JPH09118826A - 耐油性シリコーンシーラント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 以前に有用であることが知られていたよりも
多い水を含む炭酸カルシウム充填材を用いて、良好な耐
油性を有するオキシム硬化性シリコーンシーラント組成
物を提供する。 【解決手段】 このシーラント配合物はケトシシモシラ
ン架橋剤の量を調節することにより比較的高い水含量を
提供する。正しい量の架橋剤は、ベースポリマー上のシ
ラノール及び充填材の含有水の両方のヒドロキシル基含
量によって決定される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱炭化水素油と接
触して用いられ、現場で成形されるガスケットに適し、
低モジュラス、非腐食性、１成分室温加硫シリコーンシ
ーラント用の組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現場で
成形されたガスケット用の室温加硫性（ＲＴＶ）シリコ
ーンシーラントの使用は最初の装置製造においても、ま
たエンジンの修理及びメンテナンスにおいても、周知で
ある。従来のシリコーンシーラントに付随する問題は、
シリコーンを成形してガスケットにしたとき、それが油
の存在下に膨潤する傾向である。油の存在下に膨潤に対
する改善された抵抗性が望ましい。

【０００３】耐油性を改善する従来法は、ポリマーの比
較的高い架橋密度の使用を含む。例えば、米国特許Ｎo.
４２５７９３２を参照のこと。その結果は伸び性が低下
し、それ故運動容量が減る。振動及び熱サイクルによる
接合部の運動を提供するためのガスケットとして、低モ
ジュラスで高伸び性のシリコーンゴムが望ましい。低モ
ジュラスは、シーラント−金属結合界面にかかる応力を
減らし、破壊のリスクを減らす。

【０００４】ＵＳ−Ａ４５１４５２９は、膨潤に対して
抵抗性であり、高い伸び性を有する低モジュラスＲＴＶ
シリコーンシーラントを開示している。このシリコーン
エラストマーはシラノール末端ジオルガノシロキサンベ
ースポリマー、錫触媒、ケトキシモシラン架橋剤、及び
低水分炭酸カルシウム充填材から形成される。ＵＳ−Ａ
４５１４５２９によれば、ステアリン酸で処理されたＣ
ａＣＯ₃ を含む組成物は、１００％伸びでのモジュラス
が１１０ｐｓｉ（７５８ｋＰａ）又はそれ以下であり、
９０ｐｓｉ（５３２ｋＰａ）が好ましいとされている。

【０００５】しかしながら、この特許における炭酸カル
シウムの水分含量は、管内のシーラントの硬化を防ぐた
めに制限されなければならない。もし、シーラント配合
物中に少量の、１５ｗｔ％以下の充填材が使用されるな
らば、充填材の全重量を基準として水の量は０．４ｗｔ
％までの範囲存在できる。充填材の量が１５ｗｔ％を超
えるときは、水分含量は最大０．２ｗｔ％に限られ、
０．１ｗｔ％以下が好ましい。

【０００６】シリコーンＲＴＶシーラント用のケトシシ
モシラン架橋剤はＵＳ−Ａ３１８９５７６に開示されて
おり、これはまた、充填材はシーラント組成物と混合す
る前に乾燥していることが望ましいということも述べて
いる。過剰のケトシシモシラン架橋剤が使用されるとき
は、幾分かの水が充填材中に存在することは許容できる
が、それは補強性及び非補強性シリカ、金属酸化物及び
繊維状充填材、例えばアスベスト又はガラスにのみ許さ
れる。用いられる過剰のケトキシモシランの量について
はそれ以上の何らの情報も与えられていない。更に、こ
の後者の特許はオキシム硬化系における炭酸カルシウム
の使用については明記していない。

【０００７】更に、ＵＳ−Ａ４３９５５２６は、アセト
キシ又はアルコキシ硬化性シーラントに使用されるシリ
カ充填材上のシラノール基のようなヒドロキシ基を除く
のに使用されるシラン脱除剤を紹介している。このシラ
ン脱除剤は次の一般式示される：

【０００８】

【化２】

【０００９】（ここに、Ｒ’は炭素原子数１〜８の脂肪
族有機基であり、Ｒ”は炭素原子数１〜１３の１価の有
機基であり、Ｘは加水分解性脱離基である）。オキシモ
基は、可能な加水分解性脱離基として含まれるが、トリ
オキシモ又はテトラオキシモシランは開示されていな
い。この第３の特許も、炭酸カルシウム充填材を用いる
オキシム硬化性系における脱除剤を述べていない。

【００１０】ＷＯ ９３／１９１３０は、シラノール末
端ジオルガノシロキサンポリマー、トリメチルで末端停
止したポリジオルガノシロキサン流体、シリカ充填材、
炭酸カルシウム充填材、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、錫触媒及びメチル又はビニルトリス（メチル
エチルケトキシモ）シラン架橋剤の組み合わせから作ら
れる耐油性シリコーンを記載している。炭酸カルシウム
が耐油性を改善することを示す一方、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシランが接着性を改善することを示して
いる。これらの組成物は更にシリカ充填材の使用が必要
である。

【００１１】

【課題を解決するための手段】良好な耐油性を有する、
オキシム硬化性シリコーンシーラント組成物は、以前に
有用であることが知られていた量よりも多い水含量の炭
酸カルシウム充填材を用いて、配合された。このシーラ
ント配合物はケトキシモシラン架橋剤の量を制御するこ
とによって、より高い水含量を提供するように調節され
る。架橋剤の正しい量は、ベースポリマー上のシラノー
ル及び充填材の水分の両方に由来するヒドロキシ基含量
によって決定される。ヒドロキシ基に対するケトキシモ
基に対するグラム当量比１．２超を使用することがで
き、１．３〜２．５モルが好ましい。

【００１２】本発明は、熱炭化水素油と接触するガスケ
ット用に適した耐油性シーラント用の組成物に関する。
この組成物は、ベースポリマー、任意の可塑剤、架橋
剤、炭酸カルシウム充填材、錫触媒、及び任意の接着促
進性添加剤を組み合わせることによって調製され、以前
に有用であることが知られていたよりも多い水分を有す
る炭酸カルシウム充填材の使用を許容する。前記ベース
ポリマーは、粘度が１Ｐａ・ｓ〜３００Ｐａ・ｓのポリ
ジオルガノシロキサンであって、末端基が一部シラノー
ルで、任意に、一部がトリオルガノシリル基である。前
記任意の可塑剤は、トリオルガノシリルで末端停止した
ジオルガノシロキサン流体である。前記架橋剤はケトキ
シモシランである。前記炭酸カルシウム充填材は、重質
及び沈降充填材から選ばれ、また重質及び沈降充填材の
組み合わせであってもよい。前記炭酸カルシウム充填材
の水含量は、単独であれ又は充填材混合物中の平均とし
てであれ、前記充填材の重量を基準として０．２５ｗｔ
％を超える。前記錫触媒は縮合触媒である。前記有機官
能性アルコキシシランは、接着促進添加剤としても使用
できる。

【００１３】前記ベースポリマーは末端基がシラノール
である線状ポリジオルガノシロキサンである。任意に、
末端基は、一部トリオルガノシリル基でありうる。ここ
に、両末端がシラノールで末端停止されているときは、
このポリマーは式ＨＯＳｉＲ ₂ Ｏ（ＳｉＲ₂ Ｏ）_x Ｓｉ
Ｒ₂ ＯＨで表され、ここにｘは、このポリマーが２５℃
で平均粘度１．０〜３００Ｐａ・ｓとなるような値であ
る。Ｒは、シリコーンシーラント材料において有用であ
ることが知られている炭素原子数が１〜１８の１価の炭
化水素基、又は１価のハロ炭化水素基のいずれかであ
る。Ｒとして好ましい基は、メチル、エチル、プロピ
ル、フェニル、ビニル及びトリフルオロプロピルであ
り、メチルが最も好ましい。このポリマーの好ましい粘
度は、２５℃で５〜１００Ｐａ・ｓである。比較的低い
粘度は、架橋の量が多い故に高いモジュラスを有する硬
化シーラントを与え、比較的高い粘度は低い押し出し速
度を有するシーラントを与える。

【００１４】これらのヒドロキシ末端ポリジオルガノシ
ロキサンは、当技術分野において周知である。１つの一
般的な方法は、ジオルガノジクロロシロキサンの加水分
解、前記加水分解混合物からのテトラシロキサン環状物
質の分離、及びこれに続く前記環状材料のアルカリ触媒
の使用によるポリジオルガノシロキサンへの重合に基づ
く。

【００１５】最終シーラントの物性を変化させるため
に、架橋に役立つシラノール基の比較的少ないベースポ
リマーが望ましい。本発明においてこれが望ましいの
は、比較的低いモジュラスのシーラントが望ましい場合
である。ヒドロキシル基で末端停止したポリマーのいく
らかは、一端をトリオルガノシロキシ末端停止剤でキャ
ップして、式Ｒ’₃ ＳｉＯ（Ｒ₂ ＳｉＯ）_x ＳｉＲ₂ Ｏ
Ｈで表されるポリマーを与え、ここにＲ’は、シリコー
ンシーラント材料において有用であることが知られてい
る炭素原子数が１〜８の１価の炭化水素基、又は１価の
ハロ炭化水素基のいずれかである。Ｒ’として好ましい
基はメチル、エチル、プロピル、フェニル、ビニル、及
びトリフルオロプロピルであり、メチルが最も好まし
い。Ｒ及びｘは上記と同じである。その末端の１０〜２
０％がトリメチルシロキシ基でキャップされ、その末端
の８０〜９０％がＳｉＯＨでキャップされたままである
ポリマーが有用であることが見いだされた。そのような
ポリマーを得る方法は、ＵＳ−Ａ３２７４１４５に記載
されており、これは、これらポリマー及びそれらの調製
を一層充分に示している。

【００１６】前記シーラント配合物におけるベースポリ
マーの量は、シーラントの合計量を基準にして２５〜７
５ｗｔ％であることができ、３５〜５５ｗｔ％が好まし
い。

【００１７】前記任意の可塑剤は、式Ｒ₃ ＳｉＯ（Ｒ₂
ＳｉＯ）_y ＳｉＲ₃ で表され、ここに、Ｒは上記の通り
であり、ｙは平均粘度が０．１〜１０Ｐａ・ｓ、好まし
くは１〜５Ｐａ・ｓであるようなものである。好ましく
は、前記可塑剤中のＲ基は、相溶性を確保するために、
前記シラノールで末端停止されたジオルガノシロキサン
ポリマー中のＲ基と同じである。それ故、Ｒがシラノー
ルで末端停止されたジオルガノシロキサン中のメチルで
あるときは、それは、好ましくは任意の可塑剤において
メチルである。可塑剤は前記シーラント組成物の２５ｗ
ｔ％までの量、使用できる。

【００１８】前記オキシム架橋剤、又はケトキシモシラ
ンとして公知のものは、次の式で表される：

【００１９】

【化３】

【００２０】（ここに、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は相互に同
じであるか又は異なる１価の炭化水素基であり、ａは０
又は１であり、Ｒ⁴ はアルコキシであり、ｂは０〜２で
ある。前記ケトシシモシランにおけるＲ¹ 及びＲ² とし
て好ましい基はメチル、エチル、アミル又はイソブチル
である。前記ケトシシモシランにおいて、Ｒ³ として好
ましい基は、メチル、エチル、ブチル又はビニルであ
る。

【００２１】最も好ましい架橋剤は、ビニルトリス（メ
チルエチルケトキシモ）シラン、又はメチルトリス（メ
チルエチルケトキシモ）シランである。これらの架橋剤
の混合物も有用である。メチルトリス（メチルエチルケ
トキシモ）シラン、メチルジ（メチルエチルケトキシ
モ）メトキシシラン、及びメチルジメトキシ（メチルエ
チルケトキシモ）シランの混合物も有用であることが見
いだされた。

【００２２】本発明において、架橋剤の正しい量は、ポ
リマー上のシラノール及び充填材の水含量の両方から提
供されるシラノール当量の大きさによって決定される。
シラノール当量は利用されるＯＨの量として計算され
る。ケトシシモシラン対シラノール当量の１．２より大
きい当量比を用いることができ、１．３〜２．５モルが
好ましい。

【００２３】例として、０．０７ｗｔ％（ポリマーの重
量基準）のＯＨを有するポリマー４５ｇ、０．４％の水
を有する第１の充填材３７ｇ、及び０．１％の水を有す
る第２の充填材５ｇを有するシーラントに付いての架橋
剤の量は、次のようになるであろう：

【００２４】ポリマー上のＯＨ：４５ｇ×０．０７０／
１００＝０．０３２ｇＯＨ＝０．００１８グラム当量。

【００２５】第１の充填材上のＯＨ：３７ｇ×０．４０
／１００＝０．１５ｇＨ₂ Ｏ＝０．０１７グラム当量。

【００２６】第２の充填材上のＯＨ：５．０ｇ×０．１
０／１００＝０．００５０ｇＨ₂ Ｏ＝０．０００５６グ
ラム当量。

【００２７】ＯＨの合計モル＝０．０１９グラム当量。

【００２８】比１．３〜２．５で使用される架橋剤のモ
ル＝０．０２５〜０．０４８。

【００２９】この例で用いる架橋剤が、分子量３０１．
５のメチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シランで
あるときは、架橋剤の量は、７．５ｇ〜１４ｇであろ
う。

【００３０】炭酸カルシウム充填材は、シリコーンシー
ラントの耐油性を改善することが知られている。しかし
ながら、従来技術のところで述べたように、管内で硬化
することなく使用されるためには、そのような充填材は
非常に低い水分含量を持たねばならないことが開示され
ている。本発明においては、水分含量０．２５ｗｔ％超
の炭酸カルシウム充填材が有用である。

【００３１】本発明に有用な炭酸カルシウム充填材は、
２つの一般的なタイプ、重質タイプ及び沈降タイプが入
手可能である。これらの炭酸カルシウムは表面処理され
ていてもよく、また処理されていなくてもよい。重質炭
酸カルシウムは増量充填材として用いられ、物性に最小
の影響を与える。ステアリン酸処理された重質炭酸カル
シウムは商業的に入手可能であり、例えば、Ｇｅｏｒｇ
ｉａ ＭａｒｂｌｅＣｏｍｐａｎｙ， Ｋｅｎｎｅｓａ
ｗ， ＧｅｏｒｇｉａからのＧａｍａ−Ｓｐｅｒｓｅ
（商標）ＣＳ−１１、及びＯＭＹＡ Ｉｎｃ．，Ｐｒｏ
ｃｔｏｒ， ＶｅｒｍｏｎｔからのＯＭＹＡＣＡＲＢ
（商標）ＦＴがある。未処理の重質炭酸カルシウムＯＭ
ＹＡＣＡＲＢ（商標）ＵＦもＯＭＹＡ Ｉｎｃ．から入
手可能である。処理された沈降炭酸カルシウムは、ＩＣ
Ｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ａｎｄＰｏｌｙｍｅｒｓから
入手可能なＷｉｎｎｏｆｉｌ（商標）ＳＰＭ、及びＳｏ
ｌｖａｙ， Ｂｒｕｓｓｅｌｓ， Ｂｅｌｇｉｕｍから
入手可能なＳｏｃａｌ（商標）３１２Ｎを含む。未処理
の沈降炭酸カルシウムは、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎ
ｅｒａｌｓ， Ｅａｓｔｏｎ， Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎ
ｉａから入手可能なＡｌｂａｃａｒ（商標）５９７０で
ある。沈降炭酸カルシウムは補強充填材であり引っ張り
強度のような物性を改善できる。

【００３２】前記充填材は、単独で又は相互に組み合わ
せて又は他の充填材と組み合わせ、前記シーラントの全
重量を基準として全充填材量１７〜６５％で用いること
ができる。前記シーラント組成物の重量を基準として２
〜２０％の重質炭酸カルシウム及び１５〜６０％の沈降
炭酸カルシウムの組み合わせが有用であることが見いだ
された。

【００３３】シリカ充填材と組み合わせた炭酸カルシウ
ムの使用は公知である。重質炭酸カルシウムと組み合わ
せたシリカ充填材の全部又は一部の代わりに沈降炭酸カ
ルシウムを使用することは、改善された耐油性に加え
て、意外にも優れた伸び性を与える。

【００３４】エポキシ官能性アルコキシシランは、接着
性を改善するための添加剤として使用できる。アミノア
ルキルシラン、例えばＷＯ ９３／１９１３０に使用さ
れているものは、接着性を改善するが、シーラント配合
物の耐油性を低下させうることが知られている。この耐
油性の低下は、油に曝したときのシーラントの膨潤、又
は体積増加によって測定される。このアミノアルコキシ
シランをエポキシ官能性アルコキシシランで置き換える
ことにより、シーラントの他の性質をさほど低下させる
ことなく、よりよい接着性がもたらされる。本発明は、
シーラント配合物の重量を基準にして２％までのエポキ
シ官能性のアルコキシシランを使用する。エポキシ官能
性アルコキシシランの好ましい量は、シーラント配合物
の全重量を基準として０．３〜１．０ｗｔ％である。

【００３５】前記接着促進剤上のアルコキシ基はシーラ
ント配合物中の水と反応する。それ故、前記接着促進剤
は、充填材中の水及びポリマー中のヒドロキシル末端基
を提供するに必要な過剰の架橋剤の量を少量だけ低下さ
せることが期待できる。即ち、０．３％〜１．０％のγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを有する１
００ｇのシーラントにおいては、分子式２３６．３ｇ／
モルに基づいて、１．３〜４．２ミリモルのγ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシランが存在するであろ
う。それ故、１．３〜４．２ミリモル少ないケトシシモ
シラン架橋剤を使用できるであろう。

【００３６】

【実施例】

（例１）粘度が１５Ｐａ・ｓでトリメチルシリル基で１
５％のシラノールをキャップしたシラノール末端停止ポ
リジメチルシロキサン４９．８％；架橋剤混合物の重量
を基準として７７％のメチルトリス（メチルエチルケト
キシモ）シラン、２２．５％のメチルジ（メチルエチル
ケトキシモ）メトキシシラン及び０．５％のメチルジメ
トキシ（メチルエチルケトキシモ）シランの架橋剤混合
物７．６％；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン０．４３％；水分含量０．３５ｗｔ％の沈降炭酸カ
ルシウム，Ｗｉｎｎｏｆｉｌ（商標）ＳＰＭ３６．８
％；水分含量０．１％の重質炭酸カルシウム，Ｇａｍａ
Ｓｐｅｒｓｅ（商標）ＣＳ−１１を５．３％；並びに
ジメチル錫ビスネオデカノエート０．０５％を相互に混
合し、シーラント管内で１９か月貯蔵した。

【００３７】この例において、前記ベースポリマーの分
子量は約６２，０００グラム−モルであった。１００ｇ
のシーラント中に、４９．８ｇのベースポリマー、即ち
８．０８×１０^-4モルのポリマーがあることになる。そ
の末端の１５％をトリメチルシリル基でブロックした、
このベースポリマー上に利用できるシラノール末端基
は、１．３６×１０^-3モルであった。沈降炭酸カルシウ
ム中の水によるシラノール当量は１．４７×１０^-2モル
であり、重質炭酸カルシウム中の水によるシラノール当
量は６．１×１０^-4モルであった。前記水及び２種類の
充填材についての全シラノール当量は、それ故１．６７
×１０^-2モルであった。前記架橋剤混合物の平均分子量
は２８９であった。それ故、使用された７．６ｇの架橋
剤は、架橋剤対シラノールグラム当量比が１．５８であ
る。

【００３８】このシーラントは貯蔵の間に硬化せず、１
９か月後に使用可能であった。保存寿命は押し出し速度
を測定することにより決定した。押し出し速度は、シー
ラントを９０ｐｓｉ（６２０ｋＰａ）の圧力下にあると
きに、１／８インチ（３．２mm）のオリフィスを通して
押し出された未硬化のシーラントの１分間あたりのグラ
ムで表した重量（ｇ／分）である。このサンプルにおい
て、押し出し速度は１９か月の間に２１３ｇ／分から１
３２ｇ／分に変わった。

【００３９】保存寿命の他の試験は、不粘着時間によっ
て測定した、硬化能力に対するエージング（ａｇｉｎ
ｇ）の効果であった。前記不粘着時間は、硬化性材料が
非粘着性表面のフィルムを形成するに必要な時間、と定
義できる。サンプルを清浄で平滑な表面上に広げ、時間
の測定を始める。周期的に清浄なポリエチレンフィルム
片を新しい表面上に置き、軽い指圧をこれに掛け、次い
でこの指を除き、前記片を穏やかに剥がす。この片が前
記サンプルから清浄に引き剥がれたときを不粘着時間と
して記録する。このサンプルの初期不粘着時間は７３〜
９５分であった。１９か月後に、この不粘着時間は１０
０〜１２０分であった。

【００４０】（例２）大気の湿分を排除して、以下の成
分を混合することによりシリコーンシーラント組成物を
調製し、得られた組成物を容器中に貯蔵してそれら組成
物が硬化された生成物を作るために使用されるまで大気
中の湿分からそれら組成物を保護した。前記組成物は、
２３℃で４週間後にそれらの管内で硬化しなかった。前
記成分は次のようであった：

【００４１】ベースポリマー：粘度が１６．５Ｐａ・ｓ
で、その末端基の８５％がケイ素に結合したヒドロキシ
ル基であり、末端基の１５％がトリメチルシロキシ基
（即ち、ベースポリマーの１ｇあたりＯＨが２．７×１
０^-3モルである）であるポリジメチルシロキサン；

【００４２】可塑剤：粘度１．０Ｐａ・ｓのトリメチル
シロキシ末端ポリジメチルシロキサン；

【００４３】第１の充填材：高純度で、微細で、重質
の、ステアリン酸処理された天然炭酸カルシウムで、表
面積が６m²／ｇで、水分含量が０．１ｗｔ％のもの（Ｇ
ｅｏｒｇｉａ Ｍａｒｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｋｅ
ｎｎｅｓａｗ， Ｇｅｏｒｇｉａによって製造されたＧ
ａｍａ−ｓｐｅｒｓｅ（商標）ＣＳ−１１）；

【００４４】第２の充填材：高純度で、沈降の、ステア
リン酸処理された炭酸カルシウムで、水分含量０．３５
ｗｔ％のもの（ＩＣＩによるＷｉｎｎｏｆｉｌ（商標）
ＳＰＭ）；

【００４５】エポキシ官能性シラン：γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン；

【００４６】触媒：ジメチル錫ビスネオデカノエート；

【００４７】ケトキシモシラン架橋剤：ケトキシモシラ
ン架橋剤は、調製された各組成物について表１に示した
ように、各サンプルについて変えた。架橋剤１はメチル
トリス（メチルエチルケトキシモ）シラン（分子量３０
１．４）であった。架橋剤２は、ビニルトリス（メチル
エチルケトキシモ）シラン（分子量３１３．５）であっ
た。架橋剤３は、架橋剤混合物の重量を基準として、７
７％のメチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラ
ン、２２％のメチルジ（メチルエチルケトキシモ）メト
キシシラン及び０．５％のメチルジメトキシ（メチルエ
チルケトキシモ）シランの混合物であった。

【００４８】各成分の量を、架橋剤対シラノールグラム
当量比と共に、表１に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】各組成物を、破断時引っ張り強度、破断時
伸び、及び１００％伸び時モジュラスをＡＳＴＭ Ｄ−
４１２により；またショアＡスケールについてジュロメ
ーターをＡＳＴＭ Ｄ−２２４０により測定することに
より、ガスケット製造に使用するための適性について試
験した。

【００５１】スキンオーバータイムは、清浄な指先で表
面に軽く触ってももはや接着しない所まで、材料が硬化
するに必要な、分で測った時間として定義される。硬化
の条件は２３℃で相対湿度５０％である。不粘着時間は
例１に定義されている。初期のシーラントの性質を表２
に記録する。

【００５２】

【表２】

【００５３】シーラントの油と接触した適性を、硬化し
たシーラントサンプルタブを５Ｗ３０重量モーター油に
１５０℃で７日浸漬し、続いて膨潤及び物性への効果を
測定することにより試験した。硬化したシーラントサン
プルは、初期寸法が１．９cm×３．８cm×０．１８cmで
あった。前記タブについて、初期重量を記録した。前記
タブを油中に７日浸漬した後、この油及びタブを室温に
冷却した。このタブを油から取り出し、ワイプ（ｗｉｐ
ｅ）でぬぐい取り、アセトンでリンスし、このアセトン
を消散させた。膨潤は、上記と同様にして、タブによっ
て吸収された油の量として測定し、タブの重量％増加で
決定した。ジュロメーター、破断時引っ張り強度、破断
時伸び、及び１００％モジュラスを、油浸漬に続いて測
定し、これらの結果を表３に示す。これらのデータは、
油への暴露の後にも、これら組成物が未だ良好な性能及
び比較的低い膨潤を有することを示している。

【００５４】

【表３】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高水分含量の充填材を利用する室温硬化
   性シリコーンシーラント組成物であって、前記シリコー
   ンシーラント組成物の重量を基準として次のものを次の
   量組み合わせることにより形成されるもの：２５〜７５
   ｗｔ％の、粘度が１．０Ｐａ・ｓ〜３００Ｐａ・ｓのジ
   オルガノシロキサンであって、末端基がシラノール又は
   トリオルガノシリル基であり、この末端基の少なくとも
   ６０％がシラノール基であるもの；０〜２５ｗｔ％のト
   リオルガノシリル基で末端停止した、粘度が０．１Ｐａ
   ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓであるポリジオルガノシロキサン流
   体；０．０１〜２ｗｔ％の錫触媒；０〜２．０ｗｔ％の
   エポキシ官能性アルコキシシラン；及び後記量の次式で
   示されるケトキシモシラン 【化１】 ここにＲ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、相互に同一又は異なる１
   価の炭化水素基であり、ａは０又は１であり、Ｒ⁴ はア
   ルコキシであり、ｂは０〜２であり、前記量は、前記ジ
   オルガノシロキサンベースポリマー及び前記炭酸カルシ
   ウム充填材の中のシラノールグラム当量あたり１．２モ
   ルを超えるケトキシモシランが存在するような量であ
   る。