ヒドロキシイソ酪酸アミド（ＨＢＤ）６５．３ｇ
（０．６３４ｍｏｌ）をイソプロパノール１０００ｇに
溶解させた。ここにチタンテトライソプロポキシド３０
ｇ（０．１０６ｍｏｌ）をイソプロパノール１０００ｇ
に溶解させた液を加えた。混合液をロータリーエバポレ
ーターを用いてイソプロパノールを留去し、８４０ｇに
濃縮した。室温で一昼夜放置し析出した沈殿をロ過し、
ヘプタンで洗浄後、真空乾燥して３７．０ｇの結晶を得
た。得られた錯体の元素分析を行ったところ、 Ti:10.5
wt%, C:42.7wt%, H:7.91wt%, N:12.1wt% となった。こ
の錯体は Ti(HBD)4 と同定された（元素分析理論値：T
i:10.4wt%, C:41.8wt%, H:7.83wt%, N:12.2wt% ）。Ti
(HBD)4 錯体４．８５ｇ（０．０１０６ｍｏｌ）を触媒
とした以外は実施例１と同様の方法で反応を行った。反
応後、反応液を冷却し、ガスクロマトグラフィーにより
分析を行った。α−ヒドロキシイソ酪酸アミド転化率９
５．３ｍｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステ
ル選択率９７．１ｍｏｌ％で得られた。
（０．６３４ｍｏｌ）をイソプロパノール１０００ｇに
溶解させた。ここにチタンテトライソプロポキシド３０
ｇ（０．１０６ｍｏｌ）をイソプロパノール１０００ｇ
に溶解させた液を加えた。混合液をロータリーエバポレ
ーターを用いてイソプロパノールを留去し、８４０ｇに
濃縮した。室温で一昼夜放置し析出した沈殿をロ過し、
ヘプタンで洗浄後、真空乾燥して３７．０ｇの結晶を得
た。得られた錯体の元素分析を行ったところ、 Ti:10.5
wt%, C:42.7wt%, H:7.91wt%, N:12.1wt% となった。こ
の錯体は Ti(HBD)4 と同定された（元素分析理論値：T
i:10.4wt%, C:41.8wt%, H:7.83wt%, N:12.2wt% ）。Ti
(HBD)4 錯体４．８５ｇ（０．０１０６ｍｏｌ）を触媒
とした以外は実施例１と同様の方法で反応を行った。反
応後、反応液を冷却し、ガスクロマトグラフィーにより
分析を行った。α−ヒドロキシイソ酪酸アミド転化率９
５．３ｍｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステ
ル選択率９７．１ｍｏｌ％で得られた。
【００１８】参考例２（チタン均一系触媒を用いた例） 仕込みとして水をα−ヒドロキシイソ酪酸アミドに対し
て５ｗｔ％添加し、触媒としてTi(HBD)4錯体４．８５ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様
の方法で反応を行った。α−ヒドロキシイソ酪酸アミド
転化率８０．７ｍｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチ
ルエステル選択率９０．２ｍｏｌ％，α−ヒドロキシイ
ソ酪酸選択率８．２ｍｏｌ％が得られた。生成液中に白
色沈殿が析出しており、反応中にTi(HBD)4錯体が加水分
解をうけて一部水酸化チタン、酸化チタンになったと思
われる。そのため、アミド転化率が下がり、アミドの加
水分解も促進されてエステル選択率が低下した。
て５ｗｔ％添加し、触媒としてTi(HBD)4錯体４．８５ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様
の方法で反応を行った。α−ヒドロキシイソ酪酸アミド
転化率８０．７ｍｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチ
ルエステル選択率９０．２ｍｏｌ％，α−ヒドロキシイ
ソ酪酸選択率８．２ｍｏｌ％が得られた。生成液中に白
色沈殿が析出しており、反応中にTi(HBD)4錯体が加水分
解をうけて一部水酸化チタン、酸化チタンになったと思
われる。そのため、アミド転化率が下がり、アミドの加
水分解も促進されてエステル選択率が低下した。
【００１９】実施例７ 仕込みとして水をα−ヒドロキシイソ酪酸アミドに対し
て５ｗｔ％添加し、触媒としてLa(OTf)3 ６．１９ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様
の方法で反応を行った。α−ヒドロキシイソ酪酸アミド
転化率９８．２ｍｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチ
ルエステル選択率９７．９ｍｏｌ％が得られた。系中の
水によりαーヒドロキシイソ酪酸への加水分解が一部起
こるが、触媒が失活していないことでメタノールによる
エステル化も同時に起こっているのでエステル選択率の
低下はみられない。
て５ｗｔ％添加し、触媒としてLa(OTf)3 ６．１９ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様
の方法で反応を行った。α−ヒドロキシイソ酪酸アミド
転化率９８．２ｍｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチ
ルエステル選択率９７．９ｍｏｌ％が得られた。系中の
水によりαーヒドロキシイソ酪酸への加水分解が一部起
こるが、触媒が失活していないことでメタノールによる
エステル化も同時に起こっているのでエステル選択率の
低下はみられない。
【００２０】実施例８ 仕込みとして水をα−ヒドロキシイソ酪酸アミドに対し
て５ｗｔ％添加し、触媒としてYb(OTf)3 ６．５５ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を用いた以外は実施例1と同様
の方法で反応を行った。α−ヒドロキシイソ酪酸アミド
転化率９７．３ｍｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチ
ルエステル選択率９７．１ｍｏｌ％が得られた。
て５ｗｔ％添加し、触媒としてYb(OTf)3 ６．５５ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を用いた以外は実施例1と同様
の方法で反応を行った。α−ヒドロキシイソ酪酸アミド
転化率９７．３ｍｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチ
ルエステル選択率９７．１ｍｏｌ％が得られた。
【００２１】実施例９ 仕込みとしてラクトアミド２５．９ｇ（０．２９１ｍｏ
ｌ）、メタノール１００ｇ、La(OTf)3 ６．１９ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様
の方法で反応を行った。ラクトアミド転化率９８．１ｍ
ｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル選択率
９７．４ｍｏｌ％が得られた。
ｌ）、メタノール１００ｇ、La(OTf)3 ６．１９ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様
の方法で反応を行った。ラクトアミド転化率９８．１ｍ
ｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル選択率
９７．４ｍｏｌ％が得られた。
【００２２】実施例１０ 仕込みとしてラクトアミド２５．９ｇ（０．２９１ｍｏ
ｌ）、メタノール１００ｇ、Yb(OTf)3 ６．５５ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様
の方法で反応を行った。ラクトアミド転化率９６．２ｍ
ｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル選択率
９８．４ｍｏｌ％が得られた。
ｌ）、メタノール１００ｇ、Yb(OTf)3 ６．５５ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様
の方法で反応を行った。ラクトアミド転化率９６．２ｍ
ｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル選択率
９８．４ｍｏｌ％が得られた。
【００２３】実施例１１ 仕込みとしてラクトアミド２５．９ｇ（０．２９１ｍｏ
ｌ）、メタノール１００ｇ、Sn(OTf)3 ４．４０ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様
の方法で反応を行った。ラクトアミド転化率９７．５ｍ
ｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル選択率
９８．７ｍｏｌ％が得られた。
ｌ）、メタノール１００ｇ、Sn(OTf)3 ４．４０ｇ
（０．０１０６ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様
の方法で反応を行った。ラクトアミド転化率９７．５ｍ
ｏｌ％，α−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル選択率
９８．７ｍｏｌ％が得られた。
【００２４】
【発明の効果】α−ヒドロキシカルボン酸アミドとアル
コールからα−ヒドロキシカルボン酸エステルを高選択
率、高収率で製造できる。
コールからα−ヒドロキシカルボン酸エステルを高選択
率、高収率で製造できる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 BA02 BA05 BA06 BA07 BA08 BA09 BA11 BA31 BA33 BA36 BC14 BN10 KA16 4H039 CA66 CD30 CD50 CE10
Claims (4)
- 【請求項１】 α−ヒドロキシカルボン酸アミドとアル
コールを、金属トリフルオロメタンスルホン酸塩の存在
下、液相で反応させることを特徴とするα−ヒドロキシ
カルボン酸エステルの製造方法。 - 【請求項２】 金属トリフルオロメタンスルホン酸塩を
構成する金属が周期律表のIa, IIa, IIIa, IVa, Ib, II
b, IIIb およびIVb 族元素からなる群の中から選ばれた
１種または２種以上の元素を含む触媒である請求項１記
載の製造法。 - 【請求項３】 金属トリフルオロメタンスルホン酸塩を
構成する金属がランタノイド元素の中から選ばれた１種
または２種以上の元素を含む触媒である請求項１記載の
製法。 - 【請求項４】 α−ヒドロキシカルボン酸アミドが、ラ
クトアミドまたはα−ヒドロキシイソ酪酸アミドである
請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10194447A JP2000026370A (ja) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | α−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
| ES99105238T ES2200429T3 (es) | 1998-03-25 | 1999-03-13 | Procedimiento de preparacion de alfa-hidroxicarboxilato. |
| EP99105238A EP0945423B1 (en) | 1998-03-25 | 1999-03-13 | Process for preparing alpha-hydroxycarboxylate |
| DE69908230T DE69908230T2 (de) | 1998-03-25 | 1999-03-13 | Verfahren zum Herstellen von Alpha-Hydroxycarboxylaten |
| TW088104250A TW442466B (en) | 1998-03-25 | 1999-03-18 | Process for preparing Α-hydroxycarboxylate |
| US09/274,863 US6310236B1 (en) | 1998-03-25 | 1999-03-23 | Process for preparing α-hydroxycarboxylate |
| KR1019990010056A KR19990078213A (ko) | 1998-03-25 | 1999-03-24 | α-히드록시카르복실산에스테르의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10194447A JP2000026370A (ja) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | α−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
| US09/274,863 US6310236B1 (en) | 1998-03-25 | 1999-03-23 | Process for preparing α-hydroxycarboxylate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026370A true JP2000026370A (ja) | 2000-01-25 |
Family
ID=26508504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10194447A Pending JP2000026370A (ja) | 1998-03-25 | 1998-07-09 | α−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000026370A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010113964A1 (ja) | 2009-04-03 | 2010-10-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α－ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
-
1998
- 1998-07-09 JP JP10194447A patent/JP2000026370A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010113964A1 (ja) | 2009-04-03 | 2010-10-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α－ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
| KR20120004432A (ko) | 2009-04-03 | 2012-01-12 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | ａ-히드록시카르복시산 에스테르의 제조 방법 |
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