JP3379979B2 - ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 - Google Patents
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法Info
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、レジスト用感放射線性
成分の原料、エポキシ樹脂の原料およびエポキシ樹脂の
硬化剤等として有用な３官能性フェノール化合物である
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンの製造方法に関する。
成分の原料、エポキシ樹脂の原料およびエポキシ樹脂の
硬化剤等として有用な３官能性フェノール化合物である
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンの製造方法に関する。
【０００２】詳しくは、特定の溶媒中で特定の酸性触媒
を用いて、レゾルシンと特定量の４−イソプロペニルフ
ェノール類とを反応させて２−（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
を製造する方法に関する。
を用いて、レゾルシンと特定量の４−イソプロペニルフ
ェノール類とを反応させて２−（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
を製造する方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】上記用途に使用される３官能性フェノー
ル化合物の製造方法として、例えば、特開平２−２６９
３５１号公報には、極性溶媒中で酸触媒を用いて、レゾ
ルシンと４−イソプロペニルフェノールとを反応させる
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンの製造方法が開示され、溶
媒としてはジオキサンが好ましく、また、酸触媒として
は塩化アルミニウムが好ましいことが開示されている。
ル化合物の製造方法として、例えば、特開平２−２６９
３５１号公報には、極性溶媒中で酸触媒を用いて、レゾ
ルシンと４−イソプロペニルフェノールとを反応させる
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンの製造方法が開示され、溶
媒としてはジオキサンが好ましく、また、酸触媒として
は塩化アルミニウムが好ましいことが開示されている。
【０００４】そして、具体的にはジオキサン溶媒中で原
料の４−イソプロペニルフェノールの１／２重量に当た
る多量の塩化アルミニウムを触媒として用いる方法が開
示されている。
料の４−イソプロペニルフェノールの１／２重量に当た
る多量の塩化アルミニウムを触媒として用いる方法が開
示されている。
【０００５】しかし、該製造方法は、触媒として多量の
塩化アルミニウム等を用いているため、触媒残渣および
副生物が多く後処理工程が煩雑であり、しかも目的とす
るフェノール化合物の収率が低い製造方法であって満足
できる方法ではない。
塩化アルミニウム等を用いているため、触媒残渣および
副生物が多く後処理工程が煩雑であり、しかも目的とす
るフェノール化合物の収率が低い製造方法であって満足
できる方法ではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、高純度の２−（２，４−ジヒドロキシフ
ェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを
高収率で製造し得る簡易な製造方法を提供することにあ
る。
問題を解決し、高純度の２−（２，４−ジヒドロキシフ
ェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを
高収率で製造し得る簡易な製造方法を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、非極性溶媒中、また
は、非極性溶媒と極性溶媒の混合溶媒中でハロゲン化水
素酸を触媒として、レゾルシンと特定量の４−イソプロ
ペニルフェノール類とを反応させることにより、高純度
の目的物を高収率で、しかも簡易な方法により製造し得
ることを見出し本発明に到った。
を達成するため鋭意検討した結果、非極性溶媒中、また
は、非極性溶媒と極性溶媒の混合溶媒中でハロゲン化水
素酸を触媒として、レゾルシンと特定量の４−イソプロ
ペニルフェノール類とを反応させることにより、高純度
の目的物を高収率で、しかも簡易な方法により製造し得
ることを見出し本発明に到った。
【０００８】すなわち、本発明は、非極性溶媒中、また
は、非極性溶媒と極性溶媒の混合溶媒中でハロゲン化水
素酸の存在下、レゾルシン１モルに対し、４−イソプロ
ペニルフェノールおよび４−イソプロペニルフェノール
の線状重合体から選ばれた少なくとも一種のフェノール
化合物１．３モル未満（４−イソプロペニルフェノール
の線状重合体のモル数は４−イソプロペニルフェノール
単位）を反応させることを特徴とする式（１）〔化２〕
は、非極性溶媒と極性溶媒の混合溶媒中でハロゲン化水
素酸の存在下、レゾルシン１モルに対し、４−イソプロ
ペニルフェノールおよび４−イソプロペニルフェノール
の線状重合体から選ばれた少なくとも一種のフェノール
化合物１．３モル未満（４−イソプロペニルフェノール
の線状重合体のモル数は４−イソプロペニルフェノール
単位）を反応させることを特徴とする式（１）〔化２〕
【０００９】
【化２】
で表される２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２
−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法であ
って、 前記『非極性溶媒』及び前記『非極性溶媒と極性
溶媒の混合溶媒』が、 ２−（２，４−ジヒドロキシフェ
ニル）−２−（４−ヒドロキシフェニ ル）プロパンを結
晶として析出する機能を有するものであり、 生成した２
−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒド
ロキシフ ェニル）プロパンが、 反応系内に結晶として析
出することを特徴とする、２−（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
の製造方法である。
−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法であ
って、 前記『非極性溶媒』及び前記『非極性溶媒と極性
溶媒の混合溶媒』が、 ２−（２，４−ジヒドロキシフェ
ニル）−２−（４−ヒドロキシフェニ ル）プロパンを結
晶として析出する機能を有するものであり、 生成した２
−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒド
ロキシフ ェニル）プロパンが、 反応系内に結晶として析
出することを特徴とする、２−（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
の製造方法である。
【００１０】本発明の特徴は、触媒としてハロゲン化水
素酸を用いることにより、４−イソプロペニルフェノー
ルの環化を防止して、不純物の生成を低く抑える点にあ
る。また、他の特徴は、反応溶媒として、２−（２，４
−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンを結晶として析出する機能を有する、非
極性溶媒、または非極性溶媒／極性溶媒の混合溶媒を用
いることにより、触媒であるハロゲン化水素酸の使用量
を少量となし、かつ、反応系から目的生成物を容易に分
離し易くすること、および目的生成物を反応系から析出
させる際に再結晶を同時に行う点にある。
素酸を用いることにより、４−イソプロペニルフェノー
ルの環化を防止して、不純物の生成を低く抑える点にあ
る。また、他の特徴は、反応溶媒として、２−（２，４
−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンを結晶として析出する機能を有する、非
極性溶媒、または非極性溶媒／極性溶媒の混合溶媒を用
いることにより、触媒であるハロゲン化水素酸の使用量
を少量となし、かつ、反応系から目的生成物を容易に分
離し易くすること、および目的生成物を反応系から析出
させる際に再結晶を同時に行う点にある。
【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において用いる４−イソプロペニルフェノールおよ
び４−イソプロペニルフェノールの線状重合体は、公知
の技術であるジヒドロキシジフェニルプロパンを塩基性
触媒の存在下で開裂して得られるフェノール、４−イソ
プロペニルフェノールおよび４−イソプロペニルフェノ
ールの重合体の混合物よりフェノールを除去したもので
ある。
発明において用いる４−イソプロペニルフェノールおよ
び４−イソプロペニルフェノールの線状重合体は、公知
の技術であるジヒドロキシジフェニルプロパンを塩基性
触媒の存在下で開裂して得られるフェノール、４−イソ
プロペニルフェノールおよび４−イソプロペニルフェノ
ールの重合体の混合物よりフェノールを除去したもので
ある。
【００１２】この混合物より得られる線状２量体の４−
メチル−２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル) ペン
テン−１、４−メチル−２，４−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル)-ペンテン−２およびこれらの混合物は、４−
イソプロペニルフェノールの線状重合体として好ましく
用いられる。
メチル−２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル) ペン
テン−１、４−メチル−２，４−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル)-ペンテン−２およびこれらの混合物は、４−
イソプロペニルフェノールの線状重合体として好ましく
用いられる。
【００１３】本発明において、レゾルシンに特定量の４
−イソプロペニルフェノール、４−イソプロペニルフェ
ノールの線状重合体またはそれらの混合物を反応させる
に際し、触媒として用いるハロゲン化水素酸として、塩
酸、臭化水素酸、沃化水素酸等が挙げられる。これらの
中でも塩酸が好ましい。
−イソプロペニルフェノール、４−イソプロペニルフェ
ノールの線状重合体またはそれらの混合物を反応させる
に際し、触媒として用いるハロゲン化水素酸として、塩
酸、臭化水素酸、沃化水素酸等が挙げられる。これらの
中でも塩酸が好ましい。
【００１４】触媒としてハロゲン化水素酸を用いること
により、４−イソプロペニルフェノールの環化が防止さ
れ、不純物の生成を低く抑えることができる。
により、４−イソプロペニルフェノールの環化が防止さ
れ、不純物の生成を低く抑えることができる。
【００１５】触媒の使用量は、反応溶媒の種類にもよる
が、反応系に対し０．０１〜１．５重量％が好ましく、
更に好ましくは０．０３〜１．０重量％の範囲である。
触媒量が０．０１％未満の場合は反応時間が長くなり、
１．５％を超えると不純物の生成が多くなる。
が、反応系に対し０．０１〜１．５重量％が好ましく、
更に好ましくは０．０３〜１．０重量％の範囲である。
触媒量が０．０１％未満の場合は反応時間が長くなり、
１．５％を超えると不純物の生成が多くなる。
【００１６】レゾルシンに対する４−イソプロペニルフ
ェノール、４−イソプロペニルフェノールの線状重合体
またはそれらの混合物のモル比は、レゾルシン１モルに
対し１．３モル未満（４−イソプロペニルフェノールの
線状重合体のモル数は４−イソプロペニルフェノール単
位）が好ましい。更に好ましくは０．８〜１．１モルで
ある。モル比が１．３モルを超える場合は不純物の生成
が多くなり、精製工程が煩雑となる。
ェノール、４−イソプロペニルフェノールの線状重合体
またはそれらの混合物のモル比は、レゾルシン１モルに
対し１．３モル未満（４−イソプロペニルフェノールの
線状重合体のモル数は４−イソプロペニルフェノール単
位）が好ましい。更に好ましくは０．８〜１．１モルで
ある。モル比が１．３モルを超える場合は不純物の生成
が多くなり、精製工程が煩雑となる。
【００１７】反応は溶媒中で行われ、好ましい反応溶媒
としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪
族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、
ジクルメタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等の
非極性溶媒、および、これらの非極性溶媒とメタノー
ル、エタノール等のアルコール類を含む極性溶媒との混
合溶媒が挙げられる。
としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪
族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、
ジクルメタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等の
非極性溶媒、および、これらの非極性溶媒とメタノー
ル、エタノール等のアルコール類を含む極性溶媒との混
合溶媒が挙げられる。
【００１８】反応溶媒として非極性溶媒を用いることに
より、触媒であるハロゲン化水素酸の使用量を少量に抑
えることができる。また、目的生成物が非極性溶媒に難
溶性であるため結晶として析出するので、反応系から分
離し易い。
より、触媒であるハロゲン化水素酸の使用量を少量に抑
えることができる。また、目的生成物が非極性溶媒に難
溶性であるため結晶として析出するので、反応系から分
離し易い。
【００１９】また、反応溶媒として非極性溶媒／極性溶
媒の混合溶媒を用いることにより、触媒であるハロゲン
化水素酸の酸強度の低下を低く抑えることができる。さ
らに、目的生成物を反応系から析出させる際に再結晶を
同時に行うことができる。そのため、混合溶媒を用いる
場合の混合比は、非極性溶媒１重量部に対し極性溶媒
０．２重量部以下とすることが好ましい。
媒の混合溶媒を用いることにより、触媒であるハロゲン
化水素酸の酸強度の低下を低く抑えることができる。さ
らに、目的生成物を反応系から析出させる際に再結晶を
同時に行うことができる。そのため、混合溶媒を用いる
場合の混合比は、非極性溶媒１重量部に対し極性溶媒
０．２重量部以下とすることが好ましい。
【００２０】反応温度は０〜１００℃が好ましく、更に
好ましくは３０〜６０℃である。温度が０℃未満の場合
は反応時間が長くなり、１００℃を超えると不純物の生
成が多くなる。
好ましくは３０〜６０℃である。温度が０℃未満の場合
は反応時間が長くなり、１００℃を超えると不純物の生
成が多くなる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。 実施例１ 還流器、温度制御装置および撹拌機を備えた３００ｍｌ
のセパラブルフラスコに、レゾルシン２２ｇとベンゼン
１５０ｇを仕込み４０℃に保ち、撹拌下に３６％塩酸１
ｇを入れた。ここに４−イソプロペニルフェノール２
６．８ｇをベンゼン１００ｇに溶解した溶液を４０℃に
保ちながら１時間で装入した後、更に４０℃で５時間撹
拌した。
明する。 実施例１ 還流器、温度制御装置および撹拌機を備えた３００ｍｌ
のセパラブルフラスコに、レゾルシン２２ｇとベンゼン
１５０ｇを仕込み４０℃に保ち、撹拌下に３６％塩酸１
ｇを入れた。ここに４−イソプロペニルフェノール２
６．８ｇをベンゼン１００ｇに溶解した溶液を４０℃に
保ちながら１時間で装入した後、更に４０℃で５時間撹
拌した。
【００２２】次いで、反応物である結晶性スラリーを吸
引濾過し、結晶を水２００ｍｌで２回洗浄して粗結晶４
６．５ｇを得た。この粗結晶の純度は９２．１％であっ
た。得られた粗結晶をベンゼン／メタノール混合溶媒で
再結晶し、融点１８８〜１８９℃の結晶３９．５ｇを得
た。この結晶の純度は９９．５％であった。
引濾過し、結晶を水２００ｍｌで２回洗浄して粗結晶４
６．５ｇを得た。この粗結晶の純度は９２．１％であっ
た。得られた粗結晶をベンゼン／メタノール混合溶媒で
再結晶し、融点１８８〜１８９℃の結晶３９．５ｇを得
た。この結晶の純度は９９．５％であった。
【００２３】この結晶は元素分析、質量分析および13Ｃ
核磁気共鳴スペクトルの結果から式（１）〔化３〕
核磁気共鳴スペクトルの結果から式（１）〔化３〕
【００２４】
【化３】
で表される２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２
−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンであることが確
認された。それぞれの分析結果を下記に示す。
−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンであることが確
認された。それぞれの分析結果を下記に示す。
【００２５】＜13Ｃ核磁気共鳴分析＞溶媒にアセトンｄ
6、化学シフト基準物質にテトラメチルシラン（ＴＭ
Ｓ）をそれぞれ用い、カルボニル基の共鳴シフト値を２
０６．１６ｐｐｍとした。得られた結果を〔表１〕に示
す。
6、化学シフト基準物質にテトラメチルシラン（ＴＭ
Ｓ）をそれぞれ用い、カルボニル基の共鳴シフト値を２
０６．１６ｐｐｍとした。得られた結果を〔表１〕に示
す。
【００２６】
【表１】
＜注＞＊：式（１）〔化３〕に示す炭素原子の記号
＜元素分析＞
Ｃ＝７３．４％、Ｈ＝６．５％、Ｎ＝０．０５％以下
（理論値：Ｃ＝７３．８％、Ｈ＝６．６％）
＜ＥＩ−ＭＳ（質量分析）＞
ｍ／ｅ：２４４（Ｍ+）
【００２７】実施例２
実施例１と同じ容器に、レゾルシン２２ｇとベンゼン／
メタノールの混合溶媒（重量比９５／５）１５０ｇを仕
込み４０℃に保ち、撹拌下に３６％塩酸１．５ｇを入
れ、更に４−イソプロペニルフェノール２５．５ｇを上
記混合溶媒８０ｇに溶解した溶液を４０℃に保ちながら
１時間で装入した後、４０℃で５時間撹拌した。次い
で，反応物である結晶性スラリーを吸引濾過し、結晶を
水２００ｍｌで２回洗浄して２−（２，４−ジヒドロキ
シフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンの結晶３７．１ｇを得た。この結晶の純度は９８．５
％であった。
メタノールの混合溶媒（重量比９５／５）１５０ｇを仕
込み４０℃に保ち、撹拌下に３６％塩酸１．５ｇを入
れ、更に４−イソプロペニルフェノール２５．５ｇを上
記混合溶媒８０ｇに溶解した溶液を４０℃に保ちながら
１時間で装入した後、４０℃で５時間撹拌した。次い
で，反応物である結晶性スラリーを吸引濾過し、結晶を
水２００ｍｌで２回洗浄して２−（２，４−ジヒドロキ
シフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンの結晶３７．１ｇを得た。この結晶の純度は９８．５
％であった。
【００２８】実施例３
実施例１と同じ容器に、レゾルシン２２ｇと４−イソプ
ロペニルフェノールの線状２量体２６．８ｇ（４−イソ
プロペニルフェノール単位で０．２モル）およびベンゼ
ン２００ｇを仕込み撹拌下で４０℃に保った。そこへ３
６％塩酸０．５ｇを入れ４０℃で１５時間撹拌した。次
いで、反応物である結晶性スラリーを吸引濾過し、結晶
を水２００ｍｌで２回洗浄して２−（２，４−ジヒドロ
キシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン４６．９ｇを得た。この結晶の純度は９１．７％で
あった。
ロペニルフェノールの線状２量体２６．８ｇ（４−イソ
プロペニルフェノール単位で０．２モル）およびベンゼ
ン２００ｇを仕込み撹拌下で４０℃に保った。そこへ３
６％塩酸０．５ｇを入れ４０℃で１５時間撹拌した。次
いで、反応物である結晶性スラリーを吸引濾過し、結晶
を水２００ｍｌで２回洗浄して２−（２，４−ジヒドロ
キシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン４６．９ｇを得た。この結晶の純度は９１．７％で
あった。
【００２９】実施例４
実施例１と同じ容器に、レゾルシン２２ｇと純度の低い
４−イソプロペニルフェノールの線状重合体３４．８ｇ
（４−イソプロペニルフェノール単位で０．２モル）と
ベンゼン２００ｇを仕込み撹拌下で４０℃に保った。そ
こへ３６％塩酸０．８ｇを入れ４０℃で１２時間撹拌し
た。次いで、反応物である結晶性スラリーを吸引濾過
し、結晶を１００ｇのベンゼンで２回洗浄し、更に水２
００ｍｌで２回洗浄して２−（２，４−ジヒドロキシフ
ェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４
５．１ｇを得た。この結晶の純度は９２．３％であっ
た。
４−イソプロペニルフェノールの線状重合体３４．８ｇ
（４−イソプロペニルフェノール単位で０．２モル）と
ベンゼン２００ｇを仕込み撹拌下で４０℃に保った。そ
こへ３６％塩酸０．８ｇを入れ４０℃で１２時間撹拌し
た。次いで、反応物である結晶性スラリーを吸引濾過
し、結晶を１００ｇのベンゼンで２回洗浄し、更に水２
００ｍｌで２回洗浄して２−（２，４−ジヒドロキシフ
ェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４
５．１ｇを得た。この結晶の純度は９２．３％であっ
た。
【００３０】比較例１
実施例１と同じ容器に、ジオキサン１２０ｇ、塩化アル
ミニウム６．０ｇ、レゾルシン３９．４ｇを仕込み、２
０℃に保ち撹拌下に均一溶液とした。次いで４−イソプ
ロペニルフェノール１２．０ｇをジオキサン３６ｇに溶
解した溶液を２時間かけて装入した後、更に２０℃で１
時間撹拌した。次いで、反応液を１００ｇに濃縮し、酢
酸イソアミル３５０ｇおよび水１０００ｇを用いて抽出
後、酢酸イソアミル層を１０００ｇの水で５回洗浄し
た。これを濃縮して得られたオイル状物質２５．５ｇ
に、四塩化炭素３００ｇを加え氷冷し結晶を析出させ
た。分離した結晶を、酢酸エチル４０ｇ／四塩化炭素２
００ｇの混合溶媒で再結晶し、６０℃で乾燥して２−
（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン８．５ｇを得た。この結晶の純
度は９６．８％であった。
ミニウム６．０ｇ、レゾルシン３９．４ｇを仕込み、２
０℃に保ち撹拌下に均一溶液とした。次いで４−イソプ
ロペニルフェノール１２．０ｇをジオキサン３６ｇに溶
解した溶液を２時間かけて装入した後、更に２０℃で１
時間撹拌した。次いで、反応液を１００ｇに濃縮し、酢
酸イソアミル３５０ｇおよび水１０００ｇを用いて抽出
後、酢酸イソアミル層を１０００ｇの水で５回洗浄し
た。これを濃縮して得られたオイル状物質２５．５ｇ
に、四塩化炭素３００ｇを加え氷冷し結晶を析出させ
た。分離した結晶を、酢酸エチル４０ｇ／四塩化炭素２
００ｇの混合溶媒で再結晶し、６０℃で乾燥して２−
（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン８．５ｇを得た。この結晶の純
度は９６．８％であった。
【００３１】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、実施例より
明らかなように操作が容易で、収率良く高純度の２−
（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンを製造することができる。得ら
れた該フェノール化合物はレジスト用感放射線性成分の
原料、エポキシ樹脂の原料およびエポキシ樹脂の硬化剤
等として有用な化合物である。本発明の製造方法によれ
ば、反応は溶媒中で行われ、好ましい反応溶媒として
は、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ジクル
メタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等の非極性
溶媒、および、これらの非極性溶媒とメタノール、エタ
ノール等のアルコール類を含む極性溶媒との混合溶媒が
挙げられる。反応溶媒として非極性溶媒を用いることに
より、触媒であるハロゲン化水素酸の使用量を少量に抑
えることができる。 また、目的生成物が非極性溶媒に難
溶性であるため結晶として析出するので、反応系から容
易に分離することができる。また、反応溶媒として非極
性溶媒／極性溶媒の混合溶媒を用いることにより、触媒
であるハロゲン化水素酸の酸強度の低下を低く抑えるこ
とができる。さらに、目的生成物を反応系から析出させ
る際に再結晶を同時に行うことができる。
明らかなように操作が容易で、収率良く高純度の２−
（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンを製造することができる。得ら
れた該フェノール化合物はレジスト用感放射線性成分の
原料、エポキシ樹脂の原料およびエポキシ樹脂の硬化剤
等として有用な化合物である。本発明の製造方法によれ
ば、反応は溶媒中で行われ、好ましい反応溶媒として
は、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ジクル
メタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等の非極性
溶媒、および、これらの非極性溶媒とメタノール、エタ
ノール等のアルコール類を含む極性溶媒との混合溶媒が
挙げられる。反応溶媒として非極性溶媒を用いることに
より、触媒であるハロゲン化水素酸の使用量を少量に抑
えることができる。 また、目的生成物が非極性溶媒に難
溶性であるため結晶として析出するので、反応系から容
易に分離することができる。また、反応溶媒として非極
性溶媒／極性溶媒の混合溶媒を用いることにより、触媒
であるハロゲン化水素酸の酸強度の低下を低く抑えるこ
とができる。さらに、目的生成物を反応系から析出させ
る際に再結晶を同時に行うことができる。
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(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｂ０１Ｊ 31/02 １０３ Ｂ０１Ｊ 31/02 １０３
31/08 31/08
Ｃ０７Ｃ 37/14 Ｃ０７Ｃ 37/14
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
(56)参考文献 特開 平３−7240（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−269351（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−172936（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−270834（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−88331（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−5037（ＪＰ，Ａ)
特開 昭55−98126（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 39/00
C07C 37/00
Claims (2)
- 【請求項１】 非極性溶媒中、または、非極性溶媒と極
性溶媒の混合溶媒中でハロゲン化水素酸の存在下、レゾ
ルシン１モルに対し、４−イソプロペニルフェノールお
よび４−イソプロペニルフェノールの線状重合体から選
ばれた少なくとも一種のフェノール化合物１．３モル未
満（４−イソプロペニルフェノールの線状重合体のモル
数は４−イソプロペニルフェノール単位）を反応させる
ことを特徴とする式（１）〔化１〕 【化１】 で表される２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２
−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法であ
って、 前記『非極性溶媒』及び前記『非極性溶媒と極性溶媒の
混合溶媒』が、 ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒ
ドロキシフェニ ル）プロパンを結晶として析出する機能
を有するものであり、 生成した２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−
（４−ヒドロキシフ ェニル）プロパンが、 反応系内に結晶として析出することを特徴とする、２−
（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンの製造方法。 - 【請求項２】 ハロゲン化水素酸が、塩酸、臭化水素酸
および沃化水素酸から選ばれた酸であることを特徴とす
る請求項１記載の２−（２，４−ジヒドロキシフェニ
ル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27874092A JP3379979B2 (ja) | 1991-11-05 | 1992-10-16 | ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-288369 | 1991-11-05 | ||
| JP28836991 | 1991-11-05 | ||
| JP27874092A JP3379979B2 (ja) | 1991-11-05 | 1992-10-16 | ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05201903A JPH05201903A (ja) | 1993-08-10 |
| JP3379979B2 true JP3379979B2 (ja) | 2003-02-24 |
Family
ID=26553024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27874092A Expired - Lifetime JP3379979B2 (ja) | 1991-11-05 | 1992-10-16 | ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3379979B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113620786A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-11-09 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种酸法合成多羟基酚类化合物的方法 |
| CN113307725A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-08-27 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种4,6-双[1-（4-羟苯基）-1-甲基乙基]-1,3-苯二醇的制备方法 |
| CN113443969A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-09-28 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 树脂法制备4-[1-（4-羟苯基）-1-甲基-乙基]邻苯三酚的方法 |
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-
1992
- 1992-10-16 JP JP27874092A patent/JP3379979B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05201903A (ja) | 1993-08-10 |
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