JPS6212772B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6212772B2 JPS6212772B2 JP58073590A JP7359083A JPS6212772B2 JP S6212772 B2 JPS6212772 B2 JP S6212772B2 JP 58073590 A JP58073590 A JP 58073590A JP 7359083 A JP7359083 A JP 7359083A JP S6212772 B2 JPS6212772 B2 JP S6212772B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxy
- vinylbiphenyl
- allyl
- derivative
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- BWZNAPOWXNNKME-UHFFFAOYSA-N 4-(4-ethenylphenyl)phenol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(C=C)C=C1 BWZNAPOWXNNKME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 allyl halide Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MISFQCBPASYYGV-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl) acetate Chemical group C1=CC(OC(=O)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 MISFQCBPASYYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXXRWDCBHNIVBQ-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(4-hydroxyphenyl)phenyl]ethanone Chemical group C1=CC(C(=O)C)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 DXXRWDCBHNIVBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKJXRESRYVFQIY-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(1-hydroxyethyl)phenyl]phenol Chemical group C1=CC(C(O)C)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 WKJXRESRYVFQIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N p-Vinylbiphenyl Chemical group C1=CC(C=C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 HDBWAWNLGGMZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- XIRPMPKSZHNMST-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-phenylbenzene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 XIRPMPKSZHNMST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxystyrene Chemical class OC1=CC=C(C=C)C=C1 FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005618 Fries rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000008177 pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な４−ヒドロキシ−4′−ビニルビ
フエニル誘導体及びその製造方法に関する。
フエニル誘導体及びその製造方法に関する。
本発明の４−ヒドロキシ−4′−ビニルビフエニ
ル誘導体は、文献未載の新規化合物であつて、下
記一般式〔〕で表わされる。
ル誘導体は、文献未載の新規化合物であつて、下
記一般式〔〕で表わされる。
〔式中Ｒはアリル基を示す。〕
上記一般式〔〕で表わされる４−ヒドロキシ
−4′−ビニルビフエニル誘導体は、以下の有用性
を有している。
−4′−ビニルビフエニル誘導体は、以下の有用性
を有している。
上記一般式〔〕で表わされる４−ヒドロキシ
−4′−ビニルビフエニル誘導体（以下「Ｏ−アリ
ル誘導体」という）は、それ自体液晶材料として
有用であると共に、アリル基の反応性を利用して
医薬、農薬を始め種々の有機材料の中間体として
有用である。例えばクライゼン転位により酸化防
止剤、特にゴムの老化防止剤として使用できる。
また耐熱性ポリマー、光硬化性樹脂等の製造原料
として有用であるし、機能性高分子原料として電
子工業、印写材料にも活用できる。さらにビニル
重合性モノマーとの共重合も可能であり、耐熱性
や光硬化性を有する塗料、接着剤を始めとして広
範な用途への合成樹脂原料になり得る。
−4′−ビニルビフエニル誘導体（以下「Ｏ−アリ
ル誘導体」という）は、それ自体液晶材料として
有用であると共に、アリル基の反応性を利用して
医薬、農薬を始め種々の有機材料の中間体として
有用である。例えばクライゼン転位により酸化防
止剤、特にゴムの老化防止剤として使用できる。
また耐熱性ポリマー、光硬化性樹脂等の製造原料
として有用であるし、機能性高分子原料として電
子工業、印写材料にも活用できる。さらにビニル
重合性モノマーとの共重合も可能であり、耐熱性
や光硬化性を有する塗料、接着剤を始めとして広
範な用途への合成樹脂原料になり得る。
本発明の化合物に類似の化合物としては、例え
ばｐ−ビニルフエノール類が知られているが、ｐ
−ビニルフエノールは安定性に乏しく、ビニル基
の脱離、異性化が起こりやすく、モノマーとして
単離精製することも困難である。それに対し本発
明の４−ヒドロキシ−4′−ビニルビフエニル誘導
体は常温では極めて安定であり、単離精製するこ
とも容易であるなど、その性状において顕著な差
異を有している。電子工業分野などで使用される
高分子材料は極めて高い純度のものが要求される
傾向にあり、モノマー段階での単離精製が可能な
ことは重要な特性の一つであると云える。
ばｐ−ビニルフエノール類が知られているが、ｐ
−ビニルフエノールは安定性に乏しく、ビニル基
の脱離、異性化が起こりやすく、モノマーとして
単離精製することも困難である。それに対し本発
明の４−ヒドロキシ−4′−ビニルビフエニル誘導
体は常温では極めて安定であり、単離精製するこ
とも容易であるなど、その性状において顕著な差
異を有している。電子工業分野などで使用される
高分子材料は極めて高い純度のものが要求される
傾向にあり、モノマー段階での単離精製が可能な
ことは重要な特性の一つであると云える。
本発明の４−ヒドロキシ−4′−ビニルビフエニ
ル誘導体は、種々の方法により製造されるが、そ
の好ましい一例を挙げれば４−ヒドロキシ−4′−
ビニルビフエニルにハロゲン化アリルを反応させ
ることにより製造される。
ル誘導体は、種々の方法により製造されるが、そ
の好ましい一例を挙げれば４−ヒドロキシ−4′−
ビニルビフエニルにハロゲン化アリルを反応させ
ることにより製造される。
出発原料として用いられる４−ヒドロキシ−
4′−ビニルビフエニルは、本発明者が始めて見い
出した新規化合物であり、該化合物はすでに工業
的に生産されているｐ−フエニルフエノールを出
発原料として合成される。すなわち、酸触媒の存
在下常温で、ｐ−フエニルフエノールを無水酢酸
で４−アセトキシビフエニルにし、次いでフリー
ス転位により４−ヒドロキシ−4′−アセチルビフ
エニルにする。さらにこのものをメタノール溶媒
中水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元し、４−
ヒドロキシ−4′−（エチル−２−オール）ビフエ
ニルを得る。このものをジメチルスルホキシド溶
媒中で塩化亜鉛、トリクロロ酢酸存在下180℃で
脱水反応させると高収率で４−ヒドロキシ−4′−
ビニルビフエニルが得られる（後記参考例参
照）。
4′−ビニルビフエニルは、本発明者が始めて見い
出した新規化合物であり、該化合物はすでに工業
的に生産されているｐ−フエニルフエノールを出
発原料として合成される。すなわち、酸触媒の存
在下常温で、ｐ−フエニルフエノールを無水酢酸
で４−アセトキシビフエニルにし、次いでフリー
ス転位により４−ヒドロキシ−4′−アセチルビフ
エニルにする。さらにこのものをメタノール溶媒
中水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元し、４−
ヒドロキシ−4′−（エチル−２−オール）ビフエ
ニルを得る。このものをジメチルスルホキシド溶
媒中で塩化亜鉛、トリクロロ酢酸存在下180℃で
脱水反応させると高収率で４−ヒドロキシ−4′−
ビニルビフエニルが得られる（後記参考例参
照）。
Ｏ−アリル誘導体は、例えば４−ヒドロキシ−
4′−ビニルビフエニルのナトリウム又はカリウム
塩にハロゲン化アリルを反応させることにより製
造される。ハロゲン化アリルとしては例えば塩化
アリル、臭化アリル等を挙げることができるが、
塩化アリルを使用するのが好適である。ハロゲン
化アリルの使用量としては特に制限されず広い範
囲内で適宜選択することができるが、通常原料で
ある４−ヒドロキシ−4′−ビニルビフエニルのナ
トリウム又はカリウム塩に対して等モル〜３倍モ
ル、好ましくは1.5〜2.5倍モル使用するのがよ
い。該反応は一般に溶媒中にて行なわれ、斯かる
溶媒としては例えばエーテル、テトラヒドロフラ
ン、アセトン、ジメチルスルホキシド等を挙げる
ことができる。該反応は冷却下、室温下及び加温
下のいずれでも進行するが、通常０〜100℃、好
ましくは30〜70℃にて反応を行なうのがよい。該
反応は一般に２〜５時間程度で終了する。
4′−ビニルビフエニルのナトリウム又はカリウム
塩にハロゲン化アリルを反応させることにより製
造される。ハロゲン化アリルとしては例えば塩化
アリル、臭化アリル等を挙げることができるが、
塩化アリルを使用するのが好適である。ハロゲン
化アリルの使用量としては特に制限されず広い範
囲内で適宜選択することができるが、通常原料で
ある４−ヒドロキシ−4′−ビニルビフエニルのナ
トリウム又はカリウム塩に対して等モル〜３倍モ
ル、好ましくは1.5〜2.5倍モル使用するのがよ
い。該反応は一般に溶媒中にて行なわれ、斯かる
溶媒としては例えばエーテル、テトラヒドロフラ
ン、アセトン、ジメチルスルホキシド等を挙げる
ことができる。該反応は冷却下、室温下及び加温
下のいずれでも進行するが、通常０〜100℃、好
ましくは30〜70℃にて反応を行なうのがよい。該
反応は一般に２〜５時間程度で終了する。
上記方法により得られる本発明の化合物は、慣
用の分離手段、例えば再結晶、液体クロマトグラ
フイー等により反応混合物から容易に単離精製さ
れる。
用の分離手段、例えば再結晶、液体クロマトグラ
フイー等により反応混合物から容易に単離精製さ
れる。
以下に参考例及び実施例を挙げる。
参考例
塩化アルミニウム20ｇと食塩４ｇとの混合物を
塩化カルシウム管を備えたフラスコに入れ180℃
に加熱すると融解して均一な液状になる。これを
140℃まで冷却し、４−アセトキシビフエニル
（融点81〜82℃）10ｇを加え攪拌下に再び180℃ま
で加熱し３分間保持する。反応混合物を室温まで
冷却したのち、塩酸を含む氷水中に投入し、塩化
メチレン60mlを加えてかきまぜる。塩化メチレン
層を分離し、水洗、乾燥後、ヘキサンを少量ずつ
加えて黄褐色の油状物を分離する。残りの溶液を
濃縮し、得られた固形物をアセトン−ヘキサン混
合溶媒から再結晶すると融点207.5〜208.5℃の４
−ヒドロキシ−4′−アセチルビフエニルが得られ
る。
塩化カルシウム管を備えたフラスコに入れ180℃
に加熱すると融解して均一な液状になる。これを
140℃まで冷却し、４−アセトキシビフエニル
（融点81〜82℃）10ｇを加え攪拌下に再び180℃ま
で加熱し３分間保持する。反応混合物を室温まで
冷却したのち、塩酸を含む氷水中に投入し、塩化
メチレン60mlを加えてかきまぜる。塩化メチレン
層を分離し、水洗、乾燥後、ヘキサンを少量ずつ
加えて黄褐色の油状物を分離する。残りの溶液を
濃縮し、得られた固形物をアセトン−ヘキサン混
合溶媒から再結晶すると融点207.5〜208.5℃の４
−ヒドロキシ−4′−アセチルビフエニルが得られ
る。
次いで、４−ヒドロキシ−4′−アセチルビフエ
ニル15ｇを300mlのテトラヒドロフランに溶解
し、室温で水素化アルミニウムリチウム３ｇを少
量ずつ加える。反応溶液を濃縮し、残りの溶液を
水中に投入すると黄白色沈澱を生ずる。この沈澱
を酢酸エチルより再結晶し融点145〜146℃の４−
ヒドロキシ−4′−（１−ヒドロキシエチル）ビフ
エニルが得られる。
ニル15ｇを300mlのテトラヒドロフランに溶解
し、室温で水素化アルミニウムリチウム３ｇを少
量ずつ加える。反応溶液を濃縮し、残りの溶液を
水中に投入すると黄白色沈澱を生ずる。この沈澱
を酢酸エチルより再結晶し融点145〜146℃の４−
ヒドロキシ−4′−（１−ヒドロキシエチル）ビフ
エニルが得られる。
４−ヒドロキシ−4′−（１−ヒドロキシエチ
ル）ビフエニル50ｇをジメチルスルホキシド150
mlに溶解し、塩化亜鉛10ｇを加えて180℃まで加
熱する。攪拌下にトリクロロ酢酸10ｇを加え３分
間180℃で反応させる。反応溶液を水中に投じて
析出する固形物をアセトン−ヘキサン混合溶媒か
ら再結晶すると、融点190〜191.5℃の４−ヒドロ
キシ−4′−ビニルビフエニルが得られる。
ル）ビフエニル50ｇをジメチルスルホキシド150
mlに溶解し、塩化亜鉛10ｇを加えて180℃まで加
熱する。攪拌下にトリクロロ酢酸10ｇを加え３分
間180℃で反応させる。反応溶液を水中に投じて
析出する固形物をアセトン−ヘキサン混合溶媒か
ら再結晶すると、融点190〜191.5℃の４−ヒドロ
キシ−4′−ビニルビフエニルが得られる。
実施例 １
Ｏ−アリル誘導体の合成
４−ヒドロキシ−4′−ビニルビフエニル40ｇを
500mlのテトラヒドロフランに溶解し、10ｇの水
酸化ナトリウムを水溶液にして加えた。この溶液
60℃に加熱し、攪拌しながら塩化アリル31ｇを約
１時間で滴下した。その後２時間60℃に保ち、反
応終了後溶媒を濃縮し、氷水中に注ぎ白色結晶物
を得た。メタノール−アセトン混合溶媒から再結
晶を繰返し、融点151〜153℃の４−（4′−ビニ
ル）ビフエニルアリルエーテルを得た。収量は50
ｇであつた。この生成物についての元素分析、赤
外線吸収スペクトル及び核磁気共鳴スペクトルの
測定結果は次のとおりである。
500mlのテトラヒドロフランに溶解し、10ｇの水
酸化ナトリウムを水溶液にして加えた。この溶液
60℃に加熱し、攪拌しながら塩化アリル31ｇを約
１時間で滴下した。その後２時間60℃に保ち、反
応終了後溶媒を濃縮し、氷水中に注ぎ白色結晶物
を得た。メタノール−アセトン混合溶媒から再結
晶を繰返し、融点151〜153℃の４−（4′−ビニ
ル）ビフエニルアリルエーテルを得た。収量は50
ｇであつた。この生成物についての元素分析、赤
外線吸収スペクトル及び核磁気共鳴スペクトルの
測定結果は次のとおりである。
1600、1520、1490cm-1（芳香族環）
1640、990、900cm-1（ビニル基）
1250cm-1（芳香族エーテル結合）
820cm-1（パラ置換芳香族）
〔13C核磁気共鳴パラメーター〕（CDCl3溶媒）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中Ｒはアリル基を示す。〕 で表わされる４−ヒドロキシ−4′−ビニルビフエ
ニル誘導体。 ２ ４−ヒドロキシ−4′−ビニルビフエニルにハ
ロゲン化アリルを反応させて一般式 〔式中Ｒはアリル基を示す。〕 で表わされる４−ヒドロキシ−4′−ビニルビフエ
ニル誘導体を得ることを特徴とする４−ヒドロキ
シ−4′−ビニルビフエニル誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58073590A JPS59199649A (ja) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58073590A JPS59199649A (ja) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル誘導体及びその製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22673086A Division JPS62187432A (ja) | 1986-09-25 | 1986-09-25 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59199649A JPS59199649A (ja) | 1984-11-12 |
| JPS6212772B2 true JPS6212772B2 (ja) | 1987-03-20 |
Family
ID=13522677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58073590A Granted JPS59199649A (ja) | 1983-04-25 | 1983-04-25 | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59199649A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0122389B1 (de) * | 1983-03-16 | 1987-08-05 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Flüssigkristallkomponenten mit einer Alkenylseitenkette |
| EP0169327B1 (de) * | 1984-05-25 | 1988-01-13 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Phenylisothiocyanate |
| EP0167912B1 (de) * | 1984-07-12 | 1990-01-03 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Flüssigkristalline Gemische enthaltend Komponenten mit einer 4-Alkenyl- oder 2Z-Alkenyl-Seitenkette |
| EP0168683B1 (de) * | 1984-07-16 | 1990-11-28 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Flüssigkristalle mit Alkenyl- oder Alkenyloxygruppen |
| US5238602A (en) * | 1984-07-16 | 1993-08-24 | Hoffmann La Roche Inc. | Liquid crystals |
| JPS61127708A (ja) * | 1984-11-27 | 1986-06-16 | Teiichi Tanigaki | ４−（４′−ビニル）ビフエニル２，３−エポキシプロピルエ−テル重合体およびその製造方法 |
| EP0195974B1 (de) * | 1985-03-26 | 1989-11-29 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Alkenylsubstituierte Phenylisothiocyanate und Benzonitrile |
| CA1320728C (en) * | 1987-09-07 | 1993-07-27 | Kazuhiko Sakaguchi | Liquid crystalline compounds and process for production thereof |
| JP5776554B2 (ja) * | 2009-11-18 | 2015-09-09 | 日本ゼオン株式会社 | フルオレン化合物、当該フルオレン化合物を含有する合成ポリマーの安定化剤、及び当該フルオレン化合物を含有する組成物 |
-
1983
- 1983-04-25 JP JP58073590A patent/JPS59199649A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59199649A (ja) | 1984-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3586288B2 (ja) | ビフェニル誘導体の製法 | |
| JPS6212772B2 (ja) | ||
| JPH021470A (ja) | スルホニウム化合物およびその製造方法 | |
| JPS6364410B2 (ja) | ||
| JPH08277240A (ja) | α−クロルアルキルアリールケトンの製法 | |
| JP2806714B2 (ja) | フルオラン化合物及びその製造方法 | |
| JPS5848532B2 (ja) | 準安定状態を有する安息香酸誘導体 | |
| JPH07300445A (ja) | ４−ハロ−２′−ニトロブチロフエノン化合物の製造方法 | |
| JP3489874B2 (ja) | ２−アザビシクロ［２．２．１］ ヘプト−５− エン−３− オンの製造方法 | |
| SU1313856A1 (ru) | Способ получени производных цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6 | |
| US4353836A (en) | 4-(2,5-Dihydroxyphen-1-yl)-crotonic acid and its derivatives, and the preparation of these compounds | |
| US3549703A (en) | Process for making n-(3-halopropyl)-n-methylhydrocarbon sulfonamides | |
| JPS62155237A (ja) | ２−（ｐ−ブロモメチルフエニル）プロピオン酸とその製法 | |
| JP2662162B2 (ja) | ３−アルキルピロールの製造法 | |
| JPS62187432A (ja) | ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル誘導体 | |
| JPS6261954A (ja) | フタル酸誘導体の製造方法 | |
| EP0101003B2 (en) | Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran derivative | |
| JPH0586042A (ja) | ２−メルカプト−フエノチアジンの製造方法 | |
| JP2590436B2 (ja) | ジフェニルジスルホニルフルオライドの合成方法 | |
| US5821387A (en) | Polyarenes from aryl ketones with application to synthesis of crisnatol mesylate | |
| JPH04224525A (ja) | ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 | |
| KR910003635B1 (ko) | 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 유도체의 제조방법 | |
| JPH01233252A (ja) | 多環式フェノキシアレン化合物ならびにその製法 | |
| JPS6197240A (ja) | ポリハイドロキシベンゾフエノンの製造法 | |
| JPH0465817B2 (ja) |