JP3030716B2 - 感熱転写記録材料及び該記録材料を用いた画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、感熱転写記録材料及び該記録材料を用いた
画像形成方法に関し、更に詳しくは分光特性、耐熱性及
び定着性に優れたイエロー色素画像が得られる新規な感
熱転写記録材料、及びこの感熱転写記録材料を用いて効
率的に記録することのできる画像形成方法に関する。

［従来の技術］ 従来から、カラーハードコピーを得る方法として、イ
ンクジェット、電子写真、感熱転写等によるカラー記録
技術が検討されている。

これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守が容
易であること、装置の小型化、低コスト化が可能なこ
と、更にはランニングコストが安いことなどの利点を有
している。

この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インキ層を
設けてなる転写シート（感熱転写記録材料）をサーマル
ヘッドにより加熱して、インキを被転写シート（受像材
料）上に溶融転写する方式と、支持体上に熱拡散性色素
（昇華性色素）を含有するインキ層を有する転写シート
をサーマルヘッドにより加熱して、被転写シートに前記
熱拡散性色素を転写する熱拡散転写方式（昇華転写方
式）の２種類があるが、後者の熱拡散転写方式の方がサ
ーマルヘッドの熱的エネルギーの変化に応じて色素の転
写量を変化させ、画像の諧調をコントロールすることが
できるので、フルカラー記録に有利である。

熱拡散転写方式の感熱転写記録においては、感熱転写
記録材料に用いられる色素が重要であり、従来のもので
は、得られた画像の安定性、即ち耐光性や定着性がよく
ないという欠点を有していた。

その点を改良するために、特開昭59−78893号、同59
−109394号、同60−2398号の各公報には、キレート化可
能な熱拡散性色素を用い、受像材料上にキレート化され
た色素によって画像を形成する画像形成方法が開示され
ている。

［発明が解決しようとする課題］ これらの画像形成方法によれば、耐光性や定着性を改
良することはできるが、まだ種々の問題が残されてい
た。すなわち、感熱転写記録材料に用いられる上記公報
記載のイエロー色素は、色素の拡散性、キレート性及び
色相の点でかならずしも満足すべきものではなく、更に
改良が望まれていた。

本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであ
り、本発明の目的は、耐熱性、耐光性、定着性はもとよ
り、熱拡散性、キレート性及び色相（不所望の吸収が少
なく、キレート色素による画像）の改良されたイエロー
色素画像が得られる感熱転写記録材料、及びこの感熱転
写記録材料を用いて効率的に記録することのできる画像
形成方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、一般式［Ｉ］又は一般式［II］
で表わされるイエロー色素のうち少なくとも一種を含有
する層を支持体上に有することを特徴とする感熱転写記
録材料によって達成される。

一般式［Ｉ］ ［式中、R¹及びR²はそれぞれ水素原子又は置換基を表わ
し、Z₁はアゾ基に結合する炭素原子及び該炭素原子に結
合する窒素原子と共に芳香族複素環を形成するに必要な
原子群を表わす。］ 一般式［II］ ［式中、R¹,R²及びＲはそれぞれ水素原子又は置換基を
表わし、Ｘは−Ｓ−，−Ｎ＝又は （R³は水素原子またはアルキル基を表わす。）を表わ
し、Z₂はＸと共に５〜６員の芳香族複素環を形成するに
必要な原子群を表し、は０〜３の整数を表わす。］ また本発明の上記目的は、上記一般式［Ｉ］又は一般
式［II］で表されるイエロー色素を含有する層を支持体
上に有する感熱転写記録材料に受像材料を重ね、前記感
熱転写記録材料を画像情報に応じて加熱し、前記イエロ
ー色素とCo,Cr,Mg,Mn,Ni及びZnからなる群から選ばれる
少なくとも１種の金属イオンとの反応により形成される
キレート色素によって画像を受像材料上に形成すること
を特徴とする画像形成方法によって達成される。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

前記一般式［Ｉ］又は一般式［II］中のR¹,R²及びR³
はそれぞれ水素原子又は置換基を表わし、置換基として
は例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、アル
キル基（炭素原子数１〜12のアルキル基で、酸素原子、
窒素原子、イオウ原子もしくはカルボニル基で連結する
置換基が置換するか、又はアリール基、アルケニル基、
アルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、シアノ基、もしくはハロゲン原子が置換
していてもよい。例えば、メチル基、イソプロピル基、
ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、メトキシエチル
基、２−メタンスルホニルエチル基、２−メタンスルホ
ンアミドエチル基、シクロヘキシル基等）；アリール基
（例えば、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、３
−ニトロフェニル基、３−アシルアミノフェニル基、２
−メトキシフェニル基等）；シアノ基；アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキ
シ基、３−メタンスルホニルエトキシ基等）；アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ基、２−メトキシフェノ
キシ基等）；アシルアミノ基（例えば、アセトアミド
基、ベンズアミド基等）；アニリノ基（例えばフェニル
アミノ基、２−クロロアニリノ基等）；ウレイド基（例
えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基等）；ス
ルファモイルアミノ基（例えば、N,N−ジプロピルスル
ファモイルアミノ基等）；アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ基、２−フェノキシエチルチオ基等）；アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ基等）；アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ
基等）；スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンア
ミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）；カルバモイル
基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−フェニル
カルバモイル基等）；スルファモイル基（例えば、Ｎ−
エチルスルファモイル基、N,N−ジエチルスルファモイ
ル基等）；スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、トルエンスルホニル基等）；アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル基、ブチルオキシカル
ボニル基等）；ヘテロ環オキシ基（例えば、２−テトラ
ヒドロピラニルオキシ基等）；アシルオキシ基（例え
ば、アセトキシ基等）；カルバモイルオキシ基（例え
ば、アセチルアミノオキシ基等）；シリルオキシ基（例
えば、トリメチルシリルオキシ基等）；アリールオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルア
ミノ基等）；イミド基（例えばＮ−フタルイミド基、Ｎ
−スクシンイミド基等）；ヘテロ環チオ基（例えば、２
−ピリジルチオ基等）、ホスホニル基（例えば、フェノ
キシホスホニル基、フェニルホスホニル基等）；アシル
基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等）が挙げられ
る。

一般式［II］においてが２又は３である時、個の
Ｒはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。またR³がア
ルキル基を表わす時は、炭素原子数12以下のアルキル基
であることが好ましい。

一般式［Ｉ］中のZ₁はアゾ基に結合する炭素原子及び
該炭素原子に結合する窒素原子と共に芳香族複素環を形
成するに必要な原子群を表わすが、この原子群で形成さ
れる芳香族複素環としては例えばピリジン、ピリミジ
ン、トリアジン、ピラジン、ピリダジン、ピロール、ピ
ラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾー
ル、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾールなどの
環を挙げることができる。これらの環はベンゼン環、ナ
フタレン環などの芳香族炭化水素環あるいは上記以外の
芳香族複素環と縮合して環を形成していても良い。本発
明においてZ₁は、これらの中でピラゾール、イミダゾー
ル、トリアゾール、チアゾールなどの環又はそのベンゼ
ローグ類であることが好ましい。

一般式［II］中のZ₂はＸと共に５〜６員の芳香族複素
環を形成するに必要な原子群を表わし、芳香族複素環と
してはZ₁で示された芳香族複素環と同じものが挙げられ
その他にチオフェンなどの環も挙げることができる。

本発明においてZ₂は、これらの中でピリジン、ピラゾ
ール、トリアゾールなどの環であることが好ましい。

本発明においてこれらの基又は環は置換基を有してい
てもよい。上記色素はいずれも熱拡散性に優れ、しかも
重要なことに金属イオンとは良好なキレート化反応性を
示す。

以下に本発明に好ましく用いられる一般式［Ｉ］又は
一般式［II］で表わされるイエロー色素の代表的な例示
化合物を示す。

本発明に用いられる前記イエロー色素は下記スキーム
に示すようにピラゾロ［5,1−Ｃ］−1,2,4−トリアゾー
ル系化合物と芳香族複素環一級アミンとのジアゾカップ
リングにより容易に製造することができる。具体的には
ケミカルレビューズ,1975,Vol.75 No.2 第241〜257頁
に記載された合成方法に準じて製造することが出来る。

反応スキーム（１） 反応スキーム（２） 合成例１（例示化合物No.Y−１の合成） 亜硝酸ソーダ0.7gと硫酸5mlから調整したニトロシル
硫酸溶液を20℃以下に冷却した３−アミノ−1H−1,2,4
−トリアゾール0.8gの酢酸溶液（20ml）にゆっくりと添
加した。添加後氷水20mlを加え均一な溶液とした。この
溶液を、３−ｎ−ブチル−６−ｔ−ブチルピラゾロ［5,
1−Ｃ］−1,2,4−トリアゾール2.0gとトリエチルアミン
9.5gをメタノール30mlに溶解した溶液に、20℃以下で加
えた。添加後氷水300mlを加え、酢酸ソーダを用いて中
和し、析出した結晶を濾取、水洗して乾燥した。次いで
メタノールから再結晶してイエロー色素（例示化合物N
o.Y−１）2.4gを得た。

合成例２（例示化合物No.Y−35）の合成 濃塩酸1.3ml中に水10mlを加えた溶液中に、８−アミ
ノキノリン0.6gを溶解した。溶液を０℃に冷却して亜硝
酸ソーダ0.35gをゆっくりと加えた。このジアゾニウム
塩水溶液を、３−ｎ−オクチル−６−メチルピラゾロ
［5,1−Ｃ］−1,2,4−トリアゾール1.0gとトリエチルア
ミン1.3gをメタノール20mlに溶解した溶液に、20℃以下
で加えた。添加後氷水20mlを加え析出した結晶を濾取、
水洗して乾燥した。次いでメタノールから再結晶してイ
エロー色素（例示化合物No.Y−35）1.2gを得た。

本発明の感熱転写記録材料は、前記一般式［Ｉ］又は
一般式［II］で表わされるイエロー色素を含有する層
（以下、感熱層と称することがある。）を支持体上に設
けてなる。

前記感熱層におけるイエロー色素の含有量は、支持体
1m²当り0.1g〜20gが好ましい。

前記感熱層は、前記イエロー色素の一種または二種以
上をバインダーとともに溶媒中に溶解することによっ
て、あるいは溶媒中に微粒子状に分散させることによっ
て、またホットメルト法により感熱層形成用塗料を調製
し、該塗料を支持体上に塗布し、適宜に乾燥させること
により、形成することができる。

感熱層の厚さは乾燥膜厚で0.1μｍ〜５μｍが好まし
い。

前記バインダーとしては、セルロース系、ポリアクリ
ル酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリド
ン系等の水溶性ポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、
ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース
等を挙げることができる。

これらのバインダーは、一種または二種以上を有機溶
媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス分散の形で
使用してもよい。

バインダーの使用量としては、支持体1m²当り0.1g〜5
0gが好ましい。

前記溶媒としては、水、アルコール類（例えばエタノ
ール、プロパノール）、セロソルブ類（例えばメチルセ
ロソルブ）、エステル類（例えば酢酸エチル）、芳香族
類（例えばトルエン、キシレン、クロルベンゼン）、ケ
トン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン）、エー
テル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）、塩
素系溶剤（例えばクロロホルム、トリクロルエチレン）
等が挙げられる。

前記支持体としては、寸法安定性がよく、記録の際に
サーマルヘッドの熱に耐えうるものであれば特に制限は
ないが、コンデンサー紙、グラシン紙等の薄葉紙、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネー
ト等の耐熱性のプラスチックフィルム等が好ましく用い
られる。

支持体の厚さは、２〜30μｍが好ましく、また支持体
にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への
転写、染着を防止する目的で下引層を設けてもよい。

更に支持体の裏面（感熱層と反対側）には、ヘッドが
支持体に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を
設けてもよい。

本発明の感熱転写記録材料は、感熱層上に特開昭59−
106997号公報に記載されているような熱溶融性化合物を
含有する熱溶融性層を設けてもよい。

上記熱溶融性化合物としては、65〜130℃の融点を有
する無色もしくは白色の化合物が好ましく用いられ、た
とえばカルナバロウ、密ロウ、カンデリワックス等のワ
ックス類、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、キ
シリトール等のアルコール類、アセトアミド、ベンゾア
ミド等のアミド類、フェニルウレア、ジエチルウレア等
の尿素類等を挙げることができる。

なお、これらの熱溶融性層には、色素の保持性を高め
るために、たとえばポリビニルピロリドン、ポリビニル
ブチラール、飽和ポリエステル等のポリマーが含有され
ていても良い。

本発明の感熱転写記録材料は一種のイエロー色素から
イエロー色素画像を得ることができるが、フルカラー画
像記録に適用する場合には、シアン色素を含有するシア
ン感熱層、マゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱層及び
本発明に係るイエロー色素を含有するイエロー感熱層の
少なくとも３層が支持体の同一表面上に順次繰り返して
塗設されていることが好ましい。

また必要に応じて、本発明に係るイエロー色素を含む
イエロー感熱層、マゼンタ感熱層、シアン感熱層の他に
黒色画像形成物質を含む感熱層を支持体の同一表面上に
順次繰り返して設けてもよい。

本発明の画像形成方法においては、感熱転写記録材料
の感熱層と受像材料とを重ね合わせ、画像情報に応じた
熱を感熱転写記録材料に与え、金属イオンと感熱層中の
色素との反応により形成されるキレート色素によって、
画像が受像材料上に形成される。

前記金属イオンは受像材料中に存在させても良いし、
感熱層の表面に設けた熱溶融性層中に存在させても良
い。

本発明の画像形成方法を図面を用いて説明する。第１
図において、支持体１と受像層２からなる受像材料３の
受像層２中に金属イオンを存在させたとき、支持体４と
感熱層５からなる感熱転写記録材料６の感熱層５中の前
記イエロー色素は、たとえばサーマルヘッド７の発熱抵
抗体８からの熱によって受像材料３に拡散移行し、その
受像層２において前記金属イオンと反応してキレート色
素を形成する。

また、第２図において、感熱層５の表面に設けた熱溶
融性層９中に金属イオンを存在させたとき、支持体４と
感熱層５と熱溶融性層９とからなる感熱転写記録材料10
の感熱層５中の前記色素は、たとえばサーマルヘッド７
の発熱抵抗体８からの熱によって熱溶融性層９に拡散移
行し、そこで前記金属イオンと反応してキレート色素を
形成し、このキレート色素を含む熱溶融性物質9aが凝集
破壊もしくは界面剥離によって受像材料３に移行する
か、又は熱溶融性層が普通紙等の受像材料11へ移行した
後、感熱層中の色素が該熱溶融性層へ拡散移行し、そこ
で前記金属イオンと反応してキレート色素を形成する。

加熱方法としては、サーマルヘッドによる加熱が一般
的であるが、通電加熱やレーザーを用いた加熱でも良
い。

前記金属イオンとしては、周期律表の第Ｉ〜第VIII族
に属する２価および多価の金属イオンが挙げられるが、
中でもＡ,Co,Cr,Cu,Fe,Mg,Mn,Mo,Ni,Sn,TiおよびZnの
イオンが好ましく、特にNi,Cu,Cr,CoおよびZnのイオン
が好ましい。

これらの金属イオンを供給する化合物（以下、メタル
ソースと称することがある。）としては、該金属の無機
または有機の塩および該金属の錯体が挙げられ、中でも
有機酸の塩および錯体が好ましい。

具体例を挙げると、Ni²⁺,Cu²⁺,Cr²⁺,Co²⁺およびZn²⁺
と酢酸等との低級脂肪酸の塩、ステアリン酸のような高
級脂肪酸の塩、あるいは安息香酸、サリチル酸などの芳
香族カルボン酸の塩などが挙げられる。

また、下記一般式で表わされる錯体も好ましく用いる
ことができる。

［Ｍ（Q¹） （Q²）_ｍ（Q³）_ｎ］^p+（Y^-）_ｐ ただし、上記式中、Ｍは金属イオンを表わし、好まし
くはNi²⁺,Cu²⁺,Cr²⁺,Co²⁺,Zn²⁺を表わす。

Q¹,Q²及びQ³は各々Ｍで表される金属イオンと配位結
合可能な配位化合物を表わし、互いに同じであっても異
なっていてもよい。

これらの配位化合物としては、たとえばキレート化学
（５）（南江堂）に記載されている配位化合物等が挙げ
られる。

Ｙは有機アニオンを表し、具体的にはテトラフェニル
ホウ素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン
等を挙げることができる。

は１、２または３の整数を表わし、ｍは1,2または
０を表わし、ｎは１または０を表わすが、これらは前記
一般式で表わされる錯体が４座配位か、６座配位かによ
って決定されるか、あるいはQ¹,Q²,Q³の配位子の数によ
り決定される。

ｐは１または２を表わすが、好ましくは２である。

ｐが２である場合は、Q¹,Q²,Q³で表わされる配位化合
物の配位基はアニオン化されていることはない。

メタルソースの添加量は、通常、受像材料または熱溶
融層に対し、0.2〜20g/m²が好ましく、１〜10g/m²がよ
り好ましい。

なお、本発明で用いる前記受像材料は、一般に紙、プ
ラスチックフィルム、または紙−プラスチックフィルム
複合体からなる支持体上に受像層としてポリエステル樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニールと他のモノマー
（例えば酢酸ビニル等）との共重合体樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネート
等の一種または二種以上のポリマー層を形成してなる。

また、上記支持体そのものを受像材料にすることもあ
る。

［実施例］ 次に、実施例により本発明を更に具体的に説明する
が、本発明はこれらにより限定されるものではない。

（実施例１） −塗料の作製− イエロー色素（例示化合物No.Y−１）と下記に示すバ
インダー及び溶媒とを有する均一な溶液の塗料を得た。

イエロー色素（例示化合物No.Y−１） 10g ニトロセルロース樹脂 20g メチルエチルケトン 400ml −感熱転写記録材料の作製− 上記塗料を、厚さ4.5μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量
が1.0g/m²になるように塗布乾燥し、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に感熱層を形成してなる感熱転写
記録材料を作製した。

なお、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏
面には、スリッピング層としてシリコン変性ウレタン樹
脂（SP−2105,大日精化製）を含むニトロセルロース層
が設けられている。

−受像材料の作製− ポリエチレンを両面にラミネートした紙の、その片側
のポリエチレン層［白色顔料（TiO₂）と青味剤と下記メ
タルソース（付量5g/m²）とを含む。］の上に受像層と
して0.15g/m²のシリコンオイルを含む塩化ビニル樹脂を
付量10g/m²になるように塗布し、受像材料を得た。

メタルソース： ［Ni（C₂H₅NHCH₂CH₂NH₂）_３］²⁺［（C₆H₅）₄B^-］_２ なお、この受像材料の構成を図面で説明すると第３図
に示すとおりである。紙12の両面にポリエチレン層13a,
13bがラミネートされ、その片側のポリエチレン層13aに
ポリ塩化ビニル層14が積層されている。

−画像形成方法− 前記感熱転写記録材料と受像材料とを感熱転写記録材
料の感熱層表面と受像材料の受像面とが向き合うように
重ね、サーマルヘッドを感熱転写記録材料の裏面から当
てて、下記の記録条件で画像記録を行った。

その結果、諧調性の優れたイエロー画像が得られた。

この画像の最大濃度（Dmax）、色素画像の色相（λma
x及びＤλ₅₅₀）及び画像安定性（耐光性）について測定
した。その結果を第１表に示す。

なお、Ｄλ₅₅₀は、550nmにおけるキレート色素の吸収
濃度（２次吸収濃度）を表わす。

記録条件 主走査、副走査の線密度:8ドット/mm 記録電力:0.6W/ドット サーマルヘッドの加熱時間:20msecから0.2msecの間で段
階的に加熱時間を調整した。

画像安定性 試料をキセノンフェードメーター96時間光照射した
後、その画像濃度の残存率を示した。

（実施例２〜８） 実施例１において、イエロー色素を例示化合物No.Y−
１から例示化合物No.Y−２、Ｙ−４、Ｙ−８、Ｙ−19、
Ｙ−21、Ｙ−35又はＹ−36に代えた以外は実施例１と同
様にして七種の感熱転写記録材料を作成し、同様の記録
条件で画像記録を行った。

その結果、いずれも諧調性の優れたイエロー画像が得
られた。

これらの画像の最大濃度、色素画像の色相及び画像安
定性について実施例１と同様に測定した。その結果を第
１表に示す。

（比較例１、２） 実施例１において、イエロー色素を下記の比較色素
（Ａ）又は（Ｂ）に代えた以外は、実施例１と同様にし
て二種の感熱転写記録材料を作成し、同様の記録条件で
画像記録を行った。

これらの画像について実施例１と同様に最大濃度、色
相及び画像安定性について測定した。その結果を第１表
に示す。

比較色素（Ａ）； 比較色素（Ｂ）； 第１表から明らかなように、本発明により得られた画
像は最大濃度、色相、画像安定性共に優れていることが
解った。また比較例１および２の感熱転写記録材料を用
いた場合、用いられた比較色素（Ａ）又は（Ｂ）のキレ
ート化が不十分なので、低濃度でかつ耐光性が著しく悪
いという結果が得られた。さらに緑色光吸収域に２次吸
収を有するので、色再現上の問題も生じた。

（実施例９） 実施例１で支持体として用いたポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に、本発明に係るイエロー色素（例示
化合物No.Y−１）を含む感熱層、下記構造のシアン色素
を含む感熱層、下記構造のマゼンタ色素を含む感熱層を
順次に塗設して感熱転写記録材料を作成した。

シアン色素： マゼンタ色素： なお、各感熱層のバインダーは実施例１と同じものを
用いた。

また色素及びバインダーの付量も実施例１と同じであ
る。

次に、上記感熱転写記録材料および実施例１と同じ受
像材料とを用いてビデオプリンター（（株）日立製作所
製、VY−100）によりフルカラー画像を作成したとこ
ろ、良好な色再現性を示すフルカラー画像が得られた。

また、この画像の定着性及び画像安定性は共に良好で
あった。

（実施例10） 実施例９の感熱転写記録材料上に中間層としてＰ−ト
ルアミドのボールミル分散物5g、ポリビニルピロリドン
7g、ゼラチン3g及び下記硬膜剤0.3gを含む水溶液100ml
をＰ−トルアミドの付量が0.5g/m²となるように塗設し
た。

硬膜剤； さらに、中間層上に、実施例１で用いたのと同様のメ
タルソース（付量1.0g/m²）、下記紫外線防止剤（付量
0.1g/m²）、下記酸化防止剤（付量0.1g/m²）及びエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニルの含量20重量％，
付量0.2g/m²）を含むカルナバロウ（付量2.0g/m²）をホ
ットメルト塗布により塗設して、熱溶融性層を有する感
熱転写記録材料を得た。

この感熱転写材料と受像材料とを用いて実施例９と同
様にビデオプリンターによりフルカラーの画像記録を行
なった。

なお、受像材料は白色の普通紙を用いた。

得られた画像は色再現性、諧調性、画像安定性ともに
良好であった。

紫外線防止剤； 酸化防止剤； （実施例11） 実施例１において受像材料中に用いるメタルソースの
金属をニッケルから亜鉛、コバルト、クロム、マグネシ
ウム及びマンガンにそれぞれ変更した試料11−１〜試料
11−５を作成した。試料11−１〜試料11−５において色
素を比較色素（Ａ）に変更した試料11−６〜試料11−９
をそれぞれ作成した。これらの試料を実施例１と同様の
画像記録を行い色調を目視評価し５段階で判定した。こ
れらの結果を第２表に示す。なお色調の評価は数字が大
きいほど色調が良好なことを示している。これらの結果
からニッケル以外の亜鉛、コバルト、クロム、マグネシ
ウム及びマンガンの金属イオンにおいても実施例１と同
様に色再現性に優れたイエロー画像が得られた。また、
本発明においてより好ましい金属イオンを用いることに
より、色調が良化することがわかる。

［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明により、耐熱性、
耐光性、定着性はもちろんのこと、熱拡散性、キレート
性及び色相が改良されたイエロー色素画像が得られる感
熱転写記録材料及び該感熱転写記録材料を用いて効率的
に記録することのできる画像形成方法を提供することが
できる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は、本発明の感熱転写記録材料を用いた
画像形成方法の説明図であり、第３図は受像材料の断面
図である。 １……支持体 ２……受像層 ３……受像材料 ４……支持体 ５……感熱層 ６……感熱転写記録材料 ７……サーマルヘッド ８……発熱抵抗体 ９……熱溶融性層 10……感熱転写記録材料 11……普通紙受像材料 12……紙 13a,13b……ポリエチレン層 14……ポリ塩化ビニル層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式［Ｉ］は一般式［II］で表されるイ
   エロー色素のうち少なくとも一種を含有する層を支持体
   上に有することを特徴とする感熱転写記録材料。 一般式［Ｉ］ ［式中、R¹及びR²はそれぞれ水素原子又は置換基を表
   し、Z₁はアゾ基に結合する炭素原子及び該炭素原子に結
   合する窒素原子と共に芳香族複素環を形成するに必要な
   原子群を表す。］ 一般式［II］ ［式中、R¹、R²及びＲはそれぞれ水素原子又は置換基を
   表し、Ｘは−Ｓ−、−Ｎ＝又は （R³は水素原子又はアルキル基を表す。］を表し、Z₂は
   Ｘと共に５〜６員の芳香族複素環を形成するに必要な原
   子群を表し、は０〜３の整数を表す。］
2. 【請求項２】一般式［Ｉ］又は一般式［２］で表される
   イエロー色素のうち少なくとも一種を含有する層を支持
   体上に有する感熱転写記録材料に受像材料を重ね、前記
   感熱転写記録材料を画像情報に応じて加熱し、前記イエ
   ロー色素とCo,Cr,Mg,Mn,Ni及びZnからなる群から選ばれ
   る少なくとも１種の金属イオンとの反応により形成され
   るキレート色素によって画像を受像材料上に形成するこ
   とを特徴とする画像形成方法。 一般式［Ｉ］ ［式中、R¹及びR²はそれぞれ水素原子又は置換基を表
   し、Z₁はアゾ基に結合する炭素原子及び該炭素原子に結
   合する窒素原子と共に芳香族複素環を形成するに必要な
   原子群を表す。］ 一般式［II］ ［式中、R¹、R²及びＲはそれぞれ水素原子又は置換基を
   表し、Ｘは−Ｓ−、−Ｎ＝又は （R³は水素原子又はアルキル基を表す。］を表し、Z₂は
   Ｘと共に５〜６員の芳香族複素環を形成するに必要な原
   子群を表し、は０〜３の整数を表す。］