JPH09127055A - 炭化水素センサ - Google Patents
炭化水素センサInfo
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- JPH09127055A JPH09127055A JP7285800A JP28580095A JPH09127055A JP H09127055 A JPH09127055 A JP H09127055A JP 7285800 A JP7285800 A JP 7285800A JP 28580095 A JP28580095 A JP 28580095A JP H09127055 A JPH09127055 A JP H09127055A
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- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/403—Cells and electrode assemblies
- G01N27/406—Cells and probes with solid electrolytes
- G01N27/407—Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing gases
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 どのような雰囲気下（酸素がない状態）で
も、炭化水素を高感度かつ選択的に検知できる炭化セン
サを提供すること。 【解決手段】 一対の電極２、３と固体電解質１とを有
する固体型炭化水素センサにおいて、その固体電解質１
にバリウムセリウム系酸化物が用いられていることを特
徴とする炭化水素センサ。
も、炭化水素を高感度かつ選択的に検知できる炭化セン
サを提供すること。 【解決手段】 一対の電極２、３と固体電解質１とを有
する固体型炭化水素センサにおいて、その固体電解質１
にバリウムセリウム系酸化物が用いられていることを特
徴とする炭化水素センサ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、住環境の炭化水素
の検知から、車のエンジンや、ストーブ、触媒燃焼機器
の排ガス中の炭化水素の検知が可能であり、燃焼機関・
機器の燃焼制御（リーンバーン）用として利用できる、
室温から高温（８００℃）までの温度領域における炭化
水素の検知および濃度測定を行なう炭化水素センサに関
するものである。
の検知から、車のエンジンや、ストーブ、触媒燃焼機器
の排ガス中の炭化水素の検知が可能であり、燃焼機関・
機器の燃焼制御（リーンバーン）用として利用できる、
室温から高温（８００℃）までの温度領域における炭化
水素の検知および濃度測定を行なう炭化水素センサに関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】炭化水素を測定あるいは検知する方法と
して、材料で大別すると半導体型、電解質型がある。Ｔ
ｉＯ2、ＳｎＯ2などの材料を用いた半導体型は、ＣＯな
ど他の還元ガスにも反応し、選択性を付加させるため
に、半導体材料に触媒活性な材料を混合させている。し
かしながら、触媒で燃焼させるため雰囲気中に酸素が必
要であり、酸素がない状態、あるいは酸素濃度が変化す
る雰囲気中では正確に炭化水素濃度を検知することはで
きない。
して、材料で大別すると半導体型、電解質型がある。Ｔ
ｉＯ2、ＳｎＯ2などの材料を用いた半導体型は、ＣＯな
ど他の還元ガスにも反応し、選択性を付加させるため
に、半導体材料に触媒活性な材料を混合させている。し
かしながら、触媒で燃焼させるため雰囲気中に酸素が必
要であり、酸素がない状態、あるいは酸素濃度が変化す
る雰囲気中では正確に炭化水素濃度を検知することはで
きない。
【０００３】一方、電解質を用いたタイプは、良好なプ
ロトン伝導体が必要とされてきた。燃焼機関・器機中で
使用するためには、室温以上で使用できる酸化物系のプ
ロトン伝導体が必要である。近年、酸化物のプロトン伝
導体としてCaZr0.9In0.1O3-α酸化物が開発され炭化水
素センサへの応用が試されている。
ロトン伝導体が必要とされてきた。燃焼機関・器機中で
使用するためには、室温以上で使用できる酸化物系のプ
ロトン伝導体が必要である。近年、酸化物のプロトン伝
導体としてCaZr0.9In0.1O3-α酸化物が開発され炭化水
素センサへの応用が試されている。
【０００４】現在知られる限りでのカルシウムジルコニ
ウム系酸化物固体電解質を用いた炭化水素センサでは、
Pd−Au電極を用いた起電力式（名古屋大学）＜文献、'9
5電気化学協会春季大会 要旨集＞、また多孔質アルミ
ナを拡散律速層として具備した限界電流検知型（トヨタ
中研）＜文献 '96化学センサ学会秋季大会 要旨集＞
がある。しかしながらカルシウムジルコニウム系酸化物
固体電解質のプロトン伝導性は、６００℃で約５ｘ１０
-4Ｓ／ｃｍと小さく、センサの感度を上げるため、起電
力式では作動温度を７００℃の高温に設定したり、電流
検知式では薄膜化をしなければ使用が困難であり、より
高いプロトン伝導性のある固体電解質材料が求められて
いた。
ウム系酸化物固体電解質を用いた炭化水素センサでは、
Pd−Au電極を用いた起電力式（名古屋大学）＜文献、'9
5電気化学協会春季大会 要旨集＞、また多孔質アルミ
ナを拡散律速層として具備した限界電流検知型（トヨタ
中研）＜文献 '96化学センサ学会秋季大会 要旨集＞
がある。しかしながらカルシウムジルコニウム系酸化物
固体電解質のプロトン伝導性は、６００℃で約５ｘ１０
-4Ｓ／ｃｍと小さく、センサの感度を上げるため、起電
力式では作動温度を７００℃の高温に設定したり、電流
検知式では薄膜化をしなければ使用が困難であり、より
高いプロトン伝導性のある固体電解質材料が求められて
いた。
【０００５】また、検知機構、構造についても、起電力
式では、やはり電極の触媒機能を利用するもであるた
め、酸素がない状態または酸素濃度変化の大きい雰囲気
中では、正確な炭化水素の検知ができない。アルミナ多
孔質を拡散律速層に用いた電流式では、炭化水素の電解
電圧設定が困難である。従来技術にはこのような種々の
課題がある。
式では、やはり電極の触媒機能を利用するもであるた
め、酸素がない状態または酸素濃度変化の大きい雰囲気
中では、正確な炭化水素の検知ができない。アルミナ多
孔質を拡散律速層に用いた電流式では、炭化水素の電解
電圧設定が困難である。従来技術にはこのような種々の
課題がある。
【０００６】
【発明が解決しょうとする課題】すなわち、住環境の炭
化水素の検知、車のエンジンや、ストーブなどの燃焼機
器からの燃焼排ガスの炭化水素濃度検知器として、選択
性があり、どのような雰囲気中（酸素濃度の影響を受け
ない）でも、高感度で信頼性が高く、かつ、小型、簡
便、低コストなセンサが望まれている。カルシウムジル
コニウム系酸化物を用いたセンサでは、プロトン伝導性
が小さく、小型、簡便、高感度化には、より高いプロト
ン伝導性をもった固体電解質が必要とされている。ま
た、検知特性的にも、どのような雰囲気環境でも正確に
炭化水素のみを検知する方法・機構が求められている。
化水素の検知、車のエンジンや、ストーブなどの燃焼機
器からの燃焼排ガスの炭化水素濃度検知器として、選択
性があり、どのような雰囲気中（酸素濃度の影響を受け
ない）でも、高感度で信頼性が高く、かつ、小型、簡
便、低コストなセンサが望まれている。カルシウムジル
コニウム系酸化物を用いたセンサでは、プロトン伝導性
が小さく、小型、簡便、高感度化には、より高いプロト
ン伝導性をもった固体電解質が必要とされている。ま
た、検知特性的にも、どのような雰囲気環境でも正確に
炭化水素のみを検知する方法・機構が求められている。
【０００７】本発明は、このような従来の課題を考慮
し、選択性があり、どのような雰囲気中（酸素濃度の影
響を受けない）でも、高感度で信頼性が高く、かつ、小
型、簡便、低コストな炭化水素センサを提供することを
実現する。
し、選択性があり、どのような雰囲気中（酸素濃度の影
響を受けない）でも、高感度で信頼性が高く、かつ、小
型、簡便、低コストな炭化水素センサを提供することを
実現する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題に鑑
み、固体電解質に高プロトン伝導性のバリウムセリウム
系酸化物を用いることを特徴とする炭化水素センサを提
供するものであり、望ましくは、バリウムセリウム系酸
化物が少なくとも第３元素に希土類元素を含むことを特
徴とする。また、炭化水素のみを正確に検知するため
に、一対の電極とプロトン伝導体と炭化水素拡散律速層
を具備する電流検知式の炭化水素センサにおいて、一方
の電極が水素に活性かつプロトン拡散律速機能を持ち合
わせるセンサを提供するものであり、望ましくは、プロ
トン拡散律速機能を具備する電極が、Ｐｄ、Ａｇ、Ｐ
ｔ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、
Ｚｒ、Ｌａの元素のうち少なくとも一元素含まれている
ことを特徴とする。さらに、酸素が全くない状態でも、
どのような雰囲気下でも検知できるように、水素を発生
または移動させる素子とを具備することを特徴とする炭
化水素センサを提案するものである。
み、固体電解質に高プロトン伝導性のバリウムセリウム
系酸化物を用いることを特徴とする炭化水素センサを提
供するものであり、望ましくは、バリウムセリウム系酸
化物が少なくとも第３元素に希土類元素を含むことを特
徴とする。また、炭化水素のみを正確に検知するため
に、一対の電極とプロトン伝導体と炭化水素拡散律速層
を具備する電流検知式の炭化水素センサにおいて、一方
の電極が水素に活性かつプロトン拡散律速機能を持ち合
わせるセンサを提供するものであり、望ましくは、プロ
トン拡散律速機能を具備する電極が、Ｐｄ、Ａｇ、Ｐ
ｔ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、
Ｚｒ、Ｌａの元素のうち少なくとも一元素含まれている
ことを特徴とする。さらに、酸素が全くない状態でも、
どのような雰囲気下でも検知できるように、水素を発生
または移動させる素子とを具備することを特徴とする炭
化水素センサを提案するものである。
【０００９】上記手段を実行することにより、選択性が
あり、どのような雰囲気中（酸素濃度の影響を受けな
い）でも、高感度で信頼性が高く、かつ、小型、簡便、
低コストなセンサを作製することが可能である。
あり、どのような雰囲気中（酸素濃度の影響を受けな
い）でも、高感度で信頼性が高く、かつ、小型、簡便、
低コストなセンサを作製することが可能である。
【００１０】本発明の炭化水素センサは、室温から高温
（８００℃）までの温度領域で、住環境の炭化水素の検
知、車のエンジンや、ストーブなどの燃焼機器からの燃
焼排ガスの炭化水素濃度検知器として利用できる。
（８００℃）までの温度領域で、住環境の炭化水素の検
知、車のエンジンや、ストーブなどの燃焼機器からの燃
焼排ガスの炭化水素濃度検知器として利用できる。
【００１１】
[実施の形態例１]本実施の形態例は、固体電解質にバリ
ウムセリウム系酸化物を用いた起電力式炭化水素センサ
の例である。
ウムセリウム系酸化物を用いた起電力式炭化水素センサ
の例である。
【００１２】図１に、バリウムセリウム系酸化物の水素
雰囲気中でのイオン伝導率をカルシウムジルコニア系酸
化物、ストロンチウムセリウム系酸化物と比較して示
す。図に示すとおり、バリウムセリウム系酸化物のプロ
トン伝導性が他の材料に比べ高いことがわかる。次に、
この材料を用いて実際に、高感度な炭化水素センシン
グ、または、低温で作動するかを起電力式センサを作製
して調べた。
雰囲気中でのイオン伝導率をカルシウムジルコニア系酸
化物、ストロンチウムセリウム系酸化物と比較して示
す。図に示すとおり、バリウムセリウム系酸化物のプロ
トン伝導性が他の材料に比べ高いことがわかる。次に、
この材料を用いて実際に、高感度な炭化水素センシン
グ、または、低温で作動するかを起電力式センサを作製
して調べた。
【００１３】図２に本発明の起電力式炭化水素センサの
構造を示す。本センサは、固体電解質１に１０ｍｍｘ１
０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのBaCe0.8Gd0.2O3-α焼結体
を、炭化水素活性電極（作用極）２にパラジウム（焼き
付け）、不活性電極（対極）３に金（焼き付け）を用い
構成し、センサ素子は、ヒーター４によって加熱できる
ようにしている。
構造を示す。本センサは、固体電解質１に１０ｍｍｘ１
０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのBaCe0.8Gd0.2O3-α焼結体
を、炭化水素活性電極（作用極）２にパラジウム（焼き
付け）、不活性電極（対極）３に金（焼き付け）を用い
構成し、センサ素子は、ヒーター４によって加熱できる
ようにしている。
【００１４】炭化水素ガスが活性電極２で酸素と反応
し、水蒸気が発生する。一方、不活性電極３では反応は
起こらないので、活性電極２と不活性電極３の間には、
水蒸気濃淡による起電力が発生する。このとき、固体電
解質中では、プロトンが電荷担体となる。
し、水蒸気が発生する。一方、不活性電極３では反応は
起こらないので、活性電極２と不活性電極３の間には、
水蒸気濃淡による起電力が発生する。このとき、固体電
解質中では、プロトンが電荷担体となる。
【００１５】被検ガスに、空気で希釈したメタン、エタ
ン、プロパンを用い、流速200cc/mで本形態例のセンサ
に流した。それぞれガス濃度を変化させ、各種温度での
濃度に対する起電力を調べた。図３に、５００℃におけ
るガス濃度と起電力値の関係を示す。ガス濃度０〜１％
の範囲において、いずれのガスに対しても、起電力が直
線的に変化し、このセンサが５００℃で、良好に作動す
ることがわかった。応答性も良好であり、９０％応答で
約１０秒程度であった。なお、カルシウムジルコニア系
酸化物を固体電解質に用いた場合は、５００℃の低温で
は、プロトン伝導性が小さいため、起電力値が濃度に対
して不安定であった。このことより、明らかに本発明の
バリウムセリウム系酸化物を固体電解質に用いた起電力
式炭化水素センサは、良好に作動し、カルシウムジルコ
ニア系に比べ高感度にであることがわかった。
ン、プロパンを用い、流速200cc/mで本形態例のセンサ
に流した。それぞれガス濃度を変化させ、各種温度での
濃度に対する起電力を調べた。図３に、５００℃におけ
るガス濃度と起電力値の関係を示す。ガス濃度０〜１％
の範囲において、いずれのガスに対しても、起電力が直
線的に変化し、このセンサが５００℃で、良好に作動す
ることがわかった。応答性も良好であり、９０％応答で
約１０秒程度であった。なお、カルシウムジルコニア系
酸化物を固体電解質に用いた場合は、５００℃の低温で
は、プロトン伝導性が小さいため、起電力値が濃度に対
して不安定であった。このことより、明らかに本発明の
バリウムセリウム系酸化物を固体電解質に用いた起電力
式炭化水素センサは、良好に作動し、カルシウムジルコ
ニア系に比べ高感度にであることがわかった。
【００１６】なお、本実施の形態例では、活性電極にパ
ラジウム、不活性電極に金を用いた事例を示したが、活
性電極に白金、不活性電極に銅を用いて良いし、違った
組み合わせでも良い。また、電解質、電極の形状、作製
法など規定するものではない。 [実施の形態例２]本実施の形態例は固体電解質にバリウ
ムセリウム系酸化物を用いた定電位電解型の電流検知式
炭化水素センサの例である。
ラジウム、不活性電極に金を用いた事例を示したが、活
性電極に白金、不活性電極に銅を用いて良いし、違った
組み合わせでも良い。また、電解質、電極の形状、作製
法など規定するものではない。 [実施の形態例２]本実施の形態例は固体電解質にバリウ
ムセリウム系酸化物を用いた定電位電解型の電流検知式
炭化水素センサの例である。
【００１７】図４に本発明の電流検知式炭化水素センサ
の構造を示す。本センサは、固体電解質１に１０ｍｍｘ
１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのBaCe0.8Y0.2O3-α焼結体
を、アノード５、カソード６に焼き付け白金電極を用い
て構成し、炭化水素の拡散律速層をフォルステライト基
板７とガラス８により作製した。このセンサ素子は、ヒ
ーター４によって加熱できるようになっている。
の構造を示す。本センサは、固体電解質１に１０ｍｍｘ
１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのBaCe0.8Y0.2O3-α焼結体
を、アノード５、カソード６に焼き付け白金電極を用い
て構成し、炭化水素の拡散律速層をフォルステライト基
板７とガラス８により作製した。このセンサ素子は、ヒ
ーター４によって加熱できるようになっている。
【００１８】炭化水素は、フォルステライトとガラスで
形成された拡散律速路を通り、アノードで電解によりプ
ロトンに解離し、プロトン伝導性固体電解質中を電導
し、カソードで水素として放出される。このとき、プロ
トン移動量に応じて電流が流れることになり、拡散律速
された炭化水素量（濃度）に対して限界電流が現れる。
形成された拡散律速路を通り、アノードで電解によりプ
ロトンに解離し、プロトン伝導性固体電解質中を電導
し、カソードで水素として放出される。このとき、プロ
トン移動量に応じて電流が流れることになり、拡散律速
された炭化水素量（濃度）に対して限界電流が現れる。
【００１９】前実施の形態例と同様に、被検ガスに、空
気で希釈したメタン、エタン、プロパンを用い、流速20
0cc/mでセンサに流した。それぞれガス濃度を変化さ
せ、各種温度での濃度に対する限界電流値を調べた。図
５に、５００℃におけるガス濃度と限界電流値の関係を
示す。ガス濃度０〜１％の範囲において、いずれのガス
に対しても、限界電流値が濃度に対して直線的に変化
し、このセンサが５００℃で、良好に作動することがわ
かった。また、応答性も良好であり、９０％応答で約１
０秒程度であった。なお、カルシウムジルコニア系酸化
物を固体電解質に用いた場合は、５００℃の低温では、
プロトン伝導性が小さいため、電流値が小さ過ぎ検知不
可能であった。このことより、明らかに本発明のバリウ
ムセリウム系酸化物を固体電解質に用いた定電位電解型
の電流検知式炭化水素センサは、良好に作動し、カルシ
ウムジルコニア系に比べ高感度であることがわかった。
気で希釈したメタン、エタン、プロパンを用い、流速20
0cc/mでセンサに流した。それぞれガス濃度を変化さ
せ、各種温度での濃度に対する限界電流値を調べた。図
５に、５００℃におけるガス濃度と限界電流値の関係を
示す。ガス濃度０〜１％の範囲において、いずれのガス
に対しても、限界電流値が濃度に対して直線的に変化
し、このセンサが５００℃で、良好に作動することがわ
かった。また、応答性も良好であり、９０％応答で約１
０秒程度であった。なお、カルシウムジルコニア系酸化
物を固体電解質に用いた場合は、５００℃の低温では、
プロトン伝導性が小さいため、電流値が小さ過ぎ検知不
可能であった。このことより、明らかに本発明のバリウ
ムセリウム系酸化物を固体電解質に用いた定電位電解型
の電流検知式炭化水素センサは、良好に作動し、カルシ
ウムジルコニア系に比べ高感度であることがわかった。
【００２０】なお、本実施の形態例では、拡散律速層を
セラミック基板とガラスで作製した事例を示したが、拡
散律速層は、多孔質のセラミックス基板を用いても良い
し、単孔式の基板を用いてももちろん良い。本実施の形
態例では、電極材料として白金を用いているが、パラウ
ムなどでも良い。また、電解質、電極の形状、作製法な
ど規定するものではない。 [実施の形態例３]本実施の形態例は、一対の電極とプロ
トン伝導体と炭化水素拡散律速層を具備する電流検知式
の炭化水素センサにおいて、一方の電極が水素に活性か
つプロトン拡散律速機能を持ち合わせるセンサの例を示
すものである。
セラミック基板とガラスで作製した事例を示したが、拡
散律速層は、多孔質のセラミックス基板を用いても良い
し、単孔式の基板を用いてももちろん良い。本実施の形
態例では、電極材料として白金を用いているが、パラウ
ムなどでも良い。また、電解質、電極の形状、作製法な
ど規定するものではない。 [実施の形態例３]本実施の形態例は、一対の電極とプロ
トン伝導体と炭化水素拡散律速層を具備する電流検知式
の炭化水素センサにおいて、一方の電極が水素に活性か
つプロトン拡散律速機能を持ち合わせるセンサの例を示
すものである。
【００２１】センサの構造は、図６に示すように、固体
電解質１に１０ｍｍｘ１０ｍｍ厚さ０．５ｍｍのCaZr
0.9In0.1O3-α焼結体と、プロトン拡散律速機能を持ち
合わせるアノードＡｇ−Ｐｄ電極９と白金カソード１０
で構成した。センサ素子は、外部ヒーター４によって加
熱できる。この構造は、拡散律速層を不要にし、より簡
便な構造となることは明らかである。
電解質１に１０ｍｍｘ１０ｍｍ厚さ０．５ｍｍのCaZr
0.9In0.1O3-α焼結体と、プロトン拡散律速機能を持ち
合わせるアノードＡｇ−Ｐｄ電極９と白金カソード１０
で構成した。センサ素子は、外部ヒーター４によって加
熱できる。この構造は、拡散律速層を不要にし、より簡
便な構造となることは明らかである。
【００２２】前実施の形態例と同様に、被検ガスに、空
気で希釈したメタン、エタン、プロパンを用い、流速20
0cc/mでセンサに流した。それぞれガス濃度を変化さ
せ、各種温度での濃度に対する限界電流値を調べた。図
７に、７００℃におけるガス濃度と限界電流値の関係を
示す。ガス濃度０〜１％の範囲において、いずれのガス
に対しても、限界電流値が濃度に対して直線的に変化
し、このプロトン拡散律速機能を持ち合わせるセンサ
が、良好に作動することがわかった。また、電解電圧も
一定の値で、全ての被検ガスを検知することが可能であ
った。これは、前実施の形態例のように、成分の異なっ
た炭化水素それぞれに対して、各々電解電圧を設定しな
ければならないタイプに比べ、炭化水素系の水素の量を
一度に測定する本発明の特徴が発揮できている。
気で希釈したメタン、エタン、プロパンを用い、流速20
0cc/mでセンサに流した。それぞれガス濃度を変化さ
せ、各種温度での濃度に対する限界電流値を調べた。図
７に、７００℃におけるガス濃度と限界電流値の関係を
示す。ガス濃度０〜１％の範囲において、いずれのガス
に対しても、限界電流値が濃度に対して直線的に変化
し、このプロトン拡散律速機能を持ち合わせるセンサ
が、良好に作動することがわかった。また、電解電圧も
一定の値で、全ての被検ガスを検知することが可能であ
った。これは、前実施の形態例のように、成分の異なっ
た炭化水素それぞれに対して、各々電解電圧を設定しな
ければならないタイプに比べ、炭化水素系の水素の量を
一度に測定する本発明の特徴が発揮できている。
【００２３】なお、本実施の形態例では、プロトン拡散
律速機能を具備する電極にＡｇ−Ｐｄ合金電極を用いた
例を示したが、Ｐｄ、Ａｇ以外でもＴｉーＭｎ、Ｚｒ−
Ｍｎ−Ｖ、Ｃａ−Ｎｉ、Ｍｇ−Ｎｉ、Ｌａ−Ｎｉなど合
金電極にＡｇ、Ｒｕ添加した電極でも良好な結果を得て
いる。本実施の形態例では、電解質材料としてCaZr0.9I
n0.1O3-α焼結体を用いているが、もちろんバリウムセ
リウム系酸化物や、ストロンチウムセリウム系酸化物を
用いてももちろん良い。また、電解質、電極の形状、作
製法など規定するものではない。 [実施の形態例４]本実施の形態例は、酸素が全くない状
態でも、どのような雰囲気下でも検知できるように、水
素を発生または移動させる素子とを具備することを特徴
とする炭化水素センサの例である。
律速機能を具備する電極にＡｇ−Ｐｄ合金電極を用いた
例を示したが、Ｐｄ、Ａｇ以外でもＴｉーＭｎ、Ｚｒ−
Ｍｎ−Ｖ、Ｃａ−Ｎｉ、Ｍｇ−Ｎｉ、Ｌａ−Ｎｉなど合
金電極にＡｇ、Ｒｕ添加した電極でも良好な結果を得て
いる。本実施の形態例では、電解質材料としてCaZr0.9I
n0.1O3-α焼結体を用いているが、もちろんバリウムセ
リウム系酸化物や、ストロンチウムセリウム系酸化物を
用いてももちろん良い。また、電解質、電極の形状、作
製法など規定するものではない。 [実施の形態例４]本実施の形態例は、酸素が全くない状
態でも、どのような雰囲気下でも検知できるように、水
素を発生または移動させる素子とを具備することを特徴
とする炭化水素センサの例である。
【００２４】本発明のセンサの構造を図８に示す。セン
サ素子の固体電解質１に１０ｍｍｘ１０ｍｍ、厚さ０．
５ｍｍのBaCe0.8Dy0.2O3-α焼結体を、炭化水素活性電
極１１にＡｇーＰｄ電極を、不活性電極１２に金を用い
構成した。次に、水素を発生または移動させる素子（水
素ポンプ）をCaZr0.9In0.1O3-αプロトン伝導性固体電
解質１３と一対の白金電極１４で構成し、センサ素子の
不活性電極側にガラス封着した。
サ素子の固体電解質１に１０ｍｍｘ１０ｍｍ、厚さ０．
５ｍｍのBaCe0.8Dy0.2O3-α焼結体を、炭化水素活性電
極１１にＡｇーＰｄ電極を、不活性電極１２に金を用い
構成した。次に、水素を発生または移動させる素子（水
素ポンプ）をCaZr0.9In0.1O3-αプロトン伝導性固体電
解質１３と一対の白金電極１４で構成し、センサ素子の
不活性電極側にガラス封着した。
【００２５】本素子を５００℃に加熱し、水素ポンプを
センサ素子に水素を送り込む方向（外側を正極、内側を
負極）に電流を流し、不活性電極の電極電位を水素基準
電極にする。そのとき、炭化水素活性電極ではプロトン
が生成し、活性電極と不活性電極の間で水素濃淡による
起電力が生じる。
センサ素子に水素を送り込む方向（外側を正極、内側を
負極）に電流を流し、不活性電極の電極電位を水素基準
電極にする。そのとき、炭化水素活性電極ではプロトン
が生成し、活性電極と不活性電極の間で水素濃淡による
起電力が生じる。
【００２６】被検ガスに、炭酸ガスで希釈したメタン、
エタン、プロパンを用い、流速200cc/mでセンサに流し
た。それぞれガス濃度を変化させ、各種温度での濃度に
対する起電力を調べた。図９に、ガス濃度と起電力値の
関係を示す。ガス濃度０〜１％の範囲において、いずれ
のガスに対しても、起電力が直線的に変化し、このセン
サが酸素がない状態で、良好に作動することがわかっ
た。応答性も良好であり、９０％応答で約１５秒程度で
あった。
エタン、プロパンを用い、流速200cc/mでセンサに流し
た。それぞれガス濃度を変化させ、各種温度での濃度に
対する起電力を調べた。図９に、ガス濃度と起電力値の
関係を示す。ガス濃度０〜１％の範囲において、いずれ
のガスに対しても、起電力が直線的に変化し、このセン
サが酸素がない状態で、良好に作動することがわかっ
た。応答性も良好であり、９０％応答で約１５秒程度で
あった。
【００２７】このことより、明らかに本形態例の炭化水
素を検知する素子と水素を発生または移動させる素子と
を具備するセンサが、酸素がない状態でも良好に炭化水
素の検知を可能にしたことがわかった。
素を検知する素子と水素を発生または移動させる素子と
を具備するセンサが、酸素がない状態でも良好に炭化水
素の検知を可能にしたことがわかった。
【００２８】なお、本実施の形態例では、活性電極にＡ
ｇ−Ｐｄ、不活性電極に金を用いた例を示したが、活性
電極に白金、不活性電極に銅をなど用いても良いし、違
った組み合わせでも良い。また、電解質、電極の形状、
作製法など規定するものではない。
ｇ−Ｐｄ、不活性電極に金を用いた例を示したが、活性
電極に白金、不活性電極に銅をなど用いても良いし、違
った組み合わせでも良い。また、電解質、電極の形状、
作製法など規定するものではない。
【００２９】本実施の形態例では、固体電解質にBaCe
0.8Gd0.2O3-α、BaCe0.8Y0.2O3-α、BaCe0.8Dy0.2O3-α
などを用いた例を示したが、BaCe0.8Sm0.2O3-αやBaCe
0.8Tb0. 2O3-αなどを用いても良い。もちろん、これら
の例で用いられている白金や、銀、金、パラジウムなど
の電極は他の成分との混合物でも良く、形状や合成法に
関わらないものであり、電解質、拡散律速層の合成や製
造法も、塗布法、蒸着法スパッタ法、Ｃ．Ｖ．Ｄ法など
どのような手法を用いても良い。
0.8Gd0.2O3-α、BaCe0.8Y0.2O3-α、BaCe0.8Dy0.2O3-α
などを用いた例を示したが、BaCe0.8Sm0.2O3-αやBaCe
0.8Tb0. 2O3-αなどを用いても良い。もちろん、これら
の例で用いられている白金や、銀、金、パラジウムなど
の電極は他の成分との混合物でも良く、形状や合成法に
関わらないものであり、電解質、拡散律速層の合成や製
造法も、塗布法、蒸着法スパッタ法、Ｃ．Ｖ．Ｄ法など
どのような手法を用いても良い。
【００３０】また、セルや装置に印加する電圧および電
流も事例に規定されるものではなく、センサ作動温度も
何度でも良い。
流も事例に規定されるものではなく、センサ作動温度も
何度でも良い。
【００３１】上記実施の形態例２，４においては、封着
材料は、セラミックスであっても、ガラスであっても良
い。
材料は、セラミックスであっても、ガラスであっても良
い。
【００３２】もちろん、センサの形状、サイズおよび製
法、作動方法は規定するものではない。
法、作動方法は規定するものではない。
【００３３】
【発明の効果】以上述べたところから明らかなように、
本発明は、選択性があり、どのような雰囲気中（酸素濃
度の影響を受けない）でも、高感度で信頼性が高く、か
つ、小型、簡便、低コストなセンサを提供できる。従っ
て、本発明の炭化水素センサは、室温から高温（８００
℃）までの温度領域で、住環境の炭化水素の検知、車の
エンジンや、ストーブなどの燃焼機器からの燃焼排ガス
の炭化水素濃度検知器として利用できる。
本発明は、選択性があり、どのような雰囲気中（酸素濃
度の影響を受けない）でも、高感度で信頼性が高く、か
つ、小型、簡便、低コストなセンサを提供できる。従っ
て、本発明の炭化水素センサは、室温から高温（８００
℃）までの温度領域で、住環境の炭化水素の検知、車の
エンジンや、ストーブなどの燃焼機器からの燃焼排ガス
の炭化水素濃度検知器として利用できる。
【図１】バリウムセリウム系酸化物の水素雰囲気中での
イオン伝導率の図。
イオン伝導率の図。
【図２】本発明の実施の形態例の起電力式炭化水素セン
サの構造の図。
サの構造の図。
【図３】本発明の実施の形態例センサの５００℃におけ
るガス濃度と起電力値の関係を示す図。
るガス濃度と起電力値の関係を示す図。
【図４】本発明の実施の形態例の電流検知式炭化水素セ
ンサの構造の図。
ンサの構造の図。
【図５】本発明の実施の形態例センサの５００℃におけ
るガス濃度と限界電流値の関係を示す図。
るガス濃度と限界電流値の関係を示す図。
【図６】本発明の実施の形態例３におけるセンサの構造
の図。
の図。
【図７】本発明の実施の形態例センサの７００℃におけ
るガス濃度と限界電流値の関係を示す図。
るガス濃度と限界電流値の関係を示す図。
【図８】本発明の実施の形態例４におけるセンサの構造
の図。
の図。
【図９】本発明の実施の形態例センサのガス濃度と起電
力値の関係を示す図。
力値の関係を示す図。
１ 固体電解質 ２ 炭化水素活性電極（作用極） ３ 不活性電極（対極） ４ ヒーター ５ アノード ６ カソード ７ 拡散律速層を構成するフォルステライト基板 ８ ガラス ９ プロトン拡散律速機能を持ち合わせるアノード １０ 白金カソード １１ 炭化水素活性電極 １２ 不活性電極 １３ 水素ポンプのプロトン伝導性固体電解質 １４ 一対の白金電極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小原 克之 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 河村 政博 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (18)
- 【請求項１】 一対の電極と固体電解質とを有する固体
型炭化水素センサにおいて、その固体電解質にバリウム
セリウム系酸化物が用いられていることを特徴とする炭
化水素センサ。 - 【請求項２】 バリウムセリウム系酸化物が少なくとも
第３元素に希土類元素を含むことを特徴とする請求項１
に記載の炭化水素センサ。 - 【請求項３】 希土類元素がガドリニウムであることを
特徴とする請求項２に記載の炭化水素センサ。 - 【請求項４】 電極の少なくとも一方に貴金属または銅
を含む材料を用いることを特徴とする請求項１に記載の
炭化水素センサ。 - 【請求項５】 貴金属は、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｒ
ｕのうちいずれかの元素であることを特徴とする請求項
４に記載の炭化水素センサ。 - 【請求項６】 一対の電極と、固体電解質とを有する炭
化水素センサにおいて、その一対の電極が異なった材料
で構成され、両電極間に発生する起電力により炭化水素
を検知することを特徴とする特徴とする炭化水素セン
サ。 - 【請求項７】 固体電解質が、少なくともバリウムとセ
リウムを含む酸化物からなることを特徴とする請求項６
に記載の炭化水素センサ。 - 【請求項８】 電極の材料は、少なくとも一方の電極に
パラジウム、白金、ルテニウムが含まれていることを特
徴とする請求項６に記載の炭化水素センサ。 - 【請求項９】 一対の電極と固体電解質と炭化水素拡散
律速層を具備する炭化水素センサにおいて、定電位電解
で流れる電流により炭化水素濃度を検知することを特徴
とする炭化水素センサ。 - 【請求項１０】 固体電解質が、少なくともバリウムと
セリウムを含む酸化物を有することを特徴とする請求項
９に記載の炭化水素センサ。 - 【請求項１１】 一対の電極とプロトン伝導体と炭化水
素拡散律速層を具備する電流検知式の炭化水素センサに
おいて、その一方の電極が、水素に活性かつプロトン拡
散律速機能を持ち合わせることを特徴とする炭化水素セ
ンサ。 - 【請求項１２】 プロトン拡散律速機能を具備する電極
が、水素透過性材料であることを特徴とする請求項１１
に記載の炭化水素センサ。 - 【請求項１３】 水素透過性材料が、Ｐｄ、Ａｇ、Ｐ
ｔ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、
Ｚｒ、Ｌａの元素のうち少なくとも一元素含まれている
ことを特徴とする請求項１２に記載の炭化水素センサ。 - 【請求項１４】 プロトン伝導体が、バリウムセリウム
系酸化物、カルシウムジルコニウム系酸化物、ストロン
チウムセリウム系酸化物のうちいずれかの材料からなる
プロトン伝導体であることを特徴とする請求項１１に記
載の炭化水素センサ。 - 【請求項１５】 炭化水素を検知するセンサまたは濃度
計において、炭化水素を検知する素子と水素を発生また
は移動させる素子とを具備することを特徴とする炭化水
素センサ。 - 【請求項１６】 水素を発生または移動させる素子がプ
ロトン伝導性酸化物であることを特徴とする請求項１５
に記載の炭化水素センサー。 - 【請求項１７】 プロトン伝導性酸化物が、バリウムセ
リウム系酸化物、カルシウムジルコニウム系酸化物、ス
トロンチウムセリウム系酸化物のうちいずれかの材料か
らなるプロトン伝導性酸化物であることを特徴とする請
求項１６に記載の炭化水素センサ。 - 【請求項１８】 炭化水素を検知する素子は、炭化水素
活性電極と不活性電極で構成されていることを特徴とす
る請求項１５に記載の炭化水素センサ。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28580095A JP3311218B2 (ja) | 1995-11-02 | 1995-11-02 | 炭化水素センサ |
| EP05020955A EP1615025A3 (en) | 1995-11-02 | 1996-10-31 | Hydrocarbon sensor |
| EP05020954A EP1615024A3 (en) | 1995-11-02 | 1996-10-31 | Hydrocarbon sensor |
| KR1019960050725A KR970028536A (ko) | 1995-11-02 | 1996-10-31 | 탄화수소 센서 |
| DE69635761T DE69635761T2 (de) | 1995-11-02 | 1996-10-31 | Kohlenwasserstoffsensor |
| EP96117507A EP0772042B1 (en) | 1995-11-02 | 1996-10-31 | Hydrocarbon sensor |
| US08/740,753 US5935398A (en) | 1995-11-02 | 1996-11-01 | Hydrocarbon sensor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28580095A JP3311218B2 (ja) | 1995-11-02 | 1995-11-02 | 炭化水素センサ |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09127055A true JPH09127055A (ja) | 1997-05-16 |
| JP3311218B2 JP3311218B2 (ja) | 2002-08-05 |
Family
ID=17696249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28580095A Expired - Lifetime JP3311218B2 (ja) | 1995-11-02 | 1995-11-02 | 炭化水素センサ |
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|---|---|
| US (1) | US5935398A (ja) |
| EP (3) | EP1615025A3 (ja) |
| JP (1) | JP3311218B2 (ja) |
| KR (1) | KR970028536A (ja) |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6238535B1 (en) | 1998-04-06 | 2001-05-29 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrocarbon sensor |
| JP2002277430A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-25 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ガスセンサ及びガス濃度測定方法並びに炭化水素ガスセンサ及び炭化水素ガス濃度測定方法 |
| JP2003083929A (ja) * | 2001-09-12 | 2003-03-19 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 可燃性ガスセンサ及び可燃性ガス濃度測定方法 |
| US6589410B1 (en) | 1998-12-24 | 2003-07-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrocarbon sensor |
| JP2005019041A (ja) * | 2003-06-24 | 2005-01-20 | Chiba Inst Of Technology | 固体電解質層と水素透過性金属膜を用いた電池、燃料電池及びその製造方法 |
| JP2005298958A (ja) * | 2004-03-19 | 2005-10-27 | Sekisui Chem Co Ltd | マイクロタス用水素ポンプ |
| JP2010048596A (ja) * | 2008-08-20 | 2010-03-04 | Nippon Soken Inc | アンモニア検出素子及びこれを備えたアンモニアセンサ |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9713953D0 (en) * | 1997-07-03 | 1997-09-03 | Fray Derek J | Novel method of measurement of the composition of gases using ionically conducting electrolytes |
| JP3648063B2 (ja) * | 1997-09-22 | 2005-05-18 | 日本特殊陶業株式会社 | ガスセンサとそれを用いたガスセンサシステム、及びガスセンサの製造方法 |
| US6103080A (en) * | 1998-02-11 | 2000-08-15 | The Regents Of The University Of California | Hydrocarbon sensors and materials therefor |
| JP2972874B1 (ja) | 1998-05-20 | 1999-11-08 | 工業技術院長 | 多層ガスセンサー |
| JP3953677B2 (ja) * | 1999-03-12 | 2007-08-08 | 日本特殊陶業株式会社 | ガスセンサ |
| JP4241993B2 (ja) * | 1999-04-01 | 2009-03-18 | パナソニック株式会社 | 炭化水素センサ |
| US6235417B1 (en) * | 1999-04-30 | 2001-05-22 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources | Two-phase hydrogen permeation membrane |
| EP1199561A1 (en) * | 2000-10-16 | 2002-04-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrocarbon sensor and method for producing the same |
| US6484559B2 (en) * | 2001-02-26 | 2002-11-26 | Lucent Technologies Inc. | Odor sensing with organic transistors |
| JP2002310978A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-10-23 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 水素センサ |
| US7235171B2 (en) * | 2001-07-24 | 2007-06-26 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrogen sensor, hydrogen sensor device and method of detecting hydrogen concentration |
| US7056474B2 (en) * | 2001-10-29 | 2006-06-06 | Visteon Global Technologies, Inc. | Hydrocarbon sensor and collector |
| US6758885B2 (en) * | 2002-02-07 | 2004-07-06 | Visteon Global Technologies, Inc. | Screened carbon trap protection |
| US6959696B2 (en) * | 2002-04-12 | 2005-11-01 | Briggs & Stratton Corporation | Internal combustion engine evaporative emission control system |
| US7045231B2 (en) * | 2002-05-22 | 2006-05-16 | Protonetics International, Inc. | Direct hydrocarbon reforming in protonic ceramic fuel cells by electrolyte steam permeation |
| US7332237B2 (en) * | 2003-01-27 | 2008-02-19 | Protonetics International, Inc. | Stream reforming of solid carbon in protonic ceramic fuel cells |
| EP1717579A4 (en) * | 2004-02-19 | 2010-01-13 | Niigata Tlo Corp | HYDROGEN GAS SENSOR |
| US7255949B2 (en) | 2004-05-25 | 2007-08-14 | Protonetics International, Inc. | Systems and methods to generate hydrogen and electrical power in a reversible compound fuel cell |
| US7086390B2 (en) * | 2004-11-05 | 2006-08-08 | Briggs & Stratton Corporation | Integrated fuel tank and vapor containment system |
| US7185640B2 (en) * | 2004-11-05 | 2007-03-06 | Briggs & Stratton Corporation | Integrated fuel tank and vapor containment system |
| US7435289B2 (en) * | 2005-09-27 | 2008-10-14 | Briggs & Stratton Corporation | Integrated air cleaner and vapor containment system |
| US7281525B2 (en) | 2006-02-27 | 2007-10-16 | Briggs & Stratton Corporation | Filter canister family |
| FR2911690B1 (fr) | 2007-01-19 | 2009-03-06 | Thales Sa | Dispositif d'amplification magnetique comportant un capteur magnetique a sensibilite longitudinale |
| JP4950151B2 (ja) * | 2008-08-29 | 2012-06-13 | 株式会社日本自動車部品総合研究所 | 炭素量検出センサ |
| KR101837103B1 (ko) * | 2009-09-30 | 2018-03-09 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 전기화학 커패시터 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4598576A (en) * | 1984-06-25 | 1986-07-08 | National Technical Systems | Fluid detection device and method |
| JPS62172257A (ja) * | 1986-01-27 | 1987-07-29 | Figaro Eng Inc | プロトン導電体ガスセンサ |
| GB2206571A (en) * | 1987-07-09 | 1989-01-11 | British Petroleum Co Plc | Barium cerate doped with gadolinium |
| US5302274A (en) * | 1990-04-16 | 1994-04-12 | Minitech Co. | Electrochemical gas sensor cells using three dimensional sensing electrodes |
| DE4021929C2 (de) * | 1990-07-10 | 1998-04-30 | Abb Patent Gmbh | Sensor |
| JP2882104B2 (ja) * | 1991-07-17 | 1999-04-12 | 松下電器産業株式会社 | プロトン伝導体およびその製造方法 |
| KR970003280B1 (ko) * | 1991-11-26 | 1997-03-17 | 도오교오 요오교오 가부시끼가이샤 | 용융금속중의 수소용해량 측정용 센서 프로우브 및 수소농도 측정방법 |
| JP3308624B2 (ja) * | 1993-02-23 | 2002-07-29 | 東京窯業株式会社 | 炭化水素センサ |
| WO1995014226A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-26 | Ceramatec, Inc. | Multi-functional sensor for combustion systems |
| JP2932916B2 (ja) * | 1993-12-14 | 1999-08-09 | 松下電器産業株式会社 | ガスセンサ |
| EP0677741A3 (en) * | 1994-04-12 | 1996-05-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Oxygen sensor. |
| JP2885336B2 (ja) * | 1994-04-21 | 1999-04-19 | 日本碍子株式会社 | 被測定ガス中のＮＯｘ濃度の測定方法及び測定装置 |
| JP3450084B2 (ja) * | 1995-03-09 | 2003-09-22 | 日本碍子株式会社 | 可燃ガス成分の測定方法及び測定装置 |
-
1995
- 1995-11-02 JP JP28580095A patent/JP3311218B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-10-31 EP EP05020955A patent/EP1615025A3/en not_active Withdrawn
- 1996-10-31 EP EP05020954A patent/EP1615024A3/en not_active Withdrawn
- 1996-10-31 DE DE69635761T patent/DE69635761T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-31 KR KR1019960050725A patent/KR970028536A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-10-31 EP EP96117507A patent/EP0772042B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-01 US US08/740,753 patent/US5935398A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6238535B1 (en) | 1998-04-06 | 2001-05-29 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrocarbon sensor |
| US6589410B1 (en) | 1998-12-24 | 2003-07-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrocarbon sensor |
| JP2002277430A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-25 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ガスセンサ及びガス濃度測定方法並びに炭化水素ガスセンサ及び炭化水素ガス濃度測定方法 |
| JP4730635B2 (ja) * | 2001-03-21 | 2011-07-20 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 炭化水素ガスセンサ及び炭化水素ガス濃度測定方法 |
| JP2003083929A (ja) * | 2001-09-12 | 2003-03-19 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 可燃性ガスセンサ及び可燃性ガス濃度測定方法 |
| JP4743375B2 (ja) * | 2001-09-12 | 2011-08-10 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 可燃性ガス濃度測定方法 |
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