JPH08310135A - 感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転写記録方法 - Google Patents
感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転写記録方法Info
- Publication number
- JPH08310135A JPH08310135A JP7125234A JP12523495A JPH08310135A JP H08310135 A JPH08310135 A JP H08310135A JP 7125234 A JP7125234 A JP 7125234A JP 12523495 A JP12523495 A JP 12523495A JP H08310135 A JPH08310135 A JP H08310135A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- transfer recording
- group
- azomethine dye
- dye represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
- B41M5/39—Dyes containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds, e.g. azomethine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/392—Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B55/00—Azomethine dyes
- C09B55/009—Azomethine dyes, the C-atom of the group -C=N- being part of a ring (Image)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/40—Cover layers; Layers separated from substrate by imaging layer; Protective layers; Layers applied before imaging
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
Abstract
(57)【要約】
【目的】 色素供与材料中での保存性に優れたアゾメチ
ン色素を用いて、十分な最大濃度が得られ、かつ画像安
定性に優れた画像を得ることができる感熱転写記録材
料、ならびにそれを用いて効率的に記録することができ
る感熱転写記録方法の提供。 【構成】 一般式（１）で表されるアゾメチン色素と金
属イオン含有化合物とを組み合わせて用いるようになし
たことを特徴とする感熱転写記録材料。 【化１】 前記一般式（１）で表されるアゾメチン色素を含有する
色素供与材料と、金属イオン含有化合物を含有する受像
材料とを積層し、画像情報に応じて加熱し、両材料を剥
離することを特徴とする感熱転写記録方法。
ン色素を用いて、十分な最大濃度が得られ、かつ画像安
定性に優れた画像を得ることができる感熱転写記録材
料、ならびにそれを用いて効率的に記録することができ
る感熱転写記録方法の提供。 【構成】 一般式（１）で表されるアゾメチン色素と金
属イオン含有化合物とを組み合わせて用いるようになし
たことを特徴とする感熱転写記録材料。 【化１】 前記一般式（１）で表されるアゾメチン色素を含有する
色素供与材料と、金属イオン含有化合物を含有する受像
材料とを積層し、画像情報に応じて加熱し、両材料を剥
離することを特徴とする感熱転写記録方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アゾメチン色素と金属
イオン含有化合物との反応により形成されるキレート色
素を用いて、耐光性に優れ、かつ十分な濃度を有する画
像を形成する感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転
写記録方法に関する。
イオン含有化合物との反応により形成されるキレート色
素を用いて、耐光性に優れ、かつ十分な濃度を有する画
像を形成する感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転
写記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、カラーハードコピーを得る方
法として、インクジェット、電子写真、銀塩写真、感熱
転写等を用いたカラー画像記録技術が検討されている。
法として、インクジェット、電子写真、銀塩写真、感熱
転写等を用いたカラー画像記録技術が検討されている。
【０００３】これらの中でも、感熱転写記録方法は、優
れた階調性、操作や保守の容易化、装置の小型化、低コ
スト化、低ランニングコスト化等の利点を有している。
この様な感熱転写記録材料を用いてフルカラーを得るに
は、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色それぞれのイ
ンク層を有する感熱転写記録材料を用いることにより達
成できる。
れた階調性、操作や保守の容易化、装置の小型化、低コ
スト化、低ランニングコスト化等の利点を有している。
この様な感熱転写記録材料を用いてフルカラーを得るに
は、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色それぞれのイ
ンク層を有する感熱転写記録材料を用いることにより達
成できる。
【０００４】前記感熱転写記録方法は、感熱転写記録材
料に用いられる色素が重要であり、従来のものでは得ら
れた画像の安定性、特に定着性や耐光性が悪いという欠
点を有していた。
料に用いられる色素が重要であり、従来のものでは得ら
れた画像の安定性、特に定着性や耐光性が悪いという欠
点を有していた。
【０００５】そこで、特開昭５９−７８８９３号、同５
９−１０９３９４号、同６０−２３９８号等には、それ
らの欠点を改良するためにキレート化可能な熱拡散性色
素（以下、ポストキレート色素という）を用い、受像材
料上にキレート化された色素によって画像を形成する画
像形成方法が開示されている。しかしながら、上記特許
で開示されたポストキレート色素は、画像の安定性を改
良することが可能となったものの、依然として色調、キ
レート反応性、色素のモル吸光係数、インクシート中で
の色素の保存性やインク化適性（溶解性）及び形成画像
の光、熱堅牢性等の問題のすべてを満足するものは少な
く、更に改良が望まれている。
９−１０９３９４号、同６０−２３９８号等には、それ
らの欠点を改良するためにキレート化可能な熱拡散性色
素（以下、ポストキレート色素という）を用い、受像材
料上にキレート化された色素によって画像を形成する画
像形成方法が開示されている。しかしながら、上記特許
で開示されたポストキレート色素は、画像の安定性を改
良することが可能となったものの、依然として色調、キ
レート反応性、色素のモル吸光係数、インクシート中で
の色素の保存性やインク化適性（溶解性）及び形成画像
の光、熱堅牢性等の問題のすべてを満足するものは少な
く、更に改良が望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記問題点を改良した感熱転写記録材料ならびに感
熱転写記録方法を提供することにある。
は、上記問題点を改良した感熱転写記録材料ならびに感
熱転写記録方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により達成された。
下の構成により達成された。
【０００８】〔１〕 一般式（１）で表されるアゾメチ
ン色素と金属イオン含有化合物とを組み合わせて用いる
ようになしたことを特徴とする感熱転写記録材料。
ン色素と金属イオン含有化合物とを組み合わせて用いる
ようになしたことを特徴とする感熱転写記録材料。
【０００９】
【化７】
【００１０】式中、Ａは芳香族環又は複素環を表し、Ｄ
は含窒素複素環を表し、Ｂは芳香族環又は複素環を形成
するのに必要な非金属原子群を表す。Ｘ1及びＸ2は炭素
原子又は窒素原子を表し、Ｘ2が炭素原子のときｎは１
であり、Ｘ2が窒素原子のときｎは０である。Ｇは水素
原子、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル
アミノ基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、
アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基、アルキルアミノスルホニルアミノ基、アリールアミ
ノスルホニルアミノ基を表す。
は含窒素複素環を表し、Ｂは芳香族環又は複素環を形成
するのに必要な非金属原子群を表す。Ｘ1及びＸ2は炭素
原子又は窒素原子を表し、Ｘ2が炭素原子のときｎは１
であり、Ｘ2が窒素原子のときｎは０である。Ｇは水素
原子、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル
アミノ基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、
アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基、アルキルアミノスルホニルアミノ基、アリールアミ
ノスルホニルアミノ基を表す。
【００１１】〔２〕 前記一般式（１）で表されるアゾ
メチン色素と金属イオン含有化合物との反応により画像
を定着しうることを特徴とする感熱転写記録材料。
メチン色素と金属イオン含有化合物との反応により画像
を定着しうることを特徴とする感熱転写記録材料。
【００１２】〔３〕 前記一般式（１）で表されるアゾ
メチン色素を含有する色素供与材料と、金属イオン含有
化合物を含有する受像材料とを積層し、画像情報に応じ
て加熱し、両材料を剥離することを特徴とする感熱転写
記録方法。
メチン色素を含有する色素供与材料と、金属イオン含有
化合物を含有する受像材料とを積層し、画像情報に応じ
て加熱し、両材料を剥離することを特徴とする感熱転写
記録方法。
【００１３】〔４〕 支持体上に前記一般式（１）で表
されるアゾメチン色素を含有するインク層、金属イオン
含有化合物を含有する熱溶融性層をこの順に塗設した感
熱転写記録材料のインク層側と受像材料とを積層し、画
像情報に応じて加熱し、両材料を剥離することを特徴と
する感熱転写記録方法。
されるアゾメチン色素を含有するインク層、金属イオン
含有化合物を含有する熱溶融性層をこの順に塗設した感
熱転写記録材料のインク層側と受像材料とを積層し、画
像情報に応じて加熱し、両材料を剥離することを特徴と
する感熱転写記録方法。
【００１４】〔５〕 前記一般式（１）で表されるアゾ
メチン色素のＢが含窒素複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表し、かつＸ2がＸ1に隣接して結合する窒
素原子であることを特徴とする感熱転写記録材料及び感
熱転写記録方法。
メチン色素のＢが含窒素複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表し、かつＸ2がＸ1に隣接して結合する窒
素原子であることを特徴とする感熱転写記録材料及び感
熱転写記録方法。
【００１５】〔６〕 前記一般式（１）で表されるアゾ
メチン色素が、下記一般式（２）〜（５）から選ばれる
アゾメチン色素であることを特徴とする上記の感熱転写
記録材料及び感熱転写記録方法。
メチン色素が、下記一般式（２）〜（５）から選ばれる
アゾメチン色素であることを特徴とする上記の感熱転写
記録材料及び感熱転写記録方法。
【００１６】
【化８】
【００１７】式中、Ａ、Ｂ、Ｘ1、Ｘ2、ｎ及びＧは前記
一般式（１）と同義である。Ｒ1は水素原子又は一価の
有機基を表す。
一般式（１）と同義である。Ｒ1は水素原子又は一価の
有機基を表す。
【００１８】〔７〕 前記一般式（１）で表されるアゾ
メチン色素が、下記一般式（６）〜（９）から選ばれる
アゾメチン色素であることを特徴とする上記の感熱転写
記録材料及び感熱転写記録方法。
メチン色素が、下記一般式（６）〜（９）から選ばれる
アゾメチン色素であることを特徴とする上記の感熱転写
記録材料及び感熱転写記録方法。
【００１９】
【化９】
【００２０】式中、Ａ、Ｂ、Ｘ1、Ｘ2、ｎ及びＧは前記
一般式（１）と同義である。Ｒ1は水素原子又は一価の
有機基を表す。
一般式（１）と同義である。Ｒ1は水素原子又は一価の
有機基を表す。
【００２１】〔８〕 前記一般式（１）で表されるアゾ
メチン色素が、下記一般式（１０）で表されるアゾメチ
ン色素であることを特徴とする上記の感熱転写記録材料
及び感熱転写記録方法。
メチン色素が、下記一般式（１０）で表されるアゾメチ
ン色素であることを特徴とする上記の感熱転写記録材料
及び感熱転写記録方法。
【００２２】
【化１０】
【００２３】式中、Ａ、Ｂ、Ｘ1、Ｘ2、ｎ及びＧは前記
一般式（１）と同義である。Ｒ1は水素原子又は一価の
有機基を表す。
一般式（１）と同義である。Ｒ1は水素原子又は一価の
有機基を表す。
【００２４】
〔９〕 前記一般式（１）で表されるアゾ
メチン色素が、下記一般式（１１）で表されるアゾメチ
ン色素であることを特徴とする上記の感熱転写記録材料
及び感熱転写記録方法。
メチン色素が、下記一般式（１１）で表されるアゾメチ
ン色素であることを特徴とする上記の感熱転写記録材料
及び感熱転写記録方法。
【００２５】
【化１１】
【００２６】式中、Ａ及びＸ1は前記一般式（１）と同
義である。Ｂ′は含窒素芳香族複素環を表し、Ｒ2は水
素原子又は一価の有機基を表す。
義である。Ｂ′は含窒素芳香族複素環を表し、Ｒ2は水
素原子又は一価の有機基を表す。
【００２７】〔１０〕 前記一般式（１）で表されるア
ゾメチン色素が、下記一般式（１２）〜（１７）から選
ばれるアゾメチン色素であることを特徴とする上記の感
熱転写記録材料及び感熱転写記録方法。
ゾメチン色素が、下記一般式（１２）〜（１７）から選
ばれるアゾメチン色素であることを特徴とする上記の感
熱転写記録材料及び感熱転写記録方法。
【００２８】
【化１２】
【００２９】式中、Ａ、Ｂ、Ｘ1、Ｘ2、ｎ及びＧは前記
一般式（１）と同義である。Ｒ1及びＲ2は水素原子又は
一価の有機基を表す。
一般式（１）と同義である。Ｒ1及びＲ2は水素原子又は
一価の有機基を表す。
【００３０】本発明においては、色素供与材料中での保
存性に優れる一般式（１）で表されるアゾメチン色素と
金属イオン含有化合物とを組み合わせて用いることによ
り、十分な画像濃度（最大濃度）、及び画像安定性に優
れた画像を得ることを達成したものである。
存性に優れる一般式（１）で表されるアゾメチン色素と
金属イオン含有化合物とを組み合わせて用いることによ
り、十分な画像濃度（最大濃度）、及び画像安定性に優
れた画像を得ることを達成したものである。
【００３１】以下、本発明をより詳細に説明する。
【００３２】尚、本発明において感熱転写記録材料と
は、色素供与材料及び受像材料を包含する呼称である。
は、色素供与材料及び受像材料を包含する呼称である。
【００３３】一般式（１）で表されるアゾメチン色素に
おいて、Ａで表される芳香族環基又は複素環基として
は、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル
基、ピリダジル基等が好ましく、フェニル基、ピリジル
基が更に好ましい。
おいて、Ａで表される芳香族環基又は複素環基として
は、フェニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル
基、ピリダジル基等が好ましく、フェニル基、ピリジル
基が更に好ましい。
【００３４】前記Ａがフェニル基の場合の例としては、
4-ヒドロキシフェニル基、4-メチルアミノフェニル基、
4-(N-エチルアミノ)フェニル基、4-(N,N-ジメチルアミ
ノ)フェニル基、4-(N,N-ジエチルアミノ)フェニル基、4
-(N,N-ジエチルアミノ)-2-メチルフェニル基、4-(N-エ
チル-N-2-メトキシエチルアミノ)-2-メチルフェニル
基、4-(N-エチル-N-2-メタンスルホンアミドエチルアミ
ノ)-2-メチルフェニル基、4-(N-エチル-N-2-ヒドロキシ
エチルアミノ)-2-メチルフェニル基、4-(N,N-ジエチル
アミノ)-2-アセトアミドフェニル基、4-アニリノフェニ
ル基、4-アセトアミドフェニル基、2-4-ジニトロフェニ
ル基、2-シアノ-2-ニトロフェニル基、2-4-5-トリシア
ノフェニル基、2-メチルスルフォニル-4-ニトロフェニ
ル基、2,6-ジシアノ4-ニトロフェニル基等を挙げること
ができる。
4-ヒドロキシフェニル基、4-メチルアミノフェニル基、
4-(N-エチルアミノ)フェニル基、4-(N,N-ジメチルアミ
ノ)フェニル基、4-(N,N-ジエチルアミノ)フェニル基、4
-(N,N-ジエチルアミノ)-2-メチルフェニル基、4-(N-エ
チル-N-2-メトキシエチルアミノ)-2-メチルフェニル
基、4-(N-エチル-N-2-メタンスルホンアミドエチルアミ
ノ)-2-メチルフェニル基、4-(N-エチル-N-2-ヒドロキシ
エチルアミノ)-2-メチルフェニル基、4-(N,N-ジエチル
アミノ)-2-アセトアミドフェニル基、4-アニリノフェニ
ル基、4-アセトアミドフェニル基、2-4-ジニトロフェニ
ル基、2-シアノ-2-ニトロフェニル基、2-4-5-トリシア
ノフェニル基、2-メチルスルフォニル-4-ニトロフェニ
ル基、2,6-ジシアノ4-ニトロフェニル基等を挙げること
ができる。
【００３５】前記Ａがピリジル基の場合の例としては、
3-(2-メチル-6-N,N-ジエチルアミノ)-ピリジル基、2-(3
-メチル-6-N,N-ジエチルアミノ)-ピリジル基、3-(6-N,N
-ジメチルアミノ)-ピリジル基、2-(5-ヒドロキシ)ピリ
ジル基、2-(5-メトキシ)ピリジル基、3-(6-メトキシ)ピ
リジル基、3-(6-ヒドロキシ-2-メチル)ピリジル基、2-
(3-メチル-5-ジエチルアミノ)ピリジル基等を挙げるこ
とができる。特に好ましくは、N,N-ジ置換アミノ基を有
するフェニル基、ピリジル基である。
3-(2-メチル-6-N,N-ジエチルアミノ)-ピリジル基、2-(3
-メチル-6-N,N-ジエチルアミノ)-ピリジル基、3-(6-N,N
-ジメチルアミノ)-ピリジル基、2-(5-ヒドロキシ)ピリ
ジル基、2-(5-メトキシ)ピリジル基、3-(6-メトキシ)ピ
リジル基、3-(6-ヒドロキシ-2-メチル)ピリジル基、2-
(3-メチル-5-ジエチルアミノ)ピリジル基等を挙げるこ
とができる。特に好ましくは、N,N-ジ置換アミノ基を有
するフェニル基、ピリジル基である。
【００３６】又、前記Ｄで表される含窒素複素環として
は、５員又は６員の含窒素複素環であり、更に縮合環系
であってもよい。好ましくは、イミダゾール環、ピラゾ
ロトリアゾール環、ピラゾロベンズイミダゾール環、ピ
ラゾロイミダゾール環、ピロロトリアゾール環、ピロロ
ピラゾール環、ピロロイミダゾール環、ピラゾロテトラ
ゾール環等が挙げられる。
は、５員又は６員の含窒素複素環であり、更に縮合環系
であってもよい。好ましくは、イミダゾール環、ピラゾ
ロトリアゾール環、ピラゾロベンズイミダゾール環、ピ
ラゾロイミダゾール環、ピロロトリアゾール環、ピロロ
ピラゾール環、ピロロイミダゾール環、ピラゾロテトラ
ゾール環等が挙げられる。
【００３７】又、前記Ｂは芳香族環又は複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表し、芳香族環としては、
例えばベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、複素環と
しては、ピリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、
ピリミジン環、キノリン環が挙げられる。これらの芳香
族環又は複素環は更に置換基を有してもよく、該置換基
としては、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子等）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチ
ル、ペンチル、2-メトキシエチル、トリフルオロメチ
ル、2-エチルヘキシル等）、アリール基（例えばフェニ
ル、p-トリル、ナフチル等）、アシル基（例えばアセチ
ル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、i-プロポキシ
カルボニル等）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキ
シ、エチルカルボニルオキシ等）、カルバモイル基（例
えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ブチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スルファモ
イル基（例えばスルファモイル、メチルスルファモイ
ル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル
等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチ
オ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ、p-トリルチオ等）、アミノ基（例えばアミノ、
メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミノ
等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、クロロ
アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、トリフルオロアセチルアミノ等）、アルキルウレイ
ド基（例えばメチルウレイド、エチルウレイド、メトキ
シエチルウレイド、ジメチルウレイド等）、アリールウ
レイド基（例えばフェニルウレイド等）、アルキルスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、エタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオロメ
チルスルホンアミド、2,2,2-トリフルオロエチルスルホ
ンアミド等）、アリールスルホンアミド基（例えばフェ
ニルスルホンアミド、トリルスルホンアミド等）、アル
キルアミノスルホニルアミノ基（例えばメチルアミノス
ルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ等）、
アリールアミノスルホニルアミノ基（例えばフェニルア
ミノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ基、シアノ基、
ニトロ基、複素環基（例えばピリジル、ピラゾリル、イ
ミダゾリル、フリル、チエニル等）が挙げられる。
るのに必要な非金属原子群を表し、芳香族環としては、
例えばベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、複素環と
しては、ピリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、
ピリミジン環、キノリン環が挙げられる。これらの芳香
族環又は複素環は更に置換基を有してもよく、該置換基
としては、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子等）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチ
ル、ペンチル、2-メトキシエチル、トリフルオロメチ
ル、2-エチルヘキシル等）、アリール基（例えばフェニ
ル、p-トリル、ナフチル等）、アシル基（例えばアセチ
ル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、i-プロポキシ
カルボニル等）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキ
シ、エチルカルボニルオキシ等）、カルバモイル基（例
えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ブチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スルファモ
イル基（例えばスルファモイル、メチルスルファモイ
ル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル
等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチ
オ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ、p-トリルチオ等）、アミノ基（例えばアミノ、
メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミノ
等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、クロロ
アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、トリフルオロアセチルアミノ等）、アルキルウレイ
ド基（例えばメチルウレイド、エチルウレイド、メトキ
シエチルウレイド、ジメチルウレイド等）、アリールウ
レイド基（例えばフェニルウレイド等）、アルキルスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、エタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオロメ
チルスルホンアミド、2,2,2-トリフルオロエチルスルホ
ンアミド等）、アリールスルホンアミド基（例えばフェ
ニルスルホンアミド、トリルスルホンアミド等）、アル
キルアミノスルホニルアミノ基（例えばメチルアミノス
ルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ等）、
アリールアミノスルホニルアミノ基（例えばフェニルア
ミノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ基、シアノ基、
ニトロ基、複素環基（例えばピリジル、ピラゾリル、イ
ミダゾリル、フリル、チエニル等）が挙げられる。
【００３８】又、一般式（２）〜（１７）で表されるア
ゾメチン色素のＲ1又はＲ2で表される一価の有機基とし
ては、前記Ｂの芳香族環又は複素環の置換基として記載
した基が挙げられる。又、Ｒ1又はＲ2は、Ｂで表される
芳香族環又は複素環を形成するのに必要な非金属原子群
であってもよい。
ゾメチン色素のＲ1又はＲ2で表される一価の有機基とし
ては、前記Ｂの芳香族環又は複素環の置換基として記載
した基が挙げられる。又、Ｒ1又はＲ2は、Ｂで表される
芳香族環又は複素環を形成するのに必要な非金属原子群
であってもよい。
【００３９】又、Ｇは水素原子、アミノ基（例えばアミ
ノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルア
ミノ等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ、クロロアセチルアミノ、プロ
ピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、トリフルオロアセ
チルアミノ等）、アルキルウレイド基（例えばメチルウ
レイド、エチルウレイド、メトキシエチルウレイド、ジ
メチルウレイド等）、アリールウレイド基（例えばフェ
ニルウレイド等）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタン
スルホンアミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、
2,2,2-トリフルオロエチルスルホンアミド等）、アリー
ルスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド、
トリルスルホンアミド等）、アルキルアミノスルホニル
アミノ基（例えばメチルアミノスルホニルアミノ、エチ
ルアミノスルホニルアミノ等）、アリールアミノスルホ
ニルアミノ基（例えばフェニルアミノスルホニルアミノ
等）から選ばれる基を表す。
ノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルア
ミノ等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ、クロロアセチルアミノ、プロ
ピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、トリフルオロアセ
チルアミノ等）、アルキルウレイド基（例えばメチルウ
レイド、エチルウレイド、メトキシエチルウレイド、ジ
メチルウレイド等）、アリールウレイド基（例えばフェ
ニルウレイド等）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタン
スルホンアミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、
2,2,2-トリフルオロエチルスルホンアミド等）、アリー
ルスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド、
トリルスルホンアミド等）、アルキルアミノスルホニル
アミノ基（例えばメチルアミノスルホニルアミノ、エチ
ルアミノスルホニルアミノ等）、アリールアミノスルホ
ニルアミノ基（例えばフェニルアミノスルホニルアミノ
等）から選ばれる基を表す。
【００４０】一般式（１）で表されるアゾメチン色素と
しては、Ｂが含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、かつＸ2がＸ1に隣接して結合する窒素原
子であるアゾメチン色素が好ましく用いられる。Ｂとし
ては、例えばピリジン環、ピラゾール環、イミダゾール
環、キノリン環等が好ましい。
しては、Ｂが含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、かつＸ2がＸ1に隣接して結合する窒素原
子であるアゾメチン色素が好ましく用いられる。Ｂとし
ては、例えばピリジン環、ピラゾール環、イミダゾール
環、キノリン環等が好ましい。
【００４１】更に、Ｄがイミダゾール環、ピラゾール
環、ピラゾロトリアゾール環、ピラゾロベンズイミダゾ
ール環、ピラゾロイミダゾール環及びピロロトリアゾー
ル環であるアゾメチン色素が好ましい。又、Ｄがイミダ
ゾール環の場合には、一般式（１１）で表されるアゾメ
チン色素が特に好ましい。一般式（１１）におけるＢ′
で表される含窒素芳香族複素環としては、例えばピリジ
ン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリミジン環、
キノリン環等が好ましく、又Ｒ2の置換基としては、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）、アルキ
ル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ペンチル、2-メ
トキシエチル、トリフルオロメチル、2-エチルヘキシル
等）、アシル基（例えばアセチル、プロピオニル、ベン
ゾイル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ等）、アシルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ、エチルカルボニルオキシ等）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）が
好ましい。
環、ピラゾロトリアゾール環、ピラゾロベンズイミダゾ
ール環、ピラゾロイミダゾール環及びピロロトリアゾー
ル環であるアゾメチン色素が好ましい。又、Ｄがイミダ
ゾール環の場合には、一般式（１１）で表されるアゾメ
チン色素が特に好ましい。一般式（１１）におけるＢ′
で表される含窒素芳香族複素環としては、例えばピリジ
ン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリミジン環、
キノリン環等が好ましく、又Ｒ2の置換基としては、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）、アルキ
ル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ペンチル、2-メ
トキシエチル、トリフルオロメチル、2-エチルヘキシル
等）、アシル基（例えばアセチル、プロピオニル、ベン
ゾイル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ等）、アシルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ、エチルカルボニルオキシ等）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）が
好ましい。
【００４２】以下に、一般式（１）で表されるアゾメチ
ン色素の代表的具体例を挙げるが、本発明はこれらによ
り限定されない。
ン色素の代表的具体例を挙げるが、本発明はこれらによ
り限定されない。
【００４３】
【化１３】
【００４４】
【化１４】
【００４５】
【化１５】
【００４６】
【化１６】
【００４７】
【化１７】
【００４８】
【化１８】
【００４９】
【化１９】
【００５０】
【化２０】
【００５１】これらの色素は従来公知の方法に準じて容
易に合成できる。一般式（１）のＢで置換された含窒素
複素環Ｄは、米国特許第3,061,432号、同3,725,067号、
同4,500,630号、同4,540,654号等の各明細書及びジャー
ナル オブ ヘテロサイクリック ケミストリー（J. H
eterocyclic Chem.）第10巻、411頁（1973年）、シンセ
シス（Synthesis）414頁（1973年）等に記載の方法に準
じて合成することができる。一般式（１）のアゾメチン
色素は、特開昭63-113077号、特開平3-275767号、同4-1
3774号、同4-89287号等の各明細書に記載の酸化カップ
リング法に準じて合成することができる。以下に合成例
を示す。
易に合成できる。一般式（１）のＢで置換された含窒素
複素環Ｄは、米国特許第3,061,432号、同3,725,067号、
同4,500,630号、同4,540,654号等の各明細書及びジャー
ナル オブ ヘテロサイクリック ケミストリー（J. H
eterocyclic Chem.）第10巻、411頁（1973年）、シンセ
シス（Synthesis）414頁（1973年）等に記載の方法に準
じて合成することができる。一般式（１）のアゾメチン
色素は、特開昭63-113077号、特開平3-275767号、同4-1
3774号、同4-89287号等の各明細書に記載の酸化カップ
リング法に準じて合成することができる。以下に合成例
を示す。
【００５２】合成例（例示色素Ｄ−７の合成） （ｉ）エタノール８５０ｍｌ中にアミノグアニジン塩酸
塩１８８ｇと2,4-ペンタンジオン１７０ｇを入れ、加熱
還流下３時間撹拌した。析出した結晶を濾取し、エタノ
ールで十分に洗浄し、乾燥して1-アミジノ-3,5-ジメチ
ルピラゾール塩酸塩２１０ｇを得た。次に、蒸留水１２
０ｇに水酸化カリウム６０ｇを加えて溶解し、水冷下1-
アミジノ-3,5-ジメチルピラゾール塩酸塩６１．１ｇを
入れて、１時間撹拌した。この溶液にクロロホルム２０
０ｍｌを加えて抽出した。クロロホルム層を分離して水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、クロロホルム
を留去して1-アミジノ-3,5-ジメチルピラゾール４６．
０ｇを得た。
塩１８８ｇと2,4-ペンタンジオン１７０ｇを入れ、加熱
還流下３時間撹拌した。析出した結晶を濾取し、エタノ
ールで十分に洗浄し、乾燥して1-アミジノ-3,5-ジメチ
ルピラゾール塩酸塩２１０ｇを得た。次に、蒸留水１２
０ｇに水酸化カリウム６０ｇを加えて溶解し、水冷下1-
アミジノ-3,5-ジメチルピラゾール塩酸塩６１．１ｇを
入れて、１時間撹拌した。この溶液にクロロホルム２０
０ｍｌを加えて抽出した。クロロホルム層を分離して水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、クロロホルム
を留去して1-アミジノ-3,5-ジメチルピラゾール４６．
０ｇを得た。
【００５３】（ii）クロロホルム１５０ｍｌ中に1-アミ
ジノ-3,5-ジメチルピラゾール４２．２ｇと2-ブロム-
3′-メチルアセトフェノン１７．０ｇを入れて、室温で
１．５時間撹拌し、更に加熱還流下１時間撹拌した。反
応液を冷却して水１５０ｍｌに注ぎ、クロロホルム層を
分離した後、クロロホルムを留去した。この残留物にア
セトニトリルと少量の蒸留水を加え、析出した結晶を濾
取し、十分に水洗し、乾燥して4-(3-メチルフェニル)-2
-(3,5-ジメチルピラゾリル)イミダゾール１１ｇを得
た。
ジノ-3,5-ジメチルピラゾール４２．２ｇと2-ブロム-
3′-メチルアセトフェノン１７．０ｇを入れて、室温で
１．５時間撹拌し、更に加熱還流下１時間撹拌した。反
応液を冷却して水１５０ｍｌに注ぎ、クロロホルム層を
分離した後、クロロホルムを留去した。この残留物にア
セトニトリルと少量の蒸留水を加え、析出した結晶を濾
取し、十分に水洗し、乾燥して4-(3-メチルフェニル)-2
-(3,5-ジメチルピラゾリル)イミダゾール１１ｇを得
た。
【００５４】（iii）メタノール２００ｍｌ中に4-(3-メ
チルフェニル)-2-(3,5-ジメチルピラゾリル)イミダゾー
ル７．５７ｇ、N,N-ジエチル-3-メチル-p-フェニレンジ
アミン塩酸塩７．０９ｇ及びトリエチルアミン２１．２
ｇを入れて撹拌し、水冷下蒸留水６０ｍｌに溶解した過
硫酸アンモニウム１４．４ｇを滴下して加えた。
チルフェニル)-2-(3,5-ジメチルピラゾリル)イミダゾー
ル７．５７ｇ、N,N-ジエチル-3-メチル-p-フェニレンジ
アミン塩酸塩７．０９ｇ及びトリエチルアミン２１．２
ｇを入れて撹拌し、水冷下蒸留水６０ｍｌに溶解した過
硫酸アンモニウム１４．４ｇを滴下して加えた。
【００５５】添加後、室温で３時間撹拌した。この溶液
に蒸留水１５０ｍｌを加えて撹拌し、析出物をカラムク
ロマトグラフィーにより精製し、乾燥して色素５．１ｇ
を得た。
に蒸留水１５０ｍｌを加えて撹拌し、析出物をカラムク
ロマトグラフィーにより精製し、乾燥して色素５．１ｇ
を得た。
【００５６】この色素のアセトン溶液中での吸収極大
は、６２０ｎｍであった。
は、６２０ｎｍであった。
【００５７】本発明に用いられる色素供与材料は、前記
一般式（１）で表されるアゾメチン色素を含有するイン
ク層（感熱転写層）を支持体上に設けてなるものであ
る。前記アゾメチン色素は単独で用いてもよいし、又２
種以上を併用してもよい。更に、本発明の効果を損なわ
ない範囲で他の色素例えばアゾ系色素、アントラキノン
系色素、アリーリデン系色素等を添加してもよい。前記
インク層における一般式（１）で表されるアゾメチン色
素の含有量は、支持体１ｍ2当り０．０５〜１０ｇが好
ましい。
一般式（１）で表されるアゾメチン色素を含有するイン
ク層（感熱転写層）を支持体上に設けてなるものであ
る。前記アゾメチン色素は単独で用いてもよいし、又２
種以上を併用してもよい。更に、本発明の効果を損なわ
ない範囲で他の色素例えばアゾ系色素、アントラキノン
系色素、アリーリデン系色素等を添加してもよい。前記
インク層における一般式（１）で表されるアゾメチン色
素の含有量は、支持体１ｍ2当り０．０５〜１０ｇが好
ましい。
【００５８】前記インク層は、前記一般式（１）で表さ
れるアゾメチン色素又は他の色素との混合物をバインダ
ーと共に溶媒中に溶解することによって、或いは溶媒中
に微粒子状に分散させることによってインク層形成用の
インク液を調整し、支持体上に塗布し適宜乾燥すること
により形成することができる。
れるアゾメチン色素又は他の色素との混合物をバインダ
ーと共に溶媒中に溶解することによって、或いは溶媒中
に微粒子状に分散させることによってインク層形成用の
インク液を調整し、支持体上に塗布し適宜乾燥すること
により形成することができる。
【００５９】前記のインク液には必要に応じ有機、無機
の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、消泡剤、酸化
防止剤、粘度調製剤等を加えることができる。前記イン
ク層の厚さは乾燥膜厚で０．１〜１０μｍが好ましい。
の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、消泡剤、酸化
防止剤、粘度調製剤等を加えることができる。前記イン
ク層の厚さは乾燥膜厚で０．１〜１０μｍが好ましい。
【００６０】前記バインダーとしては、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチ
ルセルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これ
らのバインダーは、１種又は２種以上を有機溶媒に溶解
して用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用して
もよい。前記バインダーの使用量としては、支持体１ｍ
2当り０．１〜２０ｇが好ましい。
メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチ
ルセルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これ
らのバインダーは、１種又は２種以上を有機溶媒に溶解
して用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用して
もよい。前記バインダーの使用量としては、支持体１ｍ
2当り０．１〜２０ｇが好ましい。
【００６１】前記のインク液に用いられる有機溶媒とし
ては、アルコール類（例えばエタノール、プロパノー
ル）、セロソルブ類（例えばメチルセロソルブ）、芳香
族類（例えばトルエン、キシレン）、エステル類（例え
ば酢酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエ
チルケトン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン）等が挙げられる。
ては、アルコール類（例えばエタノール、プロパノー
ル）、セロソルブ類（例えばメチルセロソルブ）、芳香
族類（例えばトルエン、キシレン）、エステル類（例え
ば酢酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエ
チルケトン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン）等が挙げられる。
【００６２】本発明に用いられる支持体としては、寸法
安定性がよく、記録の際に感熱ヘッド等の加熱に耐える
ものであれば特に制限はないが、コンデンサー紙、グラ
シン紙等の薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
アミド、ポリカーボネート等の耐熱性のプラスチックフ
ィルム等が好ましく用いられる。
安定性がよく、記録の際に感熱ヘッド等の加熱に耐える
ものであれば特に制限はないが、コンデンサー紙、グラ
シン紙等の薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
アミド、ポリカーボネート等の耐熱性のプラスチックフ
ィルム等が好ましく用いられる。
【００６３】前記支持体の厚さは、２〜３０μｍが好ま
しく、又支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素
の支持体側への転写、染着を防止する目的で下引層を設
けていてもよい。更に支持体の裏面（インク層と反対
側）には、感熱ヘッドが支持体に粘着するのを防止する
目的でスリッピング層を有してもよい。
しく、又支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素
の支持体側への転写、染着を防止する目的で下引層を設
けていてもよい。更に支持体の裏面（インク層と反対
側）には、感熱ヘッドが支持体に粘着するのを防止する
目的でスリッピング層を有してもよい。
【００６４】本発明の感熱転写記録材料をフルカラー画
像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、シア
ン色素を含有するシアン感熱転写層、マゼンタ色素を含
有するマゼンタ感熱転写層、イエロー色素を含有するイ
エロー感熱転写層の３種をそれぞれストライプ状に塗設
することが好ましい。又、必要に応じて他に黒色画像形
成物質を含む感熱転写層を含む４種を塗設してもよい。
像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、シア
ン色素を含有するシアン感熱転写層、マゼンタ色素を含
有するマゼンタ感熱転写層、イエロー色素を含有するイ
エロー感熱転写層の３種をそれぞれストライプ状に塗設
することが好ましい。又、必要に応じて他に黒色画像形
成物質を含む感熱転写層を含む４種を塗設してもよい。
【００６５】次に、金属イオン含有化合物について説明
する。
する。
【００６６】前記金属イオン含有化合物は色素供与材料
とは異なる支持体上の受像層中に存在させてもよいし、
インク層上に設けた熱溶融性層中に存在させてもよい。
この金属イオン含有化合物としては、金属イオンの無機
又は有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の
塩及び錯体が好ましい。前記金属イオン含有化合物を構
成する金属としては、周期律表の第Ｉ〜VIII族に属する
１価及び多価の金属が挙げられるが、中でもＡl、Ｃo、
Ｃr、Ｃu、Ｆe、Ｍg、Ｍn、Ｍo、Ｎi、Ｓn、Ｔi及びＺn
が好ましく、特にＮi、Ｃu、Ｃr、Ｃo及びＺnが好まし
い。前記金属イオン含有化合物の具体例としては、Ｎi
2+、Ｃu2+、Ｃr2+、Ｃo2+及びＺn2+と酢酸やステアリン
酸等の脂肪族酸の塩、或いは安息香酸、サルチル酸等の
芳香族カルボン酸の塩等が挙げられる。又、下記一般式
Ｍで表される錯体は特に好ましく用いることができる。
とは異なる支持体上の受像層中に存在させてもよいし、
インク層上に設けた熱溶融性層中に存在させてもよい。
この金属イオン含有化合物としては、金属イオンの無機
又は有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の
塩及び錯体が好ましい。前記金属イオン含有化合物を構
成する金属としては、周期律表の第Ｉ〜VIII族に属する
１価及び多価の金属が挙げられるが、中でもＡl、Ｃo、
Ｃr、Ｃu、Ｆe、Ｍg、Ｍn、Ｍo、Ｎi、Ｓn、Ｔi及びＺn
が好ましく、特にＮi、Ｃu、Ｃr、Ｃo及びＺnが好まし
い。前記金属イオン含有化合物の具体例としては、Ｎi
2+、Ｃu2+、Ｃr2+、Ｃo2+及びＺn2+と酢酸やステアリン
酸等の脂肪族酸の塩、或いは安息香酸、サルチル酸等の
芳香族カルボン酸の塩等が挙げられる。又、下記一般式
Ｍで表される錯体は特に好ましく用いることができる。
【００６７】一般式Ｍ 〔Ｍ（Ｑ1)l(Ｑ2)m(Ｑ3)n〕P+（Ｙ-）P 但し、式中、Ｍは金属イオン、好ましくはＮi2+、Ｃ
u2+、Ｃr2+、Ｃo2+及びＺn2+を表す。Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3は
各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合
物を表し、互いに同じであっても異なっていても良い。
これらの配位化合物としては、例えば『キレート科学
（５）』（南江堂）に記載されている配位化合物から選
択することができる。
u2+、Ｃr2+、Ｃo2+及びＺn2+を表す。Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3は
各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合
物を表し、互いに同じであっても異なっていても良い。
これらの配位化合物としては、例えば『キレート科学
（５）』（南江堂）に記載されている配位化合物から選
択することができる。
【００６８】Ｙ-は有機アニオン基を表し、具体的には
テトラフェニルホウ素アニオンやアルキルベンゼンスル
ホン酸アニオン等が挙げることができる。
テトラフェニルホウ素アニオンやアルキルベンゼンスル
ホン酸アニオン等が挙げることができる。
【００６９】ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０〜３の整数
を表すが、これらは前記一般式Ｍで表される錯体が４座
配位か、６座配位かによって決定されるか、或いは
Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3の配位子の数によって決定される。Ｐは
１又は２を表す。
を表すが、これらは前記一般式Ｍで表される錯体が４座
配位か、６座配位かによって決定されるか、或いは
Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3の配位子の数によって決定される。Ｐは
１又は２を表す。
【００７０】前記一般式Ｍで表される錯体のうち、一般
式（Ｍ−１）（ｌ，ｍ，ｎ＝０の場合）が更に好まし
い。
式（Ｍ−１）（ｌ，ｍ，ｎ＝０の場合）が更に好まし
い。
【００７１】一般式（Ｍ−１） Ｍ2+（Ｙ-）2 式中Ｍ2+は２価の遷移金属イオンを表す。Ｙ-は２価の
金属イオンと錯体を形成することができる下記一般式
（Ｍ−２）で表された配位化合物を表す。
金属イオンと錯体を形成することができる下記一般式
（Ｍ−２）で表された配位化合物を表す。
【００７２】一般式（Ｍ−２）
【００７３】
【化２１】
【００７４】式中、Ｚはアルキル基、アリール基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子及び水素原子を表す。Ｒ及び
Ｒ′はアルキル基及びアリール基を表し、それぞれ同じ
でも異なっていてもよく、ＲとＺ又はＲ′とＺが結合し
て環を形成してもよいが、Ｚが水素原子のときＲ及び
Ｒ′が共にメチル基であることはない。
ールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子及び水素原子を表す。Ｒ及び
Ｒ′はアルキル基及びアリール基を表し、それぞれ同じ
でも異なっていてもよく、ＲとＺ又はＲ′とＺが結合し
て環を形成してもよいが、Ｚが水素原子のときＲ及び
Ｒ′が共にメチル基であることはない。
【００７５】前記金属イオン含有化合物の添加量は、通
常受像層又は熱溶融性層に対し０．５〜２０ｇ／ｍ2が
好ましく、１〜１５ｇ／ｍ2がより好ましい。
常受像層又は熱溶融性層に対し０．５〜２０ｇ／ｍ2が
好ましく、１〜１５ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００７６】尚、本発明で用いられる前記受像材料は、
一般に紙、プラスチックフィルム、又は紙−プラスチッ
クフィルム複合体を支持体とし、その上に受像層として
ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと
他のモノマー（例えば酢酸ビニル等）との共重合樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカ
ーボネート等の一種又は二種以上からなるポリマー層を
形成してなる。
一般に紙、プラスチックフィルム、又は紙−プラスチッ
クフィルム複合体を支持体とし、その上に受像層として
ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと
他のモノマー（例えば酢酸ビニル等）との共重合樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカ
ーボネート等の一種又は二種以上からなるポリマー層を
形成してなる。
【００７７】前記受像材料は、必要に応じ受像層中に酸
化防止剤、離型剤等を含有してもよく、又受像層の上に
保護層を設けてもよく、更に支持体と受像層の間に接着
や断熱或いはクッション効果を目的として中間層を設け
てもよい。更に支持体の裏面（受像層と反対側）には、
帯電防止層、ブロッキング防止を目的として無機、又は
有機の非昇華性微粒子を含む背面層を設けてもよい。又
支持体両面に受像層を設けていてもよい。又、上記支持
体そのものを受像材料にすることもある。
化防止剤、離型剤等を含有してもよく、又受像層の上に
保護層を設けてもよく、更に支持体と受像層の間に接着
や断熱或いはクッション効果を目的として中間層を設け
てもよい。更に支持体の裏面（受像層と反対側）には、
帯電防止層、ブロッキング防止を目的として無機、又は
有機の非昇華性微粒子を含む背面層を設けてもよい。又
支持体両面に受像層を設けていてもよい。又、上記支持
体そのものを受像材料にすることもある。
【００７８】本発明の感熱転写記録方法に用いる感熱転
写記録材料は、前述の受像材料に普通紙の如く受像層を
特に設けていないものを用いる目的で、特開昭59−1069
97号に記載されている様な感熱転写層上に熱溶融性化合
物を含有する熱溶融性層を有していてもよい。この熱溶
融性化合物としては、65〜150℃の温度で溶融する無色
又は白色の化合物が好ましく用いられ、例えばカルナバ
ロウ、蜜ロウ、カンデリンワックス等のワックス類が挙
げられる。尚、これらの熱溶融性化合物を含有する熱溶
融性層には、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニル
ブチラール、ポリエステル、酢酸ビニル等のポリマーが
含有されていてもよい。
写記録材料は、前述の受像材料に普通紙の如く受像層を
特に設けていないものを用いる目的で、特開昭59−1069
97号に記載されている様な感熱転写層上に熱溶融性化合
物を含有する熱溶融性層を有していてもよい。この熱溶
融性化合物としては、65〜150℃の温度で溶融する無色
又は白色の化合物が好ましく用いられ、例えばカルナバ
ロウ、蜜ロウ、カンデリンワックス等のワックス類が挙
げられる。尚、これらの熱溶融性化合物を含有する熱溶
融性層には、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニル
ブチラール、ポリエステル、酢酸ビニル等のポリマーが
含有されていてもよい。
【００７９】本発明の感熱転写記録方法には、サーマル
ヘッドによる加熱が一般的であるが、通電加熱やレーザ
ーを用いた加熱でもよい。
ヘッドによる加熱が一般的であるが、通電加熱やレーザ
ーを用いた加熱でもよい。
【００８０】サーマルヘッド等による熱の付与は、色素
供与材料又は熱転写記録材料の背面側からでも、又受像
材料の背面側でも特に制限なく行われてよが、色素の転
写速度及び画像濃度等を考慮した場合、色素供与材料の
背面側からが好ましい。
供与材料又は熱転写記録材料の背面側からでも、又受像
材料の背面側でも特に制限なく行われてよが、色素の転
写速度及び画像濃度等を考慮した場合、色素供与材料の
背面側からが好ましい。
【００８１】本発明の感熱転写記録材料は、色素供与材
料のインク層に少なくとも金属イオン含有化合物或いは
前記一般式（１）で表されるアゾメチン色素をマイクロ
カプセル化して併用し、加熱していない状態での前記の
アゾメチン色素と金属イオン含有化合物とのキレート化
を防止する様な感熱転写記録方法を用いるのも好まし
い。
料のインク層に少なくとも金属イオン含有化合物或いは
前記一般式（１）で表されるアゾメチン色素をマイクロ
カプセル化して併用し、加熱していない状態での前記の
アゾメチン色素と金属イオン含有化合物とのキレート化
を防止する様な感熱転写記録方法を用いるのも好まし
い。
【００８２】次に、図１の（ａ）及び（ｂ）を参照して
本発明の感熱転写記録方法の一例を説明する。
本発明の感熱転写記録方法の一例を説明する。
【００８３】図１（ａ）の感熱転写記録材料において、
受像材料３は、支持体１上に金属イオン含有化合物を含
む受像層２が設けられて構成されており、又色素供与材
料６は支持体４上に本発明の一般式（１）で表されるア
ゾメチン色素を含むインク層５が設けられて構成されて
いる。上記受像材料３及び色素供与材料６には、それぞ
れ支持体との間に中間層を設けてもよい。感熱転写記録
方法としては、前記受像材料３及び色素供与材料６を重
ね合わせ、色素供与材料６の背面側からサーマルヘッド
７に担持された発熱抵抗体８により画像情報に応じた熱
を与え、その後、両材料を剥離することにより達成され
る。その際、インク層５中の前記アゾメチン色素と受像
層２中の金属イオン含有化合物との反応により形成され
るキレート色素の発色により画像が形成される。
受像材料３は、支持体１上に金属イオン含有化合物を含
む受像層２が設けられて構成されており、又色素供与材
料６は支持体４上に本発明の一般式（１）で表されるア
ゾメチン色素を含むインク層５が設けられて構成されて
いる。上記受像材料３及び色素供与材料６には、それぞ
れ支持体との間に中間層を設けてもよい。感熱転写記録
方法としては、前記受像材料３及び色素供与材料６を重
ね合わせ、色素供与材料６の背面側からサーマルヘッド
７に担持された発熱抵抗体８により画像情報に応じた熱
を与え、その後、両材料を剥離することにより達成され
る。その際、インク層５中の前記アゾメチン色素と受像
層２中の金属イオン含有化合物との反応により形成され
るキレート色素の発色により画像が形成される。
【００８４】又、図１（ｂ）の感熱転写記録材料におい
て、上記（ａ）の感熱転写記録材料の色素供与材料６上
に金属イオン含有化合物を含む熱溶融性層９を積層して
なる感熱転写記録材料１０と、前述した普通紙の如く受
像層を特に設けていない受像材料３を重ね合わせ、図１
（ａ）の感熱転写記録方法と同様にサーマルヘッド７を
用い、その後、両材料を剥離して画像形成を行う。この
方法の場合、サーマルヘッド７による熱付与の際、感熱
転写記録材料１０上のインク層５及び熱溶融性層９との
間で、前記アゾメチン色素と金属イオン含有化合物との
反応により形成されるキレート色素の発色が行われ、そ
の後受像材料３上に画像が形成されるという点で上記
（ａ）のタイプの感熱転写記録方法と相違する。
て、上記（ａ）の感熱転写記録材料の色素供与材料６上
に金属イオン含有化合物を含む熱溶融性層９を積層して
なる感熱転写記録材料１０と、前述した普通紙の如く受
像層を特に設けていない受像材料３を重ね合わせ、図１
（ａ）の感熱転写記録方法と同様にサーマルヘッド７を
用い、その後、両材料を剥離して画像形成を行う。この
方法の場合、サーマルヘッド７による熱付与の際、感熱
転写記録材料１０上のインク層５及び熱溶融性層９との
間で、前記アゾメチン色素と金属イオン含有化合物との
反応により形成されるキレート色素の発色が行われ、そ
の後受像材料３上に画像が形成されるという点で上記
（ａ）のタイプの感熱転写記録方法と相違する。
【００８５】本発明は、色素供与材料中での保存性に優
れた前記一般式（１）で表されるアゾメチン色素を用い
るので、高濃度で画像安定性に富む画像を効率的に得る
ことができる。
れた前記一般式（１）で表されるアゾメチン色素を用い
るので、高濃度で画像安定性に富む画像を効率的に得る
ことができる。
【００８６】
【実施例】以下に、実施例により本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
【００８７】実施例１ （インクの調製）下記の原料を混合して本発明の一般式
（１）で表されるアゾメチン色素を含有する均一な溶液
のインクを得た。前記アゾメチン色素の溶解性は良好で
あり、インク化適性も良好であった。
（１）で表されるアゾメチン色素を含有する均一な溶液
のインクを得た。前記アゾメチン色素の溶解性は良好で
あり、インク化適性も良好であった。
【００８８】 一般式（１）で表されるアゾメチン色素Ｄ−１（表１参照） １．２ｇ ポリビニルアセタール樹脂（ＫＹ−２４、電気化学工業製） ２．３ｇ メチルエチルケトン ５３ｇ トルエン ２２ｇ シリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０５、大日精化製） １．８ｇ （色素供与材料の調製）上記インクを、厚さ６μｍのポ
リエチレンテレフタレートベース（以下、ＰＥＴベー
ス）上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が２．０
ｇ／ｍ2になる様に塗布、乾燥してＰＥＴベース上にイ
ンク層を有する色素供与材料−１を調製した。乾燥はド
ライヤーで仮乾燥後、温度７０℃のオーブン中で１５分
行った。尚、上記ＰＥＴベースの裏面には、スティキン
グ防止層としてシリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１
０５、大日精化製）を含むニトロセルロース層が設けら
れている。
リエチレンテレフタレートベース（以下、ＰＥＴベー
ス）上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が２．０
ｇ／ｍ2になる様に塗布、乾燥してＰＥＴベース上にイ
ンク層を有する色素供与材料−１を調製した。乾燥はド
ライヤーで仮乾燥後、温度７０℃のオーブン中で１５分
行った。尚、上記ＰＥＴベースの裏面には、スティキン
グ防止層としてシリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１
０５、大日精化製）を含むニトロセルロース層が設けら
れている。
【００８９】（受像材料の調製）１５０μｍの厚さを有
する合成紙（製品名：ユポＦＰＧ−１５０、王子油化
（株）製）の上に、受像層としてエステル変性シリコン
（Ｘ−２４−８３００：信越化学工業製、付き量０．３
ｇ／ｍ2）、及び下記に示す金属イオン含有化合物（付
き量２ｇ／ｍ2）を含むポリビニルブチラール樹脂（Ｓ
−ＬＥＣ ＢＸ−１：積水化学工業製）を、付き量６ｇ
／ｍ2となる様に塗布、乾燥し、受像材料−１を得た。
乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン
中で１５分行った。
する合成紙（製品名：ユポＦＰＧ−１５０、王子油化
（株）製）の上に、受像層としてエステル変性シリコン
（Ｘ−２４−８３００：信越化学工業製、付き量０．３
ｇ／ｍ2）、及び下記に示す金属イオン含有化合物（付
き量２ｇ／ｍ2）を含むポリビニルブチラール樹脂（Ｓ
−ＬＥＣ ＢＸ−１：積水化学工業製）を、付き量６ｇ
／ｍ2となる様に塗布、乾燥し、受像材料−１を得た。
乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン
中で１５分行った。
【００９０】金属イオン含有化合物：
【００９１】
【化２２】
【００９２】（感熱転写記録方法）前記色素供与材料−
１と上記受像材料−１とを重ね合わせ、感熱ヘッドを色
素供与材料の裏面から当てて、下記の記録条件で画像記
録を行なったところ、階調性の優れた画像−１が得られ
た。
１と上記受像材料−１とを重ね合わせ、感熱ヘッドを色
素供与材料の裏面から当てて、下記の記録条件で画像記
録を行なったところ、階調性の優れた画像−１が得られ
た。
【００９３】 記録条件 主走査、副走査の記録密度：８ドット／ｍｍ 記録電力：０．６Ｗ／ドット 加熱時間：２０ｍsecから０．２ｍsecの間で段階的に加熱時間を調 整。
【００９４】得られた画像−１の最大濃度、耐光性及び
インクシート保存性の評価を下記の方法で行なった。
インクシート保存性の評価を下記の方法で行なった。
【００９５】実施例２〜７ 実施例１で用いた一般式（１）で表されるアゾメチン色
素Ｄ−１をＤ−４、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−１６、Ｄ−２
５、Ｄ−４２に代えたこと以外は実施例１と同様にして
色素供与材料−２〜７を調製し、上記受像材料−１と積
層した後、実施例１と同じ記録条件で画像記録を行な
い、画像−２〜７を得た。これらの画像及び色素供与材
料について実施例１と同様の評価を行なった。
素Ｄ−１をＤ−４、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−１６、Ｄ−２
５、Ｄ−４２に代えたこと以外は実施例１と同様にして
色素供与材料−２〜７を調製し、上記受像材料−１と積
層した後、実施例１と同じ記録条件で画像記録を行な
い、画像−２〜７を得た。これらの画像及び色素供与材
料について実施例１と同様の評価を行なった。
【００９６】実施例８及び９ 実施例１において、色素を以下に示す比較色素Ａ及びＢ
に変えた以外は、実施例１と同様にして２種の比較色素
供与材料−８、９をそれぞれ調製し、上記受像材料−１
と積層した後、実施例１と同じ記録条件で画像記録を行
ない、比較画像−８、９を得た。これらの画像及び色素
供与材料について実施例１と同様の評価を行なった。
に変えた以外は、実施例１と同様にして２種の比較色素
供与材料−８、９をそれぞれ調製し、上記受像材料−１
と積層した後、実施例１と同じ記録条件で画像記録を行
ない、比較画像−８、９を得た。これらの画像及び色素
供与材料について実施例１と同様の評価を行なった。
【００９７】
【化２３】
【００９８】−評価及びその方法− （最大濃度）Ｘ-rite ３１０ ＴＲにより画像の最大反
射濃度（通常、印加時間が最大の部分）を測定した。
射濃度（通常、印加時間が最大の部分）を測定した。
【００９９】（耐光性）得られた転写画像をキセノンフ
ェードメーターで７２時間光照射し、光照射前の濃度を
Ｄ0、光照射後の濃度をＤとして、（Ｄ／Ｄ0）×１００
で表す色素残存率（％）で耐光性を評価した。
ェードメーターで７２時間光照射し、光照射前の濃度を
Ｄ0、光照射後の濃度をＤとして、（Ｄ／Ｄ0）×１００
で表す色素残存率（％）で耐光性を評価した。
【０１００】（色素供与材料の保存安定性）調製した色
素供与材料を６０℃で１００時間放置し、保存安定性を
評価した。
素供与材料を６０℃で１００時間放置し、保存安定性を
評価した。
【０１０１】保存後のインク層に受像材料をこすり合わ
せ、色素の移行が殆どないものを◎、僅かに移行するも
のを○、かなり移行するものを×とした。
せ、色素の移行が殆どないものを◎、僅かに移行するも
のを○、かなり移行するものを×とした。
【０１０２】以上、実施例１〜９の評価結果を表１に示
す。
す。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】表１から明らかな様に、本発明の感熱転写
記録材料ならびに感熱転写記録方法によれば、保存安定
性に優れた色素を用いて十分な最大濃度、かつ耐光性に
優れた画像を得ることが出来る。
記録材料ならびに感熱転写記録方法によれば、保存安定
性に優れた色素を用いて十分な最大濃度、かつ耐光性に
優れた画像を得ることが出来る。
【０１０５】実施例１０〜１２ 上記受像材料−１の受像層中の金属イオン含有化合物を
以下に示す例示化合物に代えた以外は実施例１と同様に
して受像材料−２〜４を調製した。その後、実施例１で
用いた色素供与材料−１と前記受像材料−２〜４をそれ
ぞれ積層し、実施例１と同じ記録条件で画像記録を行な
い、画像−１０〜１２を得た。
以下に示す例示化合物に代えた以外は実施例１と同様に
して受像材料−２〜４を調製した。その後、実施例１で
用いた色素供与材料−１と前記受像材料−２〜４をそれ
ぞれ積層し、実施例１と同じ記録条件で画像記録を行な
い、画像−１０〜１２を得た。
【０１０６】
【化２４】
【０１０７】実施例１３ 上記受像材料−１の受像層中の金属イオン含有化合物を
除いたこと以外は実施例１０と同様にして受像材料−５
を調製した。その後、実施例１で用いた色素供与材料−
１と前記受像材料−５を積層し、実施例１と同じ記録条
件で画像記録を行ない、比較画像−１３を得た。評価及
びその方法は先のものに準ずる。
除いたこと以外は実施例１０と同様にして受像材料−５
を調製した。その後、実施例１で用いた色素供与材料−
１と前記受像材料−５を積層し、実施例１と同じ記録条
件で画像記録を行ない、比較画像−１３を得た。評価及
びその方法は先のものに準ずる。
【０１０８】以上、実施例１０〜１３の評価結果を表２
に示す。
に示す。
【０１０９】
【表２】
【０１１０】表２から明らかな様に、本発明の感熱転写
記録材料ならびに感熱転写記録方法によれば、保存安定
性に優れた色素を用いて十分な最大濃度、かつ耐光性に
優れた画像を得ることが出来る。
記録材料ならびに感熱転写記録方法によれば、保存安定
性に優れた色素を用いて十分な最大濃度、かつ耐光性に
優れた画像を得ることが出来る。
【０１１１】実施例１４及び１５ 実施例１において支持体として用いたＰＥＴベース上
に、以下のイエロー画像形成用色素Ｙ−１（付き量は
０．５ｇ／ｍ2）を含むインク層、マゼンタ画像形成用
色素Ｍ−１（付き量０．５ｇ／ｍ2）を含むインク層、
シアン画像形成用色素として本発明の一般式（１）で表
されるアゾメチン色素Ｄ−７（付き量０．５ｇ／ｍ2）
を含むインク層をストライプ状に順番に塗設して色素供
与材料−１０を調製した。尚、各インク層のバインダー
は実施例１と同じものを用いた。その後、実施例１で用
いた前記受像材料−１と色素供与材料−１０を積層し、
ニコン（株）製フルカラープリンターＣＰ３０００Ｄに
よりフルカラー画像記録を行なった。又、前記アゾメチ
ン色素Ｄ−７を実施例８の比較色素Ａに変えた以外は、
上記実施例１４と同様にして比較色素供与材料−１１を
調製し、フルカラー画像記録を行なった。これらの画像
及び色素供与材料について実施例１と同様の評価を行っ
た。結果を表３に示す。
に、以下のイエロー画像形成用色素Ｙ−１（付き量は
０．５ｇ／ｍ2）を含むインク層、マゼンタ画像形成用
色素Ｍ−１（付き量０．５ｇ／ｍ2）を含むインク層、
シアン画像形成用色素として本発明の一般式（１）で表
されるアゾメチン色素Ｄ−７（付き量０．５ｇ／ｍ2）
を含むインク層をストライプ状に順番に塗設して色素供
与材料−１０を調製した。尚、各インク層のバインダー
は実施例１と同じものを用いた。その後、実施例１で用
いた前記受像材料−１と色素供与材料−１０を積層し、
ニコン（株）製フルカラープリンターＣＰ３０００Ｄに
よりフルカラー画像記録を行なった。又、前記アゾメチ
ン色素Ｄ−７を実施例８の比較色素Ａに変えた以外は、
上記実施例１４と同様にして比較色素供与材料−１１を
調製し、フルカラー画像記録を行なった。これらの画像
及び色素供与材料について実施例１と同様の評価を行っ
た。結果を表３に示す。
【０１１２】
【表３】
【０１１３】表３から明らかな様に、本発明の感熱転写
記録材料ならびに感熱転写記録方法によれば、保存安定
性に優れた色素を用いてフルカラー画像記録を行なって
も十分な最大濃度、かつ安定性（耐光性）に優れたフル
カラー画像が得られた。
記録材料ならびに感熱転写記録方法によれば、保存安定
性に優れた色素を用いてフルカラー画像記録を行なって
も十分な最大濃度、かつ安定性（耐光性）に優れたフル
カラー画像が得られた。
【０１１４】実施例１６ 実施例１４の色素供与材料−１０及び比較色素供与材料
−１１上に中間層として、下記の化合物 ｐ−トルアミドのボールミル分散物 ５ｇ ポリビニルピロリドン ７ｇ ゼラチン ３ｇ 硬膜剤Ｈ−１ ０．３ｇ を含む水溶液１００ｍｌをｐ−トルアミドの付き量が
０．５ｇ／ｍ2となるよう塗設した。更に中間層上に、
熱溶融性層として実施例１で用いた金属イオン含有化合
物（付き量１．０ｇ／ｍ2）、以下に示す紫外線防止剤
ＵＶ−１（付き量０．１ｇ／ｍ2）、酸化防止剤ＡＯ−
１（付き量０．１ｇ／ｍ2）及びエチレン−酢酸ビニル
共重合体（酢酸ビニルの含量２０％、付き量０．２ｇ／
ｍ2）を含むカルナバロウ（付き量２．０ｇ／ｍ2）をホ
ットメルト塗布により塗設して、感熱転写記録材料
（イ）及び（ロ）を得た。この感熱転写記録材料（イ）
及び（ロ）と受像材料とを積層し、実施例１１と同様に
してフルカラープリンターによりフルカラーの画像記録
を行なった。尚、前記受像材料は白色の普通紙を用い
た。
−１１上に中間層として、下記の化合物 ｐ−トルアミドのボールミル分散物 ５ｇ ポリビニルピロリドン ７ｇ ゼラチン ３ｇ 硬膜剤Ｈ−１ ０．３ｇ を含む水溶液１００ｍｌをｐ−トルアミドの付き量が
０．５ｇ／ｍ2となるよう塗設した。更に中間層上に、
熱溶融性層として実施例１で用いた金属イオン含有化合
物（付き量１．０ｇ／ｍ2）、以下に示す紫外線防止剤
ＵＶ−１（付き量０．１ｇ／ｍ2）、酸化防止剤ＡＯ−
１（付き量０．１ｇ／ｍ2）及びエチレン−酢酸ビニル
共重合体（酢酸ビニルの含量２０％、付き量０．２ｇ／
ｍ2）を含むカルナバロウ（付き量２．０ｇ／ｍ2）をホ
ットメルト塗布により塗設して、感熱転写記録材料
（イ）及び（ロ）を得た。この感熱転写記録材料（イ）
及び（ロ）と受像材料とを積層し、実施例１１と同様に
してフルカラープリンターによりフルカラーの画像記録
を行なった。尚、前記受像材料は白色の普通紙を用い
た。
【０１１５】
【化２５】
【０１１６】結果を表４に示す。
【０１１７】
【表４】
【０１１８】表４から明らかな様に、本発明のインク層
上に熱溶融性層を積層した態様である感熱転写記録材料
を用いても、上記実施例１４と同様十分な最大濃度、か
つ安定性（耐光性）に優れたフルカラー画像が得られ
た。
上に熱溶融性層を積層した態様である感熱転写記録材料
を用いても、上記実施例１４と同様十分な最大濃度、か
つ安定性（耐光性）に優れたフルカラー画像が得られ
た。
【０１１９】実施例１７〜２１ 実施例１で用いた一般式（１）で表されるアゾメチン色
素Ｄ−１をＤ−４７、Ｄ−４９、Ｄ−５５、Ｄ−６１、
Ｄ−６６に代えたこと以外は実施例１と同様にして色素
供与材料−１７〜２１を調製し、上記受像材料−１と積
層した後、実施例１と同じ記録条件で画像記録を行な
い、画像−１７〜２１を得た。これらの画像及び色素供
与材料について実施例１と同様の評価を行なった。
素Ｄ−１をＤ−４７、Ｄ−４９、Ｄ−５５、Ｄ−６１、
Ｄ−６６に代えたこと以外は実施例１と同様にして色素
供与材料−１７〜２１を調製し、上記受像材料−１と積
層した後、実施例１と同じ記録条件で画像記録を行な
い、画像−１７〜２１を得た。これらの画像及び色素供
与材料について実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２０】実施例２２及び２３ 実施例１において、色素を以下に示す比較色素Ｃ及びＤ
に変えた以外は、実施例１と同様にして比較色素供与材
料−２２、２３をそれぞれ調製し、上記受像材料−１と
積層した後、実施例１と同じ記録条件で画像記録を行な
い、比較画像−２２、２３を得た。これらの画像及び色
素供与材料について実施例１と同様の評価を行なった。
に変えた以外は、実施例１と同様にして比較色素供与材
料−２２、２３をそれぞれ調製し、上記受像材料−１と
積層した後、実施例１と同じ記録条件で画像記録を行な
い、比較画像−２２、２３を得た。これらの画像及び色
素供与材料について実施例１と同様の評価を行なった。
【０１２１】
【化２６】
【０１２２】以上、実施例１７〜２３の評価結果を表５
に示す。
に示す。
【０１２３】
【表５】
【０１２４】表５から明らかな様に、本発明の感熱転写
記録材料ならびに感熱転写記録方法によれば、保存安定
性に優れた色素を用いて十分な最大濃度、かつ耐光性に
優れた画像を得ることが出来る。
記録材料ならびに感熱転写記録方法によれば、保存安定
性に優れた色素を用いて十分な最大濃度、かつ耐光性に
優れた画像を得ることが出来る。
【０１２５】
【発明の効果】本発明により、色素供与材料中で保存性
に優れたアゾメチン色素を用いることにより、十分な最
大濃度が得られ、かつ画像安定性に優れた画像を得るこ
とができる感熱転写記録材料ならびに、それを用いて効
率的に記録することができる感熱転写記録方法を提供す
ることができる。
に優れたアゾメチン色素を用いることにより、十分な最
大濃度が得られ、かつ画像安定性に優れた画像を得るこ
とができる感熱転写記録材料ならびに、それを用いて効
率的に記録することができる感熱転写記録方法を提供す
ることができる。
【図１】（ａ）、（ｂ）は共に本発明の感熱転写記録材
料を示す模式断面図である。
料を示す模式断面図である。
１ 支持体 ２ 受像層 ３ 受像材料 ４ 支持体 ５ インク層 ６ 色素供与材料 ７ サーマルヘッド ８ 発熱抵抗体 ９ 熱溶融性層 １０ 感熱転写記録材料
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｄ 401/04 ２３１ Ｃ０７Ｄ 401/14 ２３１ ２３３ ２３３ 401/14 ２３１ 403/04 ２３１ ２３３ 409/04 ２３３ 403/04 ２３１ 9271−4Ｃ 487/04 １３９ 409/04 ２３３ 7416−2Ｈ Ｂ４１Ｍ 5/26 Ａ 487/04 １３９ 7416−2Ｈ Ｈ (72)発明者 田中 達夫 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 駒村 大和良 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内
Claims (16)
- 【請求項１】 一般式（１）で表されるアゾメチン色素
と金属イオン含有化合物とを組み合わせて用いるように
なしたことを特徴とする感熱転写記録材料。 【化１】 （式中、Ａは芳香族環又は複素環を表し、Ｄは含窒素複
素環を表し、Ｂは芳香族環又は複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表す。Ｘ1及びＸ2は炭素原子又は窒
素原子を表し、Ｘ2が炭素原子のときｎは１であり、Ｘ2
が窒素原子のときｎは０である。Ｇは水素原子、アミノ
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ア
ルキルウレイド基、アリールウレイド基、アルキルスル
ホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルア
ミノスルホニルアミノ基、アリールアミノスルホニルア
ミノ基を表す。） - 【請求項２】 前記一般式（１）で表されるアゾメチン
色素と金属イオン含有化合物との反応により画像を定着
しうることを特徴とする感熱転写記録材料。 - 【請求項３】 前記一般式（１）で表されるアゾメチン
色素のＢが含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、かつＸ2がＸ1に隣接して結合する窒素原子
であることを特徴とする請求項１記載の感熱転写記録材
料。 - 【請求項４】 前記一般式（１）で表されるアゾメチン
色素が、下記一般式（２）〜（５）から選ばれるアゾメ
チン色素であることを特徴とする請求項１乃至３のいず
れか一項に記載の感熱転写記録材料。 【化２】 （式中、Ａ、Ｂ、Ｘ1、Ｘ2、ｎ及びＧは前記一般式
（１）と同義である。Ｒ1は水素原子又は一価の有機基
を表す。） - 【請求項５】 前記一般式（１）で表されるアゾメチン
色素が、下記一般式（６）〜（９）から選ばれるアゾメ
チン色素であることを特徴とする請求項１乃至３のいず
れか一項に記載の感熱転写記録材料。 【化３】 （式中、Ａ、Ｂ、Ｘ1、Ｘ2、ｎ及びＧは前記一般式
（１）と同義である。Ｒ1は水素原子又は一価の有機基
を表す。） - 【請求項６】 前記一般式（１）で表されるアゾメチン
色素が、下記一般式（１０）で表されるアゾメチン色素
であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項
に記載の感熱転写記録材料。 【化４】 （式中、Ａ、Ｂ、Ｘ1、Ｘ2、ｎ及びＧは前記一般式
（１）と同義である。Ｒ1は水素原子又は一価の有機基
を表す。） - 【請求項７】 前記一般式（１）で表されるアゾメチン
色素が、下記一般式（１１）で表されるアゾメチン色素
であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項
に記載の感熱転写記録材料。 【化５】 （式中、Ａ及びＸ1は前記一般式（１）と同義である。
Ｂ′は含窒素芳香族複素環を表し、Ｒ2は水素原子又は
一価の有機基を表す。） - 【請求項８】 前記一般式（１）で表されるアゾメチン
色素が、下記一般式（１２）〜（１７）から選ばれるア
ゾメチン色素であることを特徴とする請求項１乃至３の
いずれか一項に記載の感熱転写記録材料。 【化６】 （式中、Ａ、Ｂ、Ｘ1、Ｘ2、ｎ及びＧは前記一般式
（１）と同義である。Ｒ1及びＲ2は水素原子又は一価の
有機基を表す。） - 【請求項９】 前記一般式（１）で表されるアゾメチン
色素を含有する色素供与材料と、金属イオン含有化合物
を含有する受像材料とを積層し、画像情報に応じて加熱
し、両材料を剥離することを特徴とする感熱転写記録方
法。 - 【請求項１０】 支持体上に前記一般式（１）で表され
るアゾメチン色素を含有するインク層、金属イオン含有
化合物を含有する熱溶融性層をこの順に塗設した感熱転
写記録材料のインク層側と受像材料とを積層し、画像情
報に応じて加熱し、両材料を剥離することを特徴とする
感熱転写記録方法。 - 【請求項１１】 前記一般式（１）で表されるアゾメチ
ン色素のＢが含窒素複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、かつＸ2がＸ1に隣接して結合する窒素原
子であることを特徴とする請求項９又は１０に記載の感
熱転写記録方法。 - 【請求項１２】 前記一般式（１）で表されるアゾメチ
ン色素が、前記一般式（２）〜（５）から選ばれるアゾ
メチン色素であることを特徴とする請求項９又は１０に
記載の感熱転写記録方法。 - 【請求項１３】 前記一般式（１）で表されるアゾメチ
ン色素が、前記一般式（６）〜（９）から選ばれるアゾ
メチン色素であることを特徴とする請求項９又は１０に
記載の感熱転写記録方法。 - 【請求項１４】 前記一般式（１）で表されるアゾメチ
ン色素が、前記一般式（１０）で表されるアゾメチン色
素であることを特徴とする請求項９又は１０に記載の感
熱転写記録方法。 - 【請求項１５】 前記一般式（１）で表されるアゾメチ
ン色素が、前記一般式（１１）で表されるアゾメチン色
素であることを特徴とする請求項９又は１０に記載の感
熱転写記録方法。 - 【請求項１６】 前記一般式（１）で表されるアゾメチ
ン色素が、前記一般式（１２）〜（１７）から選ばれる
アゾメチン色素であることを特徴とする請求項９又は１
０に記載の感熱転写記録方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7125234A JPH08310135A (ja) | 1995-03-10 | 1995-05-24 | 感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転写記録方法 |
| US08/608,285 US5814580A (en) | 1995-03-10 | 1996-02-28 | Thermal transfer recording material |
| EP96301427A EP0732220A1 (en) | 1995-03-10 | 1996-03-01 | Thermal transfer recording material |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5116895 | 1995-03-10 | ||
| JP7-51168 | 1995-03-10 | ||
| JP7125234A JPH08310135A (ja) | 1995-03-10 | 1995-05-24 | 感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転写記録方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08310135A true JPH08310135A (ja) | 1996-11-26 |
Family
ID=26391704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7125234A Pending JPH08310135A (ja) | 1995-03-10 | 1995-05-24 | 感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転写記録方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5814580A (ja) |
| EP (1) | EP0732220A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08310135A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010253944A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005297472A (ja) * | 2004-04-15 | 2005-10-27 | Konica Minolta Photo Imaging Inc | 感熱転写記録材料、感熱転写記録用受像シート及び感熱転写記録用インクシート |
| US7144672B2 (en) * | 2004-04-27 | 2006-12-05 | Satoshi Okano | Image forming method by using thermal dye transfer system |
| US7205406B2 (en) * | 2004-07-05 | 2007-04-17 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Azomethine dye and metal complex dye, as well as color toner and ink-jet ink using the same |
| US10813225B2 (en) * | 2019-02-15 | 2020-10-20 | Xerox Corporation | Radio-frequency identification (RFID) label or conductive trace thermal transfer printing method |
| US11939478B2 (en) | 2020-03-10 | 2024-03-26 | Xerox Corporation | Metallic inks composition for digital offset lithographic printing |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS602398A (ja) * | 1983-06-21 | 1985-01-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 転写記録方法 |
| JPS6131289A (ja) * | 1984-07-24 | 1986-02-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 熱転写記録材 |
| US5212146A (en) * | 1990-07-02 | 1993-05-18 | Konica Corporation | Heat-sensitive transfer recording material |
| JP2747848B2 (ja) * | 1990-08-03 | 1998-05-06 | 富士写真フイルム株式会社 | 熱転写色素供与材料 |
| JPH0596868A (ja) * | 1991-10-04 | 1993-04-20 | Konica Corp | 感熱転写材料及び感熱転写材料による画像形成方法 |
| US5476943A (en) * | 1993-03-22 | 1995-12-19 | Konica Corporation | Dye and heat sensitive transfer material comprising the same |
| JPH0753888A (ja) * | 1993-08-18 | 1995-02-28 | Konica Corp | 新規アゾメチン色素及び感熱転写材料 |
-
1995
- 1995-05-24 JP JP7125234A patent/JPH08310135A/ja active Pending
-
1996
- 1996-02-28 US US08/608,285 patent/US5814580A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-01 EP EP96301427A patent/EP0732220A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010253944A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5814580A (en) | 1998-09-29 |
| EP0732220A1 (en) | 1996-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3625362B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JPH08310135A (ja) | 感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転写記録方法 | |
| JP2878793B2 (ja) | 感熱転写材料および画像形成方法 | |
| JP3750208B2 (ja) | 金属錯体色素及びそれを用いた感熱転写画像形成材料 | |
| JPH1030061A (ja) | 金属錯体色素、感熱転写画像形成材料、画像形成方法及び感熱転写画像形成方法 | |
| JP3050649B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JPH0462094A (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JP3125236B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び画像形成方法 | |
| JP3735892B2 (ja) | 感熱転写記録材料、記録方法および画像形成用色素 | |
| JP2949828B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び該記録材料を用いた画像形成方法 | |
| JP3799863B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JP4412251B2 (ja) | 金属錯体色素及びそれを用いた感熱転写画像形成材料 | |
| JP3005821B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JP3293005B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JPH10193807A (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JPH0497894A (ja) | 感熱転写記録材料および感熱転写記録方法 | |
| JPH10264541A (ja) | 感熱転写記録材料 | |
| JP2947526B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び該記録材料を用いた画像形成方法 | |
| JP3044393B2 (ja) | 感熱転写記録材料を用いた感熱転写記録方法 | |
| JP3006858B2 (ja) | 感熱転写材料および画像形成方法 | |
| JPH10129126A (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JPH10168332A (ja) | 感熱転写記録材料、感熱転写記録方法及びトリアゾロピリジン色素 | |
| JP3030716B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び該記録材料を用いた画像形成方法 | |
| JP3032836B2 (ja) | 感熱転写記録材料を用いた感熱転写記録方法 | |
| JP3024779B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び画像形成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040326 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040406 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040602 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041012 |