JPH083525A - エチレン/(メタ)アクリレート共重合体をベースとしたホットメルト接着剤 - Google Patents
エチレン/(メタ)アクリレート共重合体をベースとしたホットメルト接着剤Info
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- JPH083525A JPH083525A JP7170387A JP17038795A JPH083525A JP H083525 A JPH083525 A JP H083525A JP 7170387 A JP7170387 A JP 7170387A JP 17038795 A JP17038795 A JP 17038795A JP H083525 A JPH083525 A JP H083525A
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- ethylene
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- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 エチレン/(メタ)アクリレートコポリマー
をベースとしたホットメルト接着剤。 【構成】 a)少なくとも1種の実質的に非晶質なポリ
(α−オレフィン)とb)少なくとも1種のエチレン−ア
ルキル(メタ)アクリレート共重合体とで構成される曇
り点が 170℃以下であるホットメルト接着剤組成物。 【効果】 グラフト化が不要。
をベースとしたホットメルト接着剤。 【構成】 a)少なくとも1種の実質的に非晶質なポリ
(α−オレフィン)とb)少なくとも1種のエチレン−ア
ルキル(メタ)アクリレート共重合体とで構成される曇
り点が 170℃以下であるホットメルト接着剤組成物。 【効果】 グラフト化が不要。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも1種の基本
的に非晶質なポリ(α−オレフィン)と、少なくとも1
種のエチレンとアルキル(メタ)アクリレートとのコポ
リマーとからなるホットメルト接着剤組成物に関するも
のである。
的に非晶質なポリ(α−オレフィン)と、少なくとも1
種のエチレンとアルキル(メタ)アクリレートとのコポ
リマーとからなるホットメルト接着剤組成物に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】ホットメルト接着剤(または熱溶融性接
着剤)は室温で固体の接着剤で、使用時には 150〜200
℃に加熱して溶融し、冷却して固化するだけでよい。ホ
ットメルト接着剤の主要構成成分は、ベースコポリマー
と、粘着付与樹脂と、ワックスと、安定剤と、必要に応
じて添加される充填剤とである。ベースコポリマーとし
てはポリオレフィンとそのコポリマー、ポリアミド等が
使用できる。このベースコポリマーはホットメルト接着
剤のコアを構成し、接着剤の一般的な特性、特に凝集
性、熱的挙動および安定性を決める。
着剤)は室温で固体の接着剤で、使用時には 150〜200
℃に加熱して溶融し、冷却して固化するだけでよい。ホ
ットメルト接着剤の主要構成成分は、ベースコポリマー
と、粘着付与樹脂と、ワックスと、安定剤と、必要に応
じて添加される充填剤とである。ベースコポリマーとし
てはポリオレフィンとそのコポリマー、ポリアミド等が
使用できる。このベースコポリマーはホットメルト接着
剤のコアを構成し、接着剤の一般的な特性、特に凝集
性、熱的挙動および安定性を決める。
【0003】粘着付与樹脂はホットメルト接着剤に優れ
た高温接着力を与え、塗布温度での接着性を高くする役
目をする。ワックスは粘度を調節し、ベースポリマーの
温度に関するレオロジー曲線を変える役目をする。安定
剤は抗酸化剤または抗紫外線剤で、混合物の耐劣化性を
高くする役目をする。可塑剤はホットメルト接着剤の低
温特性、特に接着部の柔軟性を良くする役目をする。
た高温接着力を与え、塗布温度での接着性を高くする役
目をする。ワックスは粘度を調節し、ベースポリマーの
温度に関するレオロジー曲線を変える役目をする。安定
剤は抗酸化剤または抗紫外線剤で、混合物の耐劣化性を
高くする役目をする。可塑剤はホットメルト接着剤の低
温特性、特に接着部の柔軟性を良くする役目をする。
【0004】米国特許第 4,816,306号には下記a) 〜
c) からなるホットメルト接着剤が記載れている: a) エチレン/n-ブチルアクリレートコポリマー 35〜45重量% b) 粘着付与樹脂 35〜55% c) 高融点ワックス 10〜20%
c) からなるホットメルト接着剤が記載れている: a) エチレン/n-ブチルアクリレートコポリマー 35〜45重量% b) 粘着付与樹脂 35〜55% c) 高融点ワックス 10〜20%
【0005】特開昭60−096676号(1985年5月30日公
開)には下記A) およびB) よりなるホットメルト接着
剤が記載されている: A) ポリマー 100 部 Aa エチレンコポリマー 25〜75% Ab エチレン/不飽和カルボン酸エステルコポリマー 75〜25% B) 粘着付与樹脂 25〜200 部 ポリマーAの少なくとも1つは不飽和カルボン酸または
その誘導体でグラフトされており、この接着剤の粘度は
180℃で 50 Pa・s 以下である。この特許の実施例で
は、Aaはエチレンプロピレンゴムまたはエチレンブテ
ンゴムから選択され、Abはエチレン−エチルアクリレ
ートコポリマーで、少なくとも1方は無水マレイン酸で
グラフトされていると記載されている。得られた接着剤
の接着性の評価は、ASTM規格D4498に準じたSAF
T試験(剪断凝集限界温度の測定)と、ASTM規格18
76-72 に準じたT型剥離試験とで行われている。
開)には下記A) およびB) よりなるホットメルト接着
剤が記載されている: A) ポリマー 100 部 Aa エチレンコポリマー 25〜75% Ab エチレン/不飽和カルボン酸エステルコポリマー 75〜25% B) 粘着付与樹脂 25〜200 部 ポリマーAの少なくとも1つは不飽和カルボン酸または
その誘導体でグラフトされており、この接着剤の粘度は
180℃で 50 Pa・s 以下である。この特許の実施例で
は、Aaはエチレンプロピレンゴムまたはエチレンブテ
ンゴムから選択され、Abはエチレン−エチルアクリレ
ートコポリマーで、少なくとも1方は無水マレイン酸で
グラフトされていると記載されている。得られた接着剤
の接着性の評価は、ASTM規格D4498に準じたSAF
T試験(剪断凝集限界温度の測定)と、ASTM規格18
76-72 に準じたT型剥離試験とで行われている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、グラフト化
が不要で、しかもSAFT試験およびT型剥離試験の結
果がより良い新規なホットメルト接着剤組成物を提供す
ることにある。
が不要で、しかもSAFT試験およびT型剥離試験の結
果がより良い新規なホットメルト接着剤組成物を提供す
ることにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は下記a)およびb)
で構成される曇り点が170 ℃以下であるホットメルト接
着剤組成物を提供する: a) 少なくとも1種の実質的に非晶質なポリ(α−オレ
フィン)(以下、APAOと表記する) b) 少なくとも1種のエチレン−アルキル(メタ)アク
リレート共重合体。
で構成される曇り点が170 ℃以下であるホットメルト接
着剤組成物を提供する: a) 少なくとも1種の実質的に非晶質なポリ(α−オレ
フィン)(以下、APAOと表記する) b) 少なくとも1種のエチレン−アルキル(メタ)アク
リレート共重合体。
【0008】
【作用】本発明組成物のAPAOは下記特性1)〜7)の少
なくとも1つを備えているのが好ましい: 1) 190 ℃での粘度が3000〜50,000 mPa s 2) 軟化温度(ASTM規格D28、球およびリング)が
80〜160 ℃ 3) 針(0.1 mm)浸入量が4〜21 4) 23℃での密度が0.85〜0.9 g/cm3 5) 粘度指数(J)が40〜95 cm3/g 6) 分子量Mwが30,000〜75,000 7) 極限粘度数(100 ml/g)が0.4 〜0.9
なくとも1つを備えているのが好ましい: 1) 190 ℃での粘度が3000〜50,000 mPa s 2) 軟化温度(ASTM規格D28、球およびリング)が
80〜160 ℃ 3) 針(0.1 mm)浸入量が4〜21 4) 23℃での密度が0.85〜0.9 g/cm3 5) 粘度指数(J)が40〜95 cm3/g 6) 分子量Mwが30,000〜75,000 7) 極限粘度数(100 ml/g)が0.4 〜0.9
【0009】α−オレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテンおよびヘキセンからなる群の中から選択する
のが好ましい。APAOはとしては、ブテン含有率の高
いエチレン/プロピレン/ブテン共重合体またはプロピ
レン含有率の高いエチレン/プロピレン/ブテン共重合
体あるいはブテンのホモポリマーまたはコポリマーを使
用するのが好ましい。エチレン/プロピレン共重合体、
プロピレン/ブテン共重合体またはエチレン/ヘキセン
共重合体を使用しても本発明の範囲を逸脱するものでは
ない。
ン、ブテンおよびヘキセンからなる群の中から選択する
のが好ましい。APAOはとしては、ブテン含有率の高
いエチレン/プロピレン/ブテン共重合体またはプロピ
レン含有率の高いエチレン/プロピレン/ブテン共重合
体あるいはブテンのホモポリマーまたはコポリマーを使
用するのが好ましい。エチレン/プロピレン共重合体、
プロピレン/ブテン共重合体またはエチレン/ヘキセン
共重合体を使用しても本発明の範囲を逸脱するものでは
ない。
【0010】共重合体b)のアルキル(メタ)アクリレー
トのアルキル基は20個以下の炭素原子を有することがで
き、直鎖でも、分岐鎖でも、環状でもよい。例としては
n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、2
−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レートおよびプロピル(メタ)アクリレートを挙げるこ
とができる。n−ブチルアクリレートを使用するのが有
利である。コポリマーb)は20〜45重量%、好ましくは26
〜40重量%のアルキル(メタ)アクリレートを含むこと
ができる。
トのアルキル基は20個以下の炭素原子を有することがで
き、直鎖でも、分岐鎖でも、環状でもよい。例としては
n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、2
−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レートおよびプロピル(メタ)アクリレートを挙げるこ
とができる。n−ブチルアクリレートを使用するのが有
利である。コポリマーb)は20〜45重量%、好ましくは26
〜40重量%のアルキル(メタ)アクリレートを含むこと
ができる。
【0011】本発明組成物はa)とb とを単に溶融状態で
混合して作ることができる。曇り点(point de trouble)
は下記の方法で測定する。すなわち、本発明組成物を18
0 ℃に加熱し、均質になるまで攪拌し、組成物中に温度
計を挿入し、温度が安定するのを待ち、温度計の端部の
組成物が曇り始める温度を記録する。この値が曇り点に
相当する。この曇り点はホットメルト接着剤の各成分の
相溶性を評価するものである。得られる組成物は均質で
ある。この組成物は製造が容易で、保存が可能で、使用
し易く、使用中に成分が分離したり塗布道具が閉塞する
心配がない。
混合して作ることができる。曇り点(point de trouble)
は下記の方法で測定する。すなわち、本発明組成物を18
0 ℃に加熱し、均質になるまで攪拌し、組成物中に温度
計を挿入し、温度が安定するのを待ち、温度計の端部の
組成物が曇り始める温度を記録する。この値が曇り点に
相当する。この曇り点はホットメルト接着剤の各成分の
相溶性を評価するものである。得られる組成物は均質で
ある。この組成物は製造が容易で、保存が可能で、使用
し易く、使用中に成分が分離したり塗布道具が閉塞する
心配がない。
【0012】すなわち、本発明者は、a)の実質的に非晶
質なポリ(α−オレフィン)と、b)の共重合体とは大抵
の場合、相溶性であり、従って曇り点は170 ℃以下にな
るということを見出した。曇り点が170 ℃以下となるよ
うにa)とb)との比率および化合物a)とb)との種類を選択
することが当業者が容易に成しえることである。組成物
の曇り点が170 ℃以下になるのであれば、本発明組成物
に少量の結晶性ポリオレフィンまたは結晶質ポリ(α−
オレフィン)を添加しても本発明の範囲を逸脱するもの
ではない。
質なポリ(α−オレフィン)と、b)の共重合体とは大抵
の場合、相溶性であり、従って曇り点は170 ℃以下にな
るということを見出した。曇り点が170 ℃以下となるよ
うにa)とb)との比率および化合物a)とb)との種類を選択
することが当業者が容易に成しえることである。組成物
の曇り点が170 ℃以下になるのであれば、本発明組成物
に少量の結晶性ポリオレフィンまたは結晶質ポリ(α−
オレフィン)を添加しても本発明の範囲を逸脱するもの
ではない。
【0013】a)とb)の比率は広範囲で変えることができ
るが、20〜80重量部のb)に対してa)を80〜20重量部の割
合にすると良好な結果が得られる。好ましくは8〜20重
量部のb)に対して30〜50重量部のa)を用いるのが有利で
ある。曇り点は 165℃位であるのが有利である。
るが、20〜80重量部のb)に対してa)を80〜20重量部の割
合にすると良好な結果が得られる。好ましくは8〜20重
量部のb)に対して30〜50重量部のa)を用いるのが有利で
ある。曇り点は 165℃位であるのが有利である。
【0014】本発明組成物は、粘着付与樹脂、ワック
ス、可塑剤および安定剤をさらに含むことができる。粘
着付与樹脂としては、極性で低く不飽和結合が無いも
の、例えばポリテルペン樹脂、テルペン樹脂、基本的に
脂肪族の炭化水素樹脂、エステル化または水素化された
ロジン樹脂などを使用するのが有利である。テルペン樹
脂は、例えばα−ピネン、β−ピネンまたはジペンテン
から得られる。基本的に、脂肪族の炭化水素樹脂は、オ
レフィンおよびジオレフィンを豊富に含む石油留分の触
媒重合または熱重合で得られる。これらの粘着付与樹脂
によって、本発明のホットメルト接着剤の粘着付与特性
および破断点伸びは大きくなるが、破断力は低下するこ
とが分かる。
ス、可塑剤および安定剤をさらに含むことができる。粘
着付与樹脂としては、極性で低く不飽和結合が無いも
の、例えばポリテルペン樹脂、テルペン樹脂、基本的に
脂肪族の炭化水素樹脂、エステル化または水素化された
ロジン樹脂などを使用するのが有利である。テルペン樹
脂は、例えばα−ピネン、β−ピネンまたはジペンテン
から得られる。基本的に、脂肪族の炭化水素樹脂は、オ
レフィンおよびジオレフィンを豊富に含む石油留分の触
媒重合または熱重合で得られる。これらの粘着付与樹脂
によって、本発明のホットメルト接着剤の粘着付与特性
および破断点伸びは大きくなるが、破断力は低下するこ
とが分かる。
【0015】ワックスとしてはポリエチレンワックス、
微結晶質ワックスまたはFisher-tropsh ワックスを使用
するのが有利である。これらは粘度を下げ、オープン時
間および固化時間(temps de prise)を変えることができ
る。オープン時間とはホットメルト接着剤が液体から少
なくとも一部が固体化して、接着力のない状態へ移行す
るまでの時間を意味し、固化時間とは接着されたものが
完全に固定するまでの時間を意味する。オープン時間は
外気温度、支持体温度、ホットメルト接着剤の温度およ
び塗布する接着剤の量によって変化する。
微結晶質ワックスまたはFisher-tropsh ワックスを使用
するのが有利である。これらは粘度を下げ、オープン時
間および固化時間(temps de prise)を変えることができ
る。オープン時間とはホットメルト接着剤が液体から少
なくとも一部が固体化して、接着力のない状態へ移行す
るまでの時間を意味し、固化時間とは接着されたものが
完全に固定するまでの時間を意味する。オープン時間は
外気温度、支持体温度、ホットメルト接着剤の温度およ
び塗布する接着剤の量によって変化する。
【0016】可塑剤としては脂肪族またはナフテン系石
油を使用することができる。耐紫外線安定剤および耐酸
化剤を添加することもできる。粘着付与樹脂、ワック
ス、可塑剤および安定剤の量は、必要とされる接着特性
または所望粘度、オープン時間、接着すべき材料の種類
・表面状態に応じて、当業者が容易に決定することがで
きる。粘着付与樹脂、ワックス、可塑剤および安定剤の
合計量はa)のポリ(α−オレフィン)およびb)の共重合
体 100部当たり50〜200 部にすることができる。
油を使用することができる。耐紫外線安定剤および耐酸
化剤を添加することもできる。粘着付与樹脂、ワック
ス、可塑剤および安定剤の量は、必要とされる接着特性
または所望粘度、オープン時間、接着すべき材料の種類
・表面状態に応じて、当業者が容易に決定することがで
きる。粘着付与樹脂、ワックス、可塑剤および安定剤の
合計量はa)のポリ(α−オレフィン)およびb)の共重合
体 100部当たり50〜200 部にすることができる。
【0017】本発明者は、上記の粘着付与樹脂、ワック
スおよび可塑剤は本発明組成物a)+b)と相溶性があり、
それらを含む曇り点が170 ℃以下のホットメルト接着剤
が得られるいうことを見出した。本発明者はa)+b)の組
成物が特に相溶性があり、a)およびb)のみで構成された
組成物の曇り点は 170℃よりはるかに低くなるというこ
とを見出した。当業者はa)+b)のみで構成される組成物
の曇り点が 100℃、好ましくは30〜75℃となるように成
分a)とb)とを選択することができ、粘着付与樹脂、ワッ
クスおよび可塑剤を添加することによって、曇り点が17
0 ℃以下の接着剤を得ることができる。
スおよび可塑剤は本発明組成物a)+b)と相溶性があり、
それらを含む曇り点が170 ℃以下のホットメルト接着剤
が得られるいうことを見出した。本発明者はa)+b)の組
成物が特に相溶性があり、a)およびb)のみで構成された
組成物の曇り点は 170℃よりはるかに低くなるというこ
とを見出した。当業者はa)+b)のみで構成される組成物
の曇り点が 100℃、好ましくは30〜75℃となるように成
分a)とb)とを選択することができ、粘着付与樹脂、ワッ
クスおよび可塑剤を添加することによって、曇り点が17
0 ℃以下の接着剤を得ることができる。
【0018】
【実施例】実施例1〜21 下記成分を用いてホットメルト接着剤を製造した:
【0019】
【表1】
【0020】
【表2】
【0021】
【表3】
【0022】
【表4】
【0023】
【表5】 以上のホットメルト接着剤配合物は全て3,000ppmのイル
ガノックス(Irganox1010) で安定化させた。〔表6〕は
実施例1〜21のホットメルト接着剤と、その評価をまと
めて示したものである。なお、重量比は表に記載してあ
る。
ガノックス(Irganox1010) で安定化させた。〔表6〕は
実施例1〜21のホットメルト接着剤と、その評価をまと
めて示したものである。なお、重量比は表に記載してあ
る。
【0024】
【表6】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エリック ラディゴン フランス国 27300 ベルネー リュ ロ ブロ 33
Claims (5)
- 【請求項1】 下記a)およびb)で構成される曇り点が 1
70℃以下であるホットメルト接着剤組成物: a) 少なくとも1種の実質的に非晶質なポリ(α−オレ
フィン) b) 少なくとも1種のエチレン−アルキル(メタ)アク
リレート共重合体。 - 【請求項2】 ポリ(α−オレフィン)がブテン含有率
の高いエチレン/プロピレン/ブテン共重合体、プロピ
レン含有率の高いエチレン/プロピレン/ブテン共重合
体、ブテンのホモポリマーおよびコポリマーからなる群
の中から選択される請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 共重合体b)がn-ブチルアクリレートであ
る請求項1または2に記載の組成物。 - 【請求項4】 粘着付与樹脂、ワックス、可塑剤および
安定化剤からなる群の中から選択される少なくとも1種
の化合物をさらに含む請求項1〜3のいずれか一項に記
載の組成物。 - 【請求項5】 a)とb)との混合物の曇り点が 100℃以
下、好ましくは30〜75℃である請求項1に記載の組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9407178A FR2721039B1 (fr) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | Colles thermofusibles à base de copolymères éthylène - (meth)acrylate. |
FR9407178 | 1994-06-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH083525A true JPH083525A (ja) | 1996-01-09 |
JP2673953B2 JP2673953B2 (ja) | 1997-11-05 |
Family
ID=9464127
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7170387A Expired - Fee Related JP2673953B2 (ja) | 1994-06-13 | 1995-06-13 | エチレン/(メタ)アクリレート共重合体をベースとしたホットメルト接着剤 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5994437A (ja) |
JP (1) | JP2673953B2 (ja) |
CA (1) | CA2151573C (ja) |
DE (1) | DE19521396A1 (ja) |
FR (1) | FR2721039B1 (ja) |
GB (1) | GB2290298B (ja) |
IT (1) | IT1276702B1 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08231935A (ja) * | 1995-01-06 | 1996-09-10 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | ホットメルト接着剤を用いて形成したカートン、ケースおよびトレー |
JP2003506555A (ja) * | 1999-08-04 | 2003-02-18 | エイティーオー・フィンドレー・インコーポレーテッド | Eprおよび/またはepdmと半結晶質オレフィンポリマーのブレンドに基づくホットメルト接着剤 |
JP2008527067A (ja) * | 2005-01-05 | 2008-07-24 | エイチ・ビー・フラー・ライセンジング・アンド・ファイナンシング・インコーポレーテッド | ホットメルト接着剤組成物 |
JP2012177009A (ja) * | 2011-02-25 | 2012-09-13 | Henkel Japan Ltd | ホットメルト接着剤 |
WO2013133407A1 (ja) * | 2012-03-08 | 2013-09-12 | 荒川化学工業株式会社 | ホットメルト接着剤組成物 |
WO2016080297A1 (ja) * | 2014-11-17 | 2016-05-26 | 三井化学株式会社 | コーティング剤、加飾フィルムおよび成形体 |
JP2020514449A (ja) * | 2016-12-22 | 2020-05-21 | アルケマ フランス | 溶融状態で透明なホットメルト接着剤組成物での特定エチレン−ブチルアクリレート共重合体の使用 |
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