JP3057242B2 - 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録材料及び感
熱転写記録方法に関し、更に詳しくは高濃度で画像安定
性が良好なイエロー画像を得るための画像記録材料、及
び該感熱転写記録材料を用いて効率的にイエロー画像を
記録することができる画像記録方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】感熱転写記録方法は、操作や保守が容易
であること、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、
更にランニングコストが安いこと等の利点から、カラー
ハードコピーを得る方法として有用である。

【０００３】しかし、熱転写方式の感熱転写記録におい
ては、感熱転写材料に用いられる色素が重要であり、従
来のものでは得られた画像の安定性、特に定着性や耐光
性が悪いという欠点を有している。

【０００４】その点を改良するために、特開昭59−7889
3号、同59−109349号、同60−2398号等には、キレート
化可能な熱拡散性色素を用いて、受像材料上にキレート
化された色素によって画像を形成する画像形成方法が開
示されている。

【０００５】これらの画像形成方法は、定着性や耐光性
を改良する方法としては優れた方法であるが、これらの
公知の特許に開示された色素は感熱転写記録材料に用い
られるキレート化可能な色素（以下、ポストキレート色
素という）に要求される以下の性能を必ずしも満足して
いない。

【０００６】１）キレート形成により良好な色調のキレ
ート色素画像を与えること。２）ポストキレート色素の
熱拡散性が良好なこと。３）インクシートの保存時にポ
ストキレート色素がインクシートの裏面等に移動しない
こと。４）ポスト色素の溶剤溶解性（インク化適性）が
良好なこと。５）ポストキレート色素の反応性（金属イ
オン供給化合物との反応性）が良好なこと。６）キレー
ト色素画像の安定性（定着性、耐光性）が優れているこ
と。

【０００７】従って、ポストキレート色素の上記の性能
に関し更なる改良が望まれていた。

【０００８】

【発明の目的】本発明は上記の事情に鑑み為されたもの
であり、その目的とする所は、キレート化によりイエロ
ーとしての良好な色調を与えることができるポストキレ
ート色素を用いた感熱転写記録材料、及び該記録材料を
用いた感熱転写記録方法の提供にある。

【０００９】又、別の目的は、インク化適性、熱拡散性
及びキレート反応性が良好であり、高濃度で保存性の良
好な画像を与えることができ、かつインクシートの保存
性も良好である、ポストキレート色素を用いた感熱転写
記録材料、及び該記録材料を用いた感熱転写記録方法の
提供にある。

【００１０】

【発明の構成】本発明の上記目的は以下の構成によって
達成された。即ち、(a)支持体上に少なくとも下記一般
式（１）で表される色素を含む感熱転写層を有する感熱
転写記録材料。

【００１１】

【化３】

【００１２】式中、Ｘ₁は−C(＝O)R₂又は−C(＝S)R₂を
表す。Ｒ₁及びＲ₂はアルキル基、アリール基、芳香族複
素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルア
ミノ基又はアリールアミノ基を表す。Ｙ₁は窒素原子と
共に５〜６員の複素環を形成するための原子群を表す。

【００１３】及び(b)、(a)に記載の一般式（１）で表さ
れる色素を含む感熱転写層を支持体上に有する感熱転写
記録材料に受像材料を重ね、画像情報に応じて加熱し、
前記色素と金属イオン供給化合物（以下、メタルソース
という）との反応により形成されるキレート色素によっ
て画像を形成する感熱転写記録方法。

【００１４】(c)支持体上に少なくとも下記一般式
（２）で表される色素を含む感熱転写層を有する感熱転
写記録材料。

【００１５】

【化４】

【００１６】式中、Ｘ₂は−C(＝O)R₁₂又は−C(＝S)R₁₂
を表す。Ｒ₁₁及びＲ₁₂はアルキル基、アリール基、芳香
族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基を表す。Ｒ₁₃はベンゼン
環に置換可能な基を表し、ｍは０〜３の整数を表す。ｍ
が２以上のとき複数のＲ₁₃は同一であっても、異なって
いてもよく、又、互いに結合して環を形成してもよい。
Ｙ₂は窒素原子と共に５〜６員の複素環を形成するため
の原子群を表す。

【００１７】及び(d)、(c)に記載の一般式（２）で表さ
れる色素を含む感熱転写層を支持体上に有する感熱転写
記録材料に受像材料を重ね、画像情報に応じて加熱し、
前記色素と金属イオン供給化合物との反応により形成さ
れるキレート色素によって画像を形成する感熱転写記録
方法。

【００１８】本発明の一般式（１）及び（２）で表され
る色素（以下、本発明の色素という）について詳しく説
明する。一般式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂で表される
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ブチル、
i-プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シア
ノエチル、トリフルオロメチル等の各基、シクロアルキ
ル基としては、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル
等、アリール基としては、例えはフェニル、p-トリル、
p-メトキシフェニル、p-クロロフェニル、o-メトキシフ
ェニル等の各基、アラルキル基としては、例えばベンジ
ル、2-フェネチル等、アルコキシ基としては、例えばメ
トキシ、エトキシ、i-プロポキシ、ｎ-ブトキシ等、ア
リールオキシ基としては例えばフェノキシ、アルキルア
ミノ基としては、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、
ジメチルアミノ等、アリールアミノ基としては例えばア
ニリノ等を挙げることができる。

【００１９】上記Ｒ₁で表される基（置換基を有する場
合には置換基も含む）の中でも、炭素数15個以下（特に
好ましくは10個以下）のものが好ましい。

【００２０】Ｙ₁と窒素原子で形成される５〜６員の芳
香族複素環としては、ピリジン、ピリミジン、ピリダジ
ン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサ
ゾール、イソキサゾール、オキサジアゾール、チアゾー
ル、チアジアゾール及び、それらのベンゼローグ類等を
挙げることができる。

【００２１】本発明に用いられる一般式（１）で表され
る色素は、例えば下記一般式（１a）で表される化合物
をChemical Reviews,Vol 75,241(1975)に記載の方法に
準じてジアゾ化し下記一般式（１b）で表される化合物
との公知のカップリング反応によって製造することがで
きる。

【００２２】

【化５】

【００２３】本発明の一般式（１）で表される色素の代
表的具体例を以下に示す。

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】一般式（２）において、Ｒ₁₁及びＲ₁₂で表
されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基としては前記一般式
（１）におけるＲ₁及びＲ₂のそれぞれの基で説明したも
のと同じ基を挙げることができる。これらＲ₁₁Ｒ₁₂で表
される基（置換基を有する場合には置換基も含む）の中
でも、それぞれ炭素数15個以下（特に好ましくは10個以
下）の基が好ましい。

【００３４】Ｒ₁₃で表されるベンゼン環に置換可能な基
としてはハロゲン原子（例えば塩素、弗素等）、アルキ
ル基（例えばメチル、エチル、i-プロピル、ブチル
等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル、シク
ロヘキシル等）、アリール基（例えばフェニル）、アル
ケニル基（例えば２-プロペニル）、アラルキル基（例
えばベンジル、2-フェネチル等）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、i-プロポキシ、 ブトキシ
等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ
等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルア
ミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等）、ウレイド基（例
えば3-メチルウレイド、3,3-ジメチルウレイド、1,3-ジ
メチルウレイド等）、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイ
ル等）、スルファモイル基（例えばエチルスルファモイ
ル、ジメチルスルファモイル等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル
等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル）、アシル基（例えばアセチル、プロパノイ
ル、ブチロイル等）、アミノ基（例えばメチルアミノ、
エチルアミノ、ジメチルアミノ等）等が挙げられる。Ｙ
₂と窒素原子で形成される５〜６員の芳香族複素環とし
ては、前記一般式（１）におけるＹ₁と窒素原子で形成
される５〜６員の芳香族複素環で挙げたものと同様の複
素環を挙げることができる。

【００３５】一般式（２）で表される化合物のうち更に
好ましくは一般式（３）で表される化合物が挙げられ
る。

【００３６】

【化１５】

【００３７】式中，Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｘ₂、Ｙ₂及びｍ
は一般式（２）におけるそれと、それぞれ同義であり、
Ｒ₁₄およびｎは一般式（２）におけるＲ₁₃及びｍと、そ
れぞれ同義である。

【００３８】本発明に用いられる一般式（２）で表され
る色素も、下記一般式（２a）で表される化合物をChemi
cal Reviews,Vol 75,241(1975)に記載の方法に準じてジ
アゾ化し下記一般式（２b）で表される化合物とのカッ
プリング反応によって製造することができる。

【００３９】

【化１６】

【００４０】本発明の一般式（２）で表される色素の代
表的具体例を以下に示す。

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】

【００５０】本発明の感熱転写記録材料は、本発明の色
素を含有する感熱転写層を支持体上に設けてなる。前記
感熱転写層における色素の含有量は、支持体１m²当たり
0.05〜10ｇが好ましい。

【００５１】前記感熱転写層は、本発明の色素の１種又
は２種以上をバインダーと共に溶剤中に溶解することに
よって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させることによ
って感熱転写層形成用インク液を調製し、該インクを支
持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成するこ
とができる。 感熱転写層の厚さは乾燥膜厚で0.1〜10
μmが好ましい。

【００５２】前記バインダーとしてはアクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ニ
トロセルロース、エチルセルロース等の溶剤可溶性ポリ
マーが好ましい。これらのバインダーは、１種又は２種
以上を有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラテック
ス分散の形で使用してもよい。バインダーの使用量とし
ては、支持体１m²当たり0.1〜20ｇが好ましい。前記有
機溶媒としては、アルコール類（例えばエタノール、プ
ロパノール）、セロソルブ類（例えばメチルセロソル
ブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン）、エステ
ル類（例えば酢酸エステル）、ケトン類（例えばアセト
ン、メチルエチルケトン）、エーテル類（例えばテトラ
ヒドロフラン、ジオキサン）等が挙げられる。

【００５３】前記支持体としては、寸法安定性がよく、
記録の際感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであればよい
が、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネー
トのような耐熱性のプラスチックフィルムが好ましく用
いられる。 支持体の厚さは、２〜30μmが好ましく、
又、支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支
持体への転写、染着を防止する目的で選択されたポリマ
ーからなる下引き層を有することが好ましい。更に支持
体の裏面（感熱転写層と反対側）には、ヘッドが支持体
に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有して
もよい。

【００５４】本発明の感熱転写記録材料は、後述する受
像材料に普通紙の如く受像層を特に設けていないものを
用いる目的で、感熱転写層上に特開昭59−106997号に記
載されているような熱溶融性化合物を含有する熱溶融性
層を有していてもよい。この熱溶融性化合物としては、
65〜150℃の温度で溶融する無色又は白色の化合物が好
ましく用いられ、例えばカルナバ蝋、蜜蝋、カンデリン
ワックス等のワックス類が挙げられる。なお、これらの
熱溶融性層には、例えばポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルブチラール、ポリエステル、酢酸ビニル等のポリマ
ーが含有されていてもよい。

【００５５】本発明の感熱転写記録材料をフルカラー画
像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、本発
明に係るイエロー色素を含有するイエロー感熱転写層、
マゼンタ画像を形成することができる熱拡散性色素を含
有するマゼンタ感熱転写層、シアン画像を形成すること
ができる熱拡散性色素を含有するシアン感熱転写層の合
計３層を支持体上の同一表面上に順次繰り返して塗設す
ることが好ましい。又、必要に応じて他に黒色画像形成
物質を含む感熱転写層の合計４層が同一表面上に順次に
繰り返して塗設されていてもよい。

【００５６】本発明の感熱転写記録方法においては、前
記感熱転写記録材料の感熱転写層と受像材料とを重ね合
わせてから、画像情報に応じた熱を感熱転写記録材料に
与え、メタルソースと本発明の色素との反応により形成
されるキレート色素による画像を受像材料上に形成させ
る。 この場合、本発明では色素として前記一般式
（１）、（２）又は（３）で表される色素を用いるの
で、高濃度で画像安定性に富み、かつ色再現上好ましい
イエロー画像を効率的に得ることができる。 メタルソ
ースは受像材料中に存在させてもよいし、感熱転写層上
に設けた熱溶融性層中に存在させてもよい。

【００５７】上記感熱転写記録方法を図面で説明する
と、第１図において、支持体１と受像層２からなる受像
材料３の受像層中にメタルソースを存在させたとき、支
持体４と感熱転写層５からなる感熱転写材料６の感熱転
写層中の前記色素は、例えばサーマルヘッド７の発熱抵
抗体８からの熱によって受像材料３に拡散移行し、受像
層２においてメタルソースと反応してキレート色素画像
を形成する。

【００５８】又、第２図において、感熱転写層５上に設
けた熱溶融性層９中にメタルソースを存在させたとき、
支持体４と感熱転写層５と熱溶融性層９とからなる感熱
転写記録材料10の感熱転写層５中の色素は、例えばサー
マルヘッド７の発熱抵抗体８からの熱によって熱溶融性
層９に拡散移行し、そこでメタルソースと反応してキレ
ート色素を形成し、このキレート色素を含む熱溶融性層
が凝集破壊もしくは界面剥離によって受像材料３に移行
して画像が形成される。

【００５９】前記メタルソースは金属イオンの無機又は
有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及
び錯体が好ましい。金属としては、周期律表の第Ｉ〜Ｖ
ＩＩＩ族に属する１価及び多価の金属が挙げられるが、
中でもAl，Co，Cr，Cu，Fe，Mg，Mn，Mo，Ni，Sn，Ti及
びZnが好ましく、特にNi，Cu，Cr，Co及びZnが好まし
い。メタルソースの具体例としては、Ni²⁺，Cu²⁺，C
r²⁺，Co²⁺及びZn²⁺と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の
塩、或いは安息香酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸
の塩等が挙げられる。

【００６０】又、下記一般式で表される錯体は特に好ま
しく用いることができる。

【００６１】［M（Q₁)_l(Q₂)_m(Q₃)_n］^P+（Y^-）_P ただし、上記式中、Ｍは金属イオン、好ましくはNi²⁺，
Cu²⁺，Cr²⁺，Co²⁺，Zn²⁺を表す。Ｑ₁、Ｑ₂、Ｑ₃は各々
Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合物を
表し、互いに同じであっても異なっていてもよい。これ
らの配位化合物としては、例えばキレート科学（５）
（南江堂）に記載されている配位化合物から選択するこ
とができる。Ｙは有機アニオン基を表し、具体的にはテ
トラフェニル硼素アニオンやアルキルベンゼンスルホン
酸アニオン等が挙げられる。ｌは１、２又は３の整数を
表し、ｍは１、２又は０を表し、ｎは１又は０を表す
が、これらは前記一般式で表される錯体が４座配位か、
６座配位かによって決定されるか、或いはＱ₁、Ｑ₂、Ｑ
₃の配位子の数によって決定される。ｐは１又は２を表
す。

【００６２】メタルソースの添加量は、通常、受像材料
又は熱溶融性層に対し、0.5〜20ｇ／m²が好ましく、１
〜15ｇ／m²がより好ましい。

【００６３】なお、本発明で用いられる前記受像材料
は、一般に紙、プラスチックフィルム、又は紙−プラス
チックフィルム複合体を支持体として、その上に受像層
としてポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビ
ニルと他のモノマー（例えば酢酸ビニル等）との共重合
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、
ポリカーボネート等の１種又は２種以上のポリマー層を
形成してなる。又、上記支持体そのものを受像材料にす
ることもある。

【００６４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳しく説明す
るが、本発明がこれによって限定されるものではない。

【００６５】実施例１ （インクの調製） 下記の原料を混合して本発明に係る熱拡散性色素を含有
する均一な溶液のインクを得た。

【００６６】 熱拡散性色素Ｙ₁−１（例示化合物） ５ｇ ポリビニルブチラール樹脂（ＢＬ−１，積水化学工業製） ５ｇ メチルエチルケトン 200 ml （感熱転写記録材料の作成）上記インクを、厚さ4.5μ
ｍのポリエチレンテレフタレートベース上にワイヤーバ
ーを用いて乾燥後の塗布量が0.8ｇ／m²になるように塗
布乾燥し、ポリエチレンフタレートベース上に感熱転写
層を形成してなる感熱転写記録材料−１を作成した。な
お、上記ポリエチレンテレフタレートベースの裏面に
は、スティッキング防止層としてシリコン変性ウレタン
樹脂（ＳＰ−２１０５，大日精化製）を含むニトロセル
ロース層が設けられている。

【００６７】（受像材料の作成）紙の両面にポリエチレ
ンをラミネートをラミネートした支持体（片側のポリエ
チレン層に白色顔料（TiO₂）と青味剤を含む）の上に、
受像層としてエステル変性シリコン及び下記メタルソー
ス（付量3.5ｇ／m²） を含むポリ塩化ビニル樹脂を、付
量がそれぞれ0.15g／m²、５g／m²になるように塗布し、
受像材料を得た。 メタルソース：［Ni²⁺(NH₂CH₂CONH₂)₃］２[(C₆H₅)₄B］ （感熱転写記録方法）前記感熱転写記録材料（以下、イ
ンクシートともいう）と受像材料とを重ね、感熱ヘッド
を感熱転写記録材料の裏面から当てて、下記の記録条件
で画像記録を行ったところ、階調性の優れたイエロー画
像が得られた。

【００６８】 （記録条件）主走査、副走査の記録密度：８ドット／mm 記録電力：0.6Ｗ／ドット 加熱時間：20msec〜0.2msecの間で段階的に加熱時間を調整 得られたイエロー画像の性能（最大濃度、キレート化反
応性、定着性、耐光性）及びインクシート保存性の評価
を下記の方法で行った。結果を第１表に示す。＜最大濃
度の評価＞Ｘ-rite310ＴＲにより画像の最大反射濃度
（通常、印加時間が最大の部分 ）を測定した。

【００６９】＜キレート化反応性＞○：ほぼ十分にキレ
ート色素画像を形成 △：キレート色素の形成不十分 ×：一部の色素のみキレート色素を形成 ＜定着性の評価＞得られた画像の受像層表面と、厚さ18
0μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚さ５
μmのニトロセルロース層を塗設してなるシートの塗布
面とを重ね、140℃で２分間加熱し、受像層から上記ニ
トロセルロース層への色素の転写の程度を目視により評
価した。色素の再転写の少ないもの程、定着性が優れて
いる。 ○：再転写が認められない △：再転写が僅かに認められる ×：再転写が顕著である ＜耐光性の評価＞画像をキセノンフェードメーターで72
時間光照射し、照射前の濃度をＤ₀，照射後の濃度をＤ
とし、（Ｄ／Ｄ₀）×100（％）を色素の残存率として耐
光性を評価した。

【００７０】＜インクシート保存性の評価＞インクシー
トのインク面とインクシートの裏面（スティッキング防
止層面）とを重ね合わせ、55℃で３日間放置し、スティ
ッキング防止層表面への色素の移行状態を目視により観
察し、インクシートの保存性を評価した。

【００７１】○：裏移りが殆ど認められない △：裏移りが認められる ×：裏移りが激しい （記録材料−２〜10の作成）記録材料−１における色素
Ｙ₁−１を、Ｙ₁−３,Ｙ₁−５,Ｙ₁−９,Ｙ₁−11,Ｙ₁−1
7,Ｙ₁−19,Ｙ₁−24,Ｙ₁−27,Ｙ₁−31に代えた以外は記
録材料−１と同様にして９種の記録材料−２〜10を作成
し、同様の条件で画像記録を行い、いずれも階調性の優
れたイエロー画像を得た。

【００７２】これらの画像及びインクシートについて記
録材料−１と同様の評価を行った。結果を第１表に示
す。

【００７３】（比較記録材料−１,２の作成）記録材料
−１において、色素を比較色素Ａ,Ｂに代えた以外は記
録材料−１と同様にして２種の比較記録材料を作成し、
同様の記録条件で画像記録を行った。得られた画像及び
インクシートについて記録材料−１と同様の評価を行っ
た。結果を第１表に示す。

【００７４】

【化２６】

【００７５】 第 １ 表 記録材料 色 素 Ｄmax キレート 定着性 耐光性 記録材料 No. 化反応性 保 存 性 本発明１ Ｙ₁−１ 1.74 ○ ○ 90 ○ 〃 ２ Ｙ₁−３ 1.95 ○ ○ 88 ○ 〃 ３ Ｙ₁−５ 1.88 ○ ○ 81 ○ 〃 ４ Ｙ₁−９ 1.97 ○ ○ 83 ○ 〃 ５ Ｙ₁−11 1.70 ○ ○ 78 ○ 〃 ６ Ｙ₁−17 1.83 ○ ○ 85 ○ 〃 ７ Ｙ₁−19 1.81 ○ ○ 91 ○ 〃 ８ Ｙ₁−24 1.84 ○ ○ 80 ○ 〃 ９ Ｙ₁−27 1.94 ○ ○ 86 ○ 〃 10 Ｙ₁−31 1.92 ○ ○ 83 ○ 比較−１ Ａ 1.45 △ × 72 × 〃 −２ Ｂ 1.43 △ △ 73 △ 第１表から解るように、本発明の感熱転写記録材料で
は、キレート化反応性に優れ、高濃度で画像の定着性、
耐光性に優れたイエロー画像が得られ、しかもインクシ
ートの保存性も良好である。

【００７６】実施例２ 実施例１における記録材料−１の色素Ｙ₁−１をＹ₂−
１,Ｙ₂−３,Ｙ₂−５,Ｙ₂−８,Ｙ₂−10,Ｙ₂−13,Ｙ₂−2
2,Ｙ₂−24,Ｙ₂−25及びＹ₂−30に代えた以外は実施例１
と全く同様にして記録材料−11〜20を作成した。実施例
１と同様の条件で画像記録を行ったところ、いずれも階
調性の優れたイエロー画像が得られた。

【００７７】これらの画像及びインクシートについて実
施例１と同様の評価を行った結果を第２表に示す。な
お、比較の記録材料−11,12は実施例１における比較記
録材料−１,２と同じものを用いた。

【００７８】 第 ２ 表 記録材料 色 素 Ｄmax キレート 定着性 耐光性 記録材料 No. 化反応性 保 存 性 本発明11 Ｙ₂−１ 1.74 ○ ○ 90 ○ 〃 12 Ｙ₂−３ 1.95 ○ ○ 82 ○ 〃 13 Ｙ₂−５ 1.88 ○ ○ 85 ○ 〃 14 Ｙ₂−８ 1.97 ○ ○ 80 ○ 〃 15 Ｙ₂−10 1.70 ○ ○ 83 ○ 〃 16 Ｙ₂−13 1.83 ○ ○ 81 ○ 〃 17 Ｙ₂−22 1.81 ○ ○ 79 ○ 〃 18 Ｙ₂−24 1.84 ○ ○ 88 ○ 〃 19 Ｙ₂−25 1.94 ○ ○ 82 ○ 〃 20 Ｙ₂−30 1.92 ○ ○ 87 ○ 比較−11 Ａ 1.45 △ × 72 × 〃 −12 Ｂ 1.43 △ △ 73 △ 第２表からも、本発明の感熱転写記録材料は、キレート
化反応性に優れ、高濃度で画像の定着性、耐光性に優れ
たイエロー画像が得られ、しかもインクシートの保存性
も良好なことが解る。

【００７９】実施例３実施例１で支持体として用いたポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に、本発明のイエ
ロー色素Ｙ₁−１（付量0.5ｇ／m²）を含む感熱転写層、
マゼンタ画像形成用色素Ｍ−１（付量0.5ｇ／m²）を含
む感熱転写層、シアン画像形成用色素Ｃ−１（付量0.4
ｇ／m²）を含む感熱転写層を順次塗設して記録材料−21
を作成した。なお、各感熱転写層のバインダーは実施例
１と同じもの（付量は各層共0.4ｇ／m²）を用いた。

【００８０】又、記録材料−21のイエロー色素Ｙ₁−１
をＹ₂−１に代えた以外は記録材料−11と同様にして記
録材料−22を作成した。

【００８１】次に、上記記録材料−21,22及び実施例１
と同じ受像材料とを用いてニコン(株)製フルカラープリ
ンターＣＰ3000Ｄによりフルカラー画像を作成したとこ
ろ、いずれも良好な色再現性を示すフルカラー画像が得
られた。又、これら画像の安定性（定着性、耐光性）は
良好であった。

【００８２】

【化２７】

【００８３】実施例４ 実施例３の記録材料−21上に中間層としてp-トルアミド
のボールミル分散物５ｇ、ポリビニルピロリドン７ｇ及
びゼラチン３ｇ、硬膜剤Ｈ−１ 0.3ｇを含む水溶液100m
lをpトル-アミドの付量が0.5ｇ／m²となるよう塗設し
た。

【００８４】更に中間層上に、熱溶融性層として実施例
１で示したメタルソース（付量1.0ｇ／m²）、紫外線防
止剤ＵＶ−１（付量0.1ｇ／m²）、酸化防止剤ＡＯ−１
（付量0.1ｇ／m²）及びエチレン-酢酸ビニル共重合体
（酢酸ビニルの含量20％、付量0.2ｇ／m²）を含むカル
ナバ蝋（付量 2.0ｇ／m²）をホットメルト塗布により塗
設して、記録材料−31を得た。

【００８５】全く同様にして記録材料−22から記録材料
−32を得た。

【００８６】これら記録材料−31及び32と受像材料とを
用いて、実施例３と同様にフルカラープリンターにより
フルカラーの画像記録を行った。なお、受像材料は白色
の普通紙を用いた。得られたフルカラー画像は、いずれ
も色再現性、階調性、画像安定性とも良好であった。
又、各記録材料の保存性も良好であった。

【００８７】

【化２８】

【００８８】

【発明の効果】本発明によれば、熱拡散性、キレート反
応性に優れた色素を用いることにより、高濃度で安定性
に富むイエロー画像が得られ、かつ保存性も良好な感熱
転写記録材料と、それを用いて効率的に記録することが
できる感熱転写記録方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明の感熱転写記録方法の一例を
示す説明図である。

【符号の説明】

１・・・支持体、２・・・受像層、３・・・受像材料、
４・・・支持体、５・・・感熱転写層、６・・・感熱転
写記録材料、７・・・サーマルヘッド、８・・・発熱抵
抗体、９・・・熱溶融性層、10・・・感熱転写記録材料

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 勝徳 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式 会社内 審査官 藤井 勲 (56)参考文献 特開 平４−82786（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−301496（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−35443（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−2398（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも下記一般式（１）
   で表される色素を含む感熱転写層を有することを特徴と
   する感熱転写記録材料。 【化１】 〔式中、Ｘ₁は−C(＝O)R₂又は−C(＝S)R₂を表す。Ｒ₁及
   びＲ₂はアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基又は
   アリールアミノ基を表す。Ｙ₁は窒素原子と共に５〜６
   員の複素環を形成するための原子群を表す。〕
2. 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（１）で表され
   る色素を含む感熱転写層を支持体上に有する感熱転写記
   録材料に受像材料を重ね、画像情報に応じて加熱し、前
   記色素と金属イオン供給化合物との反応により形成され
   るキレート色素によって画像を形成することを特徴とす
   る感熱転写記録方法。
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも下記一般式（２）
   で表される色素を含む感熱転写層を有することを特徴と
   する感熱転写記録材料。 【化２】 〔式中、Ｘ₂は−C(＝O)R₁₂、−C(＝S)R₁₂を表す。Ｒ₁₁
   及びＲ₁₂はアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、
   アリールアミノ基を表す。Ｒ₁₃はベンゼン環に置換可能
   な基を表し、ｍは０〜３の整数を表す。ｍが２以上のと
   き複数のＲ₁₃は同一であっても、異なっていてもよく、
   又、互いに結合して環を形成してもよい。Ｙ₂は窒素原
   子と共に５〜６員の複素環を形成するための原子群を表
   す。〕
4. 【請求項４】 請求項３に記載の一般式（２）で表され
   る色素を含む感熱転写層を支持体上に有する感熱転写記
   録材料に受像材料を重ね、画像情報に応じて加熱し、前
   記色素と金属イオン供給化合物との反応により形成され
   るキレート色素によって画像を形成することを特徴とす
   る感熱転写記録方法。