JPH083090A - テトラブロモビスフェノ−ルａビスジブロモプロピルエ−テルの製造方法 - Google Patents

テトラブロモビスフェノ−ルａビスジブロモプロピルエ−テルの製造方法

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JPH083090A
JPH083090A JP6138723A JP13872394A JPH083090A JP H083090 A JPH083090 A JP H083090A JP 6138723 A JP6138723 A JP 6138723A JP 13872394 A JP13872394 A JP 13872394A JP H083090 A JPH083090 A JP H083090A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の製造方法は、高純度、高融点のテト
ラブロモビスフェノールＡビスジブロモプロピルエーテ
ルを比較的簡単に得る方法を提供すること。 【構成】 テトラブロモビスフェノ−ルＡビスアリルエ
−テルと臭素とを、臭素化触媒；ヨウ化カリの存在また
は不存在下で、溶解度パラメ−タ−８．２〜９．２の芳
香族系炭化水素から選ばれた少なくとも１種と溶解度パ
ラメ−タ−１０〜１２の脂肪族系アルコ−ルから選ばれ
た少なくとも１種とからなる混合溶媒中で反応させた
後、さらに溶解度パラメ−タ−１０〜１２の脂肪族系ア
ルコ−ルを加えることを特徴とするテトラブロモビスフ
ェノ−ルＡビスジブロモプロピルエ−テルの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、テトラブロモビスフェ
ノ−ルＡビスジブロモプロピルエ−テルの製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】「化１」で示されるテトラブロモビスフ
ェノールＡビスジブロモプロピルエーテルについては、
従来から種々の製造方法が報告されている。
【０００３】
【化１】
【０００４】例えば、テトラブロモビスフェノールＡビ
スアリルエーテルと臭素を塩化メチレン等の溶媒中で反
応させてブロム化した後、塩化メチレンを留去し、次に
アルコール中に注入し分散体を得た後、テトラブロモビ
スフェノールＡビスジブロモプロピルエーテルを単離す
る方法、
【０００５】さらには、テトラブロモビスフェノールＡ
ビスアリルエーテルと臭素を塩化メチレン等の溶媒中で
反応させてブロム化した後、撹拌下、熱水中に徐々に滴
下し塩化メチレン溶媒を系外に留去しテトラブロモビス
フェノールＡビスジブロモプロピルエーテルを得る方法
等が知られている。
【０００６】しかしながら、前記の製造方法では、反応
系中に目的とするテトラブロモビスフェノールＡビスジ
ブロモプロピルエーテルの分散結晶体を得ることが出来
ないため、別に分散化工程を必要とする。この分散化を
円滑にするためには撹拌速度、注入、滴下速度、温度等
の複雑な管理が必要であり、さらに分散剤も必要とする
場合もあることから、目的とするテトラブロモビスフェ
ノールＡビスジブロモプロピルエーテルの高融点の粉末
を定常的に得ることは困難であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、工業的に容
易に実施できるテトラブロモビスフェノールＡビスジブ
ロモプロピルエーテルの製造方法を確立するものであ
り、具体的には高純度、高融点のテトラブロモビスフェ
ノールＡビスジブロモプロピルエーテルを比較的簡単に
得る方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明のテトラブロモビ
スフェノ−ルＡビスジブロモプロピルエ−テルの製造方
法は、テトラブロモビスフェノ−ルＡビスアリルエ−テ
ルと臭素とを、溶解度パラメ−タ−８．２〜９．２の芳
香族系炭化水素（以下、芳香族系炭化水素という）から
選ばれた少なくとも１種と溶解度パラメ−タ−１０〜１
２の脂肪族系アルコ−ル（以下、脂肪族系アルコ−ルと
いう）から選ばれた少なくとも１種とからなる混合溶媒
中で反応させた後、さらに前記脂肪族系アルコ−ルを加
えることを第一の発明とし、それらを臭素化触媒の存在
下で行うことを第二の発明とするものである。以下に、
本発明を項ごとに詳述する。
【０００９】（１）テトラブロモビスフェノ−ルＡビス
アリルエ−テル；本発明の出発原料である「化２」で示
されるテトラブロモビスフェノ−ルＡビスアリルエ−テ
ルとしては、特に限定されず、市販のものが挙げられ
る。
【００１０】
【化２】
【００１１】（２）臭素；テトラブロモビスフェノ−ル
Ａビスアリルエ−テルと反応させる臭素としても、特に
限定されず、市販のものが挙げられる。
【００１２】（３）混合溶媒；混合溶媒としては上記の
ごとく、芳香族系炭化水素から選ばれた少なくとも１種
と脂肪族系アルコ−ルから選ばれた少なくとも１種とを
混合した溶媒が挙げられる。芳香族系炭化水素とは、例
えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等であり、脂肪族
系アルコ−ルとは、例えば、２−エチルブタノール、イ
ソブタノール、ｎ−ブタノール、イソプロパノール、ｎ
−ヘキサノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−プロパノー
ル等である。
【００１３】なお、芳香族系炭化水素と脂肪族系アルコ
−ルとの混合比率は、重量比で１：２〜４．５の範囲で
ある。
【００１４】（４）脂肪族系アルコ−ル；臭素を反応さ
せた後、さらに加える溶解度パラメ−タ−１０〜１２の
脂肪族系アルコ−ルとしては前記の脂肪族系アルコ−ル
が挙げられる。なお、脂肪族系アルコ−ルの量は、最終
的な二成分の混合比率（重量）が、芳香族系炭化水素：
脂肪族系アルコ−ル＝１：５〜６となる量である。
【００１５】（５）臭素化触媒；臭素化触媒のヨウ化カ
リは、反応系内に存在または不存在、いずれであっても
かまわないが、反応促進等の面から、好ましくはテトラ
ブロモビスフェノ−ルＡビスアリルエ−テルと臭素との
合計重量に対して２重量％以下添加する。
【００１６】（６）製造方法；本発明の製造方法は、最
初に、テトラブロモビスフェノ−ルＡビスアリルエ−テ
ル１モルに対して臭素１．９〜２．２モルを温度５〜４
０℃、好ましくは２０℃以下で滴下しながら、臭素化触
媒（ヨウ化カリ）の存在または不存在下、混合溶媒中で
反応させる。なお、この時の混合溶媒の使用量は、テト
ラブロモビスフェノ−ルＡビスアリルエ−テルと臭素と
の合計重量の１．５〜２．５倍量である。
【００１７】臭素滴下終了後、温度２０〜４０℃で１〜
２時間熟成を行った後、得られた反応混合物に、脂肪族
系アルコ−ルを加える。その結果、反応混合物が流動塊
状物から結晶粉末状物に変化する。
【００１８】この結晶粉末状の遊離臭素を測定し、ヒド
ラジンヒドラート、三級アミン等の中和剤で中和し、次
に濾別水洗後乾燥するか、または臭素化反応後の結晶粉
末状物を中和せず濾別した後、水中に投入し、中和、濾
別水洗後乾燥することにより高融点の目的物を得る。
【００１９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の構成及び作用
効果を、より詳細に説明するが、本発明はもとより下記
実施例によって制限を受けるものではない。
【００２０】実施例１．温度計、撹拌機、滴下ロートお
よび冷却コンデンサーを備えた反応機に、テトラブロモ
ビスフェノールＡビスアリルエーテル６２．４ｇ（０．
１モル）、トルエン４０ｇ、イソブタノール１６０ｇ、
ヨウ化カリ１ｇを入れ、撹拌し１０℃に冷却後２０℃以
下を維持しながら、滴下ロートより臭素３２ｇ（０．２
モル）を滴下する。滴下終了後１０〜２０℃で３０分間
撹拌した後、４０℃まで上げ１時間撹拌後イソブタノー
ル４５ｇを加え２０℃で撹拌する。その結果、テトラブ
ロモビスフェノールＡビスジブロモプロピルエーテルが
溶媒中に均一に分散した結晶体を得た。この結晶体の遊
離臭素を測定し、対応量のヒドラジンヒドラートを加え
た後１０℃で撹拌し、結晶体を濾別分離し、さらに水で
洗浄し、乾燥した。
【００２１】乾燥物は、収量８５ｇ（収率９０％）、Ｂ
ｒ％６７．７％（計算値６７．７％）、融点９８．５℃
であった。
【００２２】実施例２．実施例１と同様に、テトラブロ
モビスフェノールＡビスアリルエーテル６２．４ｇ
（０．１モル）、キシレン５０ｇ、イソプロパノール１
５０ｇ、ヨウ化カリ０．５ｇを入れ、撹拌し１０℃に冷
却後、１０〜２０℃を維持しながら滴下ロートより臭素
３２．１ｇ（０．２モル）を滴下する。滴下終了後１０
〜２０℃で１時間撹拌した後、さらに２０〜３５℃で２
時間撹拌する。次にイソプロパノール５０ｇを加え撹拌
する。その結果、テトラブロモビスフェノールＡビスジ
ブロモプロピルエーテルが溶媒中に均一に分散した結晶
体を得た。次に１０〜２０℃に冷却した後、濾別した結
晶体を水中に投入しアンモニア水でＰＨ値６まで中和し
濾別乾燥した。
【００２３】乾燥物は、収量８７ｇ（収率９２．２
％）、Ｂｒ％６７．８％（計算値６７．７％）、融点９
９℃であった。
【００２４】比較例１．実施例１と同様に、テトラブロ
モビスフェノールＡビスアリルエーテル６２．４ｇ
（０．１モル）を入れ、塩化メチレン（溶解度パラメー
ター；９．７）２００ｇ、ヨウ化カリ０．５ｇを入れ、
撹拌し１０℃に冷却し滴下ロートより臭素３２ｇ（０．
２モル）を１０〜２０℃で滴下する。滴下終了後１０〜
２０℃で１時間撹拌した後、さらに４０℃で２時間還流
下で撹拌する。次に、２０℃以下に冷却して遊離臭素を
測定し、対応量のヒドラジンヒドラードで中和する。こ
の溶液をメタノール（溶解度パラメーター；１４．５）
中へ徐々に滴下し、結晶体を析出させる。結晶体は粘稠
の物質に変化し、濾別後、水洗乾燥した。
【００２５】乾燥物は、収量７５．５ｇ（収率８０
％）、Ｂｒ％６７．６％（計算値６７．７％）、融点４
５℃であった。
【００２６】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、工業的に容
易に実施できるものであり、高純度、高融点のテトラブ
ロモビスフェノールＡビスジブロモプロピルエーテルが
高収率で得られる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 テトラブロモビスフェノ−ルＡビスアリ
    ルエ−テルと臭素とを、溶解度パラメ−タ−８．２〜
    ９．２の芳香族系炭化水素から選ばれた少なくとも１種
    と溶解度パラメ−タ−１０〜１２の脂肪族系アルコ−ル
    から選ばれた少なくとも１種とからなる混合溶媒中で反
    応させた後、さらに溶解度パラメ−タ−１０〜１２の脂
    肪族系アルコ−ルを加えることを特徴とするテトラブロ
    モビスフェノ−ルＡビスジブロモプロピルエ−テルの製
    造方法。
  2. 【請求項２】 臭素化触媒としてヨウ化カリの存在下で
    反応させることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
  3. 【請求項３】 混合溶媒が、テトラブロモビスフェノ−
    ルＡビスアリルエ−テルと臭素との合計重量の１．５〜
    ２．５倍量であることを特徴とする請求項１又は２記載
    の製造方法。
  4. 【請求項４】 混合比率（重量）が、溶解度パラメ−タ
    −８．２〜９．２の芳香族系炭化水素：溶解度パラメ−
    タ−１０〜１２の脂肪族系アルコ−ル＝１：２〜４．５
    であることを特徴とする請求項３記載の製造方法。
  5. 【請求項５】 臭素を反応させた後、加える溶解度パラ
    メ−タ−１０〜１２の脂肪族系アルコ−ルの量が、最終
    的な二成分の混合比率（重量）で、溶解度パラメ−タ−
    ８．２〜９．２の芳香族系炭化水素：溶解度パラメ−タ
    −１０〜１２の脂肪族系アルコ−ル＝１：４〜６となる
    量加えられることを特徴とする請求項１又は２記載の製
    造方法。
  6. 【請求項６】 反応温度が５〜４０℃であることを特徴
    とする請求項１又は２記載の製造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0899254A3 (en) * 1997-08-22 2002-08-14 Teijin Chemicals, Ltd. Bromine compound production method
CN117510314A (zh) * 2024-01-04 2024-02-06 寿光卫东腾冠化工有限公司 一种高热稳定性八溴醚的制备方法

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0899254A3 (en) * 1997-08-22 2002-08-14 Teijin Chemicals, Ltd. Bromine compound production method
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