JPH08310920A

JPH08310920A - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JPH08310920A
Application number: JP7121182A
Authority: JP
Inventors: Masato Oshika; 正人大鹿; Yukio Naito; 幸雄内藤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-05-19
Filing date: 1995-05-19
Publication date: 1996-11-26
Anticipated expiration: 2016-02-13
Also published as: CN1145218A; EP0743058A2; DE69636027D1; EP0743058B1; DE69636027T2; CN1071109C; JP3133642B2; EP0743058A3; US5747015A

Abstract

(57)【要約】【構成】炭素数２０〜３２の分岐脂肪酸を４０％以上
含有する脂肪酸とシルク蛋白質誘導ペプチドとを縮合さ
せて得られるアシル化物塩を含有する毛髪化粧料。【効果】毛髪のべたつき感や油っぽさがなく、良好な
感触を賦与し、かつ毛髪の枝毛や切毛等の損傷を予防す
る効果に優れた毛髪化粧料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、毛髪の損傷を予防する
効果に優れるとともに、毛髪に対して良好な感触を賦与
する毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ファッションの個性化に伴い、ヘ
アスタイルにおいてもロングヘアスタイルが着実に定着
しており、これに加えて部分パーマネントウェーブなど
の美容処理によるロングヘアスタイルのバリエーション
化傾向と相まって、枝毛、切毛など毛髪の損傷が増加し
ている。かかる毛髪の損傷はパーマネントウェーブなど
化学処理によるケラチン蛋白質の変性によって毛髪構造
が脆弱化し、このためドライヤー、ブラッシングなどに
よる物理的な影響を受け易くなったことが原因と考えら
れている。

【０００３】このような毛髪の損傷のうち、化学処理に
よって起こる蛋白質構造の劣化に対処する手段として、
毛髪表面への保護膜形成、保温性及び弾性の向上を目的
として、コラーゲン、ケラチン蛋白質等が種々のヘアケ
ア剤に配合されている。また、毛髪表面の摩擦力を軽減
することを目的として、高級アルコール類、エステル
類、流動パラフィン、シリコーン油などの油成分がヘア
リンス、トリートメント、ブラッシング剤に配合されて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、コラー
ゲンやケラチン蛋白質及びこれらの加水分解物成分は、
パーマネントウェーブ等の化学処理によって損傷した毛
髪に対してはある程度の予防効果を奏するが、その効果
は充分に満足できるものではない。また、上記油成分は
毛髪表面の摩擦力を低下させるなどの効果を有するた
め、毛髪の損傷の予防に関してはある程度の効果を発揮
し、良好な使用感を一時的に賦与できる。しかし、既に
損傷を受けている毛髪に対しては作用の持続性が充分で
はなく、充分満足し得るトリートメント効果が得られて
いないのが実状である。また、毛髪化粧料に油成分を多
量に配合すると、べたつき感や油っぽさが増すために使
用感を損なうという問題もあった。

【０００５】従って、べたつき感や油っぽさがなく、し
っとりとした使用感などのコンディショニング効果に優
れ、かつ損傷した毛髪に効果的に作用し、毛髪本来の機
能を回復、持続させる効果を有する毛髪化粧料の開発が
望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者は鋭意検討を行った結果、炭素数２０〜３
２の分岐脂肪酸とシルク蛋白質誘導ペプチドとの縮合物
を配合した毛髪化粧料を、パーマネントヘアなどの化学
処理が施された毛髪に適用すると、驚くべきことに乾燥
状態の毛髪にもしっとり感、柔軟性、平滑性、艶等の優
れたコンディショニング効果を賦与し、かつ数度シャン
プーした後もこれらの効果が失われないことを見出し、
本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、炭素数２０〜３２の
分岐脂肪酸を４０％以上含有する脂肪酸とシルク蛋白質
誘導ペプチドとを縮合させて得られるアシル化物の塩を
含有する毛髪化粧料を提供するものである。

【０００８】本発明において用いる脂肪酸は炭素数２０
〜３２の分岐脂肪酸であるが、炭素数が２０未満の分岐
脂肪酸では、毛髪への吸着性が十分ではなく、毛髪の損
傷に対する回復効果が十分に得られない。炭素数が３３
以上の分岐脂肪酸では、溶解性や処理後のべたつき感が
強くなり好ましくない。また、炭素数が２０未満の直鎖
脂肪酸は、単独では、溶解性、感触及び効果の点で好ま
しくなく、４０％以上の分岐脂肪酸を組成とする脂肪酸
との縮合物が感触及び効果の点で好ましい。

【０００９】本発明において用いる分岐脂肪酸としては
天然のものでも合成されたものでもよく、単一脂肪酸と
して具体的にはエイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘ
ニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸及び
メリシン酸等の分岐脂肪酸が挙げられる。これらの分岐
脂肪酸類は、例えば「ＬＩＰＩＤＳ，Ｖｏｌ．２３，Ｎ
ｏ．９，ｐ８７８〜８８１（１９８８）」の記載の方法
に従って毛髪等から分離、抽出することもでき、また、
特開平４−１３９７３４号公報の第（３）〜（５）欄に
記載されている方法により合成することもできる。

【００１０】本発明において用いる分岐脂肪酸としては
上記の単一脂肪酸残基の他、ラノリン脂肪酸残基等の天
然系の混合脂肪酸残基から、分留などの方法により炭素
数２０未満及び炭素数３６以上の脂肪酸残基を除いた脂
肪酸を用いることもできる。また、ラノリンから分離精
製されたラノリン脂肪酸の他、ラノリン脂肪酸から精製
された硬質ラノリン脂肪酸や軟質ラノリン脂肪酸には多
量のアンテイソ分岐脂肪酸が含まれており、これを用い
ることもできる。詳しくはラノリン脂肪酸には、アンテ
イソ分岐脂肪酸が約２９％含まれているが、その他に約
２５％のα−ヒドロキシ直鎖脂肪酸、約２２％のイソ分
岐脂肪酸、約７％の直鎖脂肪酸、約３％のα−ヒドロキ
シイソ分岐脂肪酸の他、未確認成分が約１４％程度含ま
れている。本発明の効果を充分に得るためにはアンテイ
ソ分岐脂肪酸、好ましくは炭素数２０〜３２のアンテイ
ソ脂肪酸を２０％以上含むラノリン脂肪酸を用いること
がより望ましい。

【００１１】分岐脂肪酸／シルク蛋白質誘導ペプチド縮
合物のもう一つの基本成分であるシルク蛋白質誘導ペプ
チドとしては、シルク蛋白質加水分解物、例えば平均分
子量が２００〜５，０００、特に３００〜６００のシル
ク蛋白質加水分解物を用いることが望ましい。平均分子
量が２００未満では傷んだ毛髪の修復効果が弱く、平均
分子量が５，０００を超えると分岐脂肪酸／シルク蛋白
質誘導ペプチド縮合物中のアルキル基に基く効果が低下
し、毛髪への吸着性や感触の良さなどが低下する。この
ようなシルク蛋白質誘導ペプチドは、例えばシルク蛋白
質を酸、アルカリ又は酵素により加水分解することによ
り得ることができる（特公昭５９−２９１９９号公報
等）。

【００１２】分岐脂肪酸とシルク蛋白質誘導ペプチドと
の縮合は次のようにして行われる。すなわち、シルク蛋
白質誘導ペプチドを通常の方法（Ｓｃｈｏｔｔｅｎ−Ｂ
ａｕｍａｎｎ反応）によりｐＨ７〜１４、好ましくはｐ
Ｈ８〜９．５の水溶液中で分岐脂肪酸の酸塩化物を用い
てアシル化させると、６０重量％以下、好ましくは３０
〜４０重量％の分岐脂肪酸／シルク蛋白質誘導ペプチド
縮合物の固形分を含量する水溶液が得られる。得られた
水溶液はこのまま本発明の毛髪化粧料に配合することも
できるが、乾燥させ、粉末等の状態にして用いることも
できる。

【００１３】分岐脂肪酸／シルク蛋白質誘導ペプチド縮
合物は、分岐脂肪酸メチルエステルとシルク蛋白質誘導
ペプチドとを縮合する公知の方法、または蛋白質誘導ペ
プチドをエステル化する方法（特開平４−３０８５１号
公報第（５）欄）によっても合成することができる。エ
ステル化は、シルク蛋白質誘導ペプチドを還元剤で処理
してチオール基を生成させた後、減圧濃縮、凍結乾燥、
噴霧乾燥などの方法によって水分を除去し、油脂類のエ
ステル化と同様、水を除いた有機溶媒中で分岐脂肪酸と
混合し、加熱して酸触媒又はアルカリ触媒の存在下、好
ましくは酸触媒の存在下で一定時間攪拌することによっ
て行われる。

【００１４】エステル化の進行に伴い、シルク蛋白質誘
導ペプチドが反応液に次第に溶解していくので、これを
観察することによってエステル化反応の進行を確認する
ことができる。反応終了後、反応の際に酸触媒を用いた
場合にはアルカリを加え、アルカリ触媒を用いた場合に
は酸を加えることにより反応液を中和し、析出する塩を
濾過して除去する。得られた分岐脂肪酸／シルク蛋白質
誘導ペプチド縮合物は、通常エタノール等の低級アルコ
ール溶液に溶解した溶液の状態で用いることもできる
が、乾燥させて粉末などの状態にして用いることもでき
る。

【００１５】上記の方法の他にシルク蛋白質誘導ペプチ
ド中のシステイン残基のチオール基をアシル化する方法
によっても、分岐脂肪酸／シルク蛋白質誘導ペプチド縮
合物を得ることができる。また、トリフルオロ酢酸の存
在下で無水分岐脂肪酸又は分岐脂肪酸塩化物とチオール
基とを反応させる方法（特公平５−５０８４０５号公
報）により分岐脂肪酸／シルク蛋白質誘導ペプチド縮合
物を合成することができる。

【００１６】得られた分岐脂肪酸／シルク蛋白質誘導ペ
プチド縮合物の溶液を室温に冷却した後、種々の保存剤
や臭気、透明度を改善するための種々の添加剤を添加す
ることができる。また、分岐脂肪酸／シルク蛋白質誘導
ペプチド縮合物の溶液は活性炭などにより脱色したり、
適当な濃度とするために過剰の低級アルコールを蒸留し
て留去したり、濾過などの処理を行うことが好ましい。

【００１７】かかる分岐脂肪酸／シルク蛋白質誘導ペプ
チド縮合物の配合量は、本発明毛髪化粧料中に０．０１
〜２０重量％（以下、単に％で示す）、特に０．１〜１
０％とすることが好ましい。０．０１％未満では本発明
の効果が充分に得られず、２０％を超えるとべたつき等
の感触悪化が生じることがある。

【００１８】本発明毛髪化粧料には、界面活性剤を配合
することででき、具体的にはアルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸
塩、α−スルホ脂肪酸エステル、アミン酸系界面活性
剤、リン酸エステル系界面活性剤、スルホコハク酸エス
テル系界面活性剤等のアニオン界面活性剤；スルホン酸
型界面活性剤、ベタイン型界面活性剤、アルキルアミン
オキサイド、イミダゾリン型界面活性剤等の両性界面活
性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、アルカノールア
ミド及びそのアルキレンオキサイド付加物、多価アルコ
ールと脂肪酸とのエステル類、ソルビタン脂肪酸エステ
ル類、アルキルサッカライド系界面活性剤等の非イオン
界面活性剤；モノ−又はジ−直鎖長鎖アルキル第４級ア
ンモニウム塩やモノ−又はジ−分岐型長鎖アルキル第４
級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤が挙げられ
る。これらは１種又は２種以上を組み合わせ、各種毛髪
処理剤の性能に合わせて用いることができる。特に、本
発明毛髪化粧料がシャンプー剤である場合には、皮膚や
毛髪に対する刺激性を考慮して、上記の界面活性剤の中
でもアミノ酸系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性
剤、スルホコハク酸エステル系界面活性剤、イミダゾリ
ン型界面活性剤、アルキルサッカライド系界面活性剤等
を併用することが好ましい。

【００１９】これらの界面活性剤の配合量は本発明毛髪
化粧料中に０．０１〜４０％、特に０．０５〜２０％と
することが好ましい。

【００２０】また、本発明化粧料には毛髪や皮膚に感触
を向上させるために、カチオン化セルロース誘導体、カ
チオン性澱粉、カチオン化グァーガム誘導体、ジアリル
４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、４級化
ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミ
ン縮合物等のカチオン性ポリマーの１種又は２種以上を
配合することができる。

【００２１】これらカチオン性ポリマーの好ましい具体
例としては、例えば分子量約１００，０００〜３，００
０，０００のカチオン化セルロース、カチオン化度約
０．０１〜１のカチオン化グァーガム（メイホール社
製、ジャーグァー等）、分子量約３０，０００〜２，０
００，０００のジアリル４級アンモニウム塩／アクリル
アミド共重合体、分子量約１０，０００〜２，０００，
０００でビニル重合体中のカチオン性窒素含有量が１．
８〜２．４％であるポリビニルピロリドン・ジメチルア
ミノエチルメタクリレート共重合体４級化物等の４級化
ポリビニルピロリドン誘導体、炭素数６〜１０のアルキ
ル基を含有するポリグリコールポリアミン縮合物、アジ
ピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレン
トリアミン共重合体（サンドス社製、カルタレチン等）
の他、特開昭５３−１３９７３４号公報及び特開昭６０
−３６４０７号公報に記載のカチオン性ポリマーなどが
挙げられる。

【００２２】カチオン性ポリマーの配合量は本発明毛髪
化粧料中に０．０５〜２０％、特に０．１〜１０％とす
ることが好ましい。

【００２３】また、本発明の毛髪化粧料には、更に毛髪
や皮膚の感触を向上させるために、ジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリ
コーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール
変性シリコーン、ポリエーテル変異シリコーン、エポキ
シ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコ
ーン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン誘導体の
１種又は２種以上を配合することができる。かかるシリ
コーン誘導体は、それぞれ単体であっても、また特開昭
５６−３８６０９号公報等に記載の方法に従って乳化重
合されたラテックス組成物であってもよい。

【００２４】これらのシリコーン誘導体のうち、ジメチ
ルポリシロキサン（重合度５００以上）、ポリエーテル
変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、環状シリコー
ン等が毛髪に対して良好な感触を賦与する点から特に好
ましい。

【００２５】シリコーン誘導体の配合量は本発明毛髪化
粧料中に０．０１〜２０％、特に０．０５〜１０％とす
ることが好ましい。

【００２６】更に、本発明毛髪化粧料には、毛髪化粧料
に通常配合される成分、例えば高級脂肪酸塩、アルキル
アミンオキサイド、脂肪酸アルカノールアミド、スクワ
レン、ラノリン、α−モノイソステアリルグリセリルエ
ーテル、コレステリルサルフェート等の感触向上剤；プ
ロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、特開
昭６４−９９１３号公報記載の次の一般式（１）：

【００２７】

【化１】

【００２８】〔式中、Ｒ¹は炭素数１０〜２６の直鎖又
は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ²は炭素数
９〜２５の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素
基を示し、Ｘは−（ＣＨ₂）_n−（ここでｎは２〜６の整
数を示す）を示す〕で表されるアミド誘導体、次の一般
式（２）：

【００２９】

【化２】

【００３０】〔式中、Ｒ³は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ⁴は炭素数１〜５のアルキル基を示す〕で表され
るジアルキレングリコールモノアルキルエーテル等の保
湿剤；メチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリオキシエチレングリ
コールジステアレート、エタノール等の粘度調節剤；ト
リクロ酸、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリ
チン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；ジ
ンクピリチオン、オクトピロックス等の抗ふけ剤；メチ
ルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；パール化剤、
香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを本発明の
効果を損なわない範囲において添加することもできる。

【００３１】本発明毛髪化粧料は、通常の毛髪化粧料に
用いられる公知の酸性又はアルカリ性薬剤により、ｐＨ
３〜１０、特にｐＨ４〜８に調整されることが好まし
い。

【００３２】本発明において毛髪化粧料とは毛髪に適用
される化粧料のすべてを指すものであり、この中には例
えばプレシャンプー剤、シャンプー剤、ヘアリンス、ヘ
アコンディショナー、ヘアトリートメント、セットロー
ション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレ
ー、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング剤、ヘ
アリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、パーマネン
トウェーブ第１剤、パーマネントウェーブ第２剤、永久
染毛剤、一時染毛剤などが含まれる。

【００３３】また、本発明毛髪化粧料の剤型は、その用
途に応じて水溶液、エタノール溶液、エマルジョン、サ
スペンジョン、ゲル、液晶、固形、エアゾール等の各種
形態とすることができる。

【００３４】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、毛髪のべたつき
感や油っぽさがなく、良好な感触を賦与し、かつ毛髪の
枝毛や切毛等の損傷を予防する効果に優れたものであ
る。

【００３５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００３６】合成例１ラノリン脂肪酸／シルク誘導ペ
プチド縮合体の合成：平均分子量１，０００のシルク誘
導ペプチドの３０％濃度水性溶液６００ｇを水酸化ナト
リウム水溶液でｐＨ９．５に調整した。次に９０％ラノ
リン脂肪酸塩化物６６ｇをこのシルク誘導ペプチド水溶
液中に投入し、投入終了後、溶液を６０℃に加熱し、１
２０分間この温度を保った。次にこの溶液のｐＨを塩酸
で６．５に調整し、蒸留水によってその乾燥固形分を３
５％に調整した。

【００３７】合成例２１８−メチルエイコサン酸／シ
ルク誘導ペプチド縮合体の合成：平均分子量５００のシ
ルク誘導ペプチドの３０％濃度水性溶液６００ｇを水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨ９．０に調整した。次に１８
−メチルエイコサン酸塩化物３６ｇをこのシルク誘導ペ
プチド水溶液中に投入し、投入終了後、溶液を６０℃に
加熱し、１２０分間この温度を保った。次にこの溶液の
ｐＨを塩酸で６．８に調整し、蒸留水によってその乾燥
固形分を２５％に調整した。

【００３８】実施例１〜５及び比較例１〜６表１に示す組成のシャンプー組成物を調製し、その性能
評価試験を行った。結果を表１に示す。

【００３９】評価法：（１）今までにコールドパーマを３回かけたことのある
日本人女性の毛髪（長さ約１５〜２０ｃｍ、約２０ｇ）
を束ね、この毛髪束に約４０℃の温水を含ませた後、シ
ャンプー組成物１ｇをまんべんなく塗布して１分間泡立
て、毛髪束を流水ですすぎ、乾燥後の毛髪の柔軟性、し
っとり感、艶及び平滑性について下記の基準で評価を行
った。

【００４０】（柔軟性） ◎：非常に柔らかい。 ○：柔らかい。 △：硬いとも柔らかいともいえない。 ×：硬い。

【００４１】（油性感） ◎：非常に少ない。 ○：少ない。 △：どちらともいえない。 ×：多い。

【００４２】（艶及び平滑性） ◎：非常にある。 ○：ある。 △：どちらともいえない。 ×：ない。

【００４３】（２）（１）と同様の処理を行った毛髪束
を一定回数ブラッシングした後の枝毛発生度をブラシッ
クング前と比較して下記の基準で評価した。

【００４４】◎：枝毛の増加が認められない。 ○：枝毛の増加がほとんど認められない。 △：枝毛の増加がやや認められる。 ×：枝毛の増加が多い。

【００４５】

【表１】

【００４６】実施例６〜１０及び比較例７〜１２表２に示す組成のヘアトリートメント組成物を調製し、
その性能評価試験を行った。結果を表２に示す。

【００４７】評価法：今までにコールドパーマを３回か
けたことのある日本人女性の毛髪（約１５〜２０ｃｍ、
約２０ｇ）を束ね、この毛髪束を通常のシャンプー剤で
洗浄した後、ヘアトリートメント組成物２ｇを均一に塗
布し、次いで３０秒間流水ですすぎ流した後、タオルド
ライを行い、実施例１と同様の評価基準で湿潤時の評価
を行った。更に、ドライヤー乾燥を行い、実施例１と同
様の評価基準で乾燥時の評価を行った。

【００４８】

【表２】

【００４９】常法に従って実施例３〜７に示す毛髪化粧
料を調製した。

【００５０】実施例１３ヘアトリートメント組成物：

【表３】（成分）（重量％）（１）シルク蛋白質加水分解物のベヘニン酸縮合物のナトリウム塩２．０（２）ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド１．０（３）ジメチルポリシロキサン１．５（４）セトステアリルアルコール３．０（５）ペンタエリスリトールグリシジルエーテルの１モル付加体３．０（６）流動パラフィン３．０（７）ヒドロキシエチルセルロース０．５（８）ポリオキシエチレンオレイルエーテル(EO=5) ０．５（９）メチルパラベン０．２（10）香料０．４（11）水バランス

【００５１】実施例１４コンディショニングフォーム
組成物：

【表４】（成分）（重量％）（１）シルク蛋白質加水分解物のラノリン脂肪酸（長鎖画分）縮合物のトリエタノールアミン塩１．０（２）メチルフェニルポリシロキサン１．０（３）ミリスチン酸イソトリデシル１．０（４）３−メチル−１，３−ブタンジオール１．０（５）流動パラフィン２．５（６）９５％エタノール５．０（７）メチルパラベン０．１（８）香料０．１（９）水バランス

【００５２】実施例１５ヘアクリーム組成物：

【表５】（成分）（重量％）（１）シルク蛋白質加水分解物のベヘニン酸縮合物のカリウム塩２．０（２）セチルトリメチルアンモニウムクロリド１．０（３）セチルアルコール５．０（４）アミノ変性シリコーン２．０（５）流動パラフィン３．０（６）香料０．４（７）水バランス

【００５３】実施例１６ヘアトリートメント組成物：

【表６】（成分）（重量％）（１）シルク蛋白加水分解物のアンテイソＣ２１分岐脂肪酸縮合物のナトリウム塩２．０（２）ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド１．０（３）ジメチルポリシロキサン１．５（４）セトステアリルアルコール３．０（５）流動パラフィン３．０（６）ヒドロキシエチルセルロース０．５（７）ポリオキシエチレンオレイルエーテル(EO=5) ０．５（８）メチルパラベン０．２（９）香料０．４（10）水バランス

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素数２０〜３２の分岐脂肪酸を４０％
以上含有する脂肪酸とシルク蛋白質誘導ペプチドとを縮
合させて得られるアシル化物の塩を含有する毛髪化粧
料。
【請求項２】脂肪酸が分岐脂肪酸中２０重量％以上の
アンテイソ分岐脂肪酸を含むラノリン脂肪酸である請求
項１記載の毛髪化粧料。