JP3149652B2 - Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸無水物の製造方法 - Google Patents
Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸無水物の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒
石酸無水物の製造方法に関し、特に、Ｏ，Ｏ´−ジアシ
ル酒石酸無水物の工業的に有利な製造方法に関するもの
である。
石酸無水物の製造方法に関し、特に、Ｏ，Ｏ´−ジアシ
ル酒石酸無水物の工業的に有利な製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】従来、Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物
の代表例である、Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル酒石酸無水物
を製造する方法として、（１）酒石酸と大過剰の塩化ベ
ンゾイルとを無溶媒下に於いて反応させる方法（Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５５，２６０５（１９３
３））、（２）酒石酸と２倍モルの塩化ベンゾイルとを
溶媒存在下に反応させ、次いで塩化チオニルを加えて反
応を行う方法に於いて、反応させるに際して塩化鉄、塩
化亜鉛或いは塩化アルミニウム等の触媒を添加する方法
（ＨＵ３４７２０）などが提案されている。
の代表例である、Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル酒石酸無水物
を製造する方法として、（１）酒石酸と大過剰の塩化ベ
ンゾイルとを無溶媒下に於いて反応させる方法（Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５５，２６０５（１９３
３））、（２）酒石酸と２倍モルの塩化ベンゾイルとを
溶媒存在下に反応させ、次いで塩化チオニルを加えて反
応を行う方法に於いて、反応させるに際して塩化鉄、塩
化亜鉛或いは塩化アルミニウム等の触媒を添加する方法
（ＨＵ３４７２０）などが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】（１）法においては、
酒石酸と塩化ベンゾイルの混合物を加熱して反応させる
際に、反応混合物が固化する等操作性が悪く工業的な製
造法には適さない。（２）法は操作性が良好であり、ま
た（１）法より低い温度でも反応が進行し工業的には好
ましい方法である。しかしながら、高価な酸ハロゲン化
物を使用するために製造コストが高く、より安価な製造
方法の開発が望まれていた。
酒石酸と塩化ベンゾイルの混合物を加熱して反応させる
際に、反応混合物が固化する等操作性が悪く工業的な製
造法には適さない。（２）法は操作性が良好であり、ま
た（１）法より低い温度でも反応が進行し工業的には好
ましい方法である。しかしながら、高価な酸ハロゲン化
物を使用するために製造コストが高く、より安価な製造
方法の開発が望まれていた。
【０００４】本発明の目的は、操作性が良好で工業的生
産に適し、高価な酸ハロゲン化物を用いずに安価に行う
ことができ、高収率、高純度でＯ，Ｏ´−ジアシル酒石
酸無水物を得ることができるＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸
無水物の製造方法を提供することである。
産に適し、高価な酸ハロゲン化物を用いずに安価に行う
ことができ、高収率、高純度でＯ，Ｏ´−ジアシル酒石
酸無水物を得ることができるＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸
無水物の製造方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本出願人は、先に、カル
ボン酸類と酒石酸とをクロル化剤の存在下で反応させる
ことによりＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物を製造する
方法を発明し、特許出願した（特願平４−３２１０１９
号）。この方法は、カルボン酸をそのまま用いることが
でき（すなわち、高価な酸ハロゲン化物が不要）、操作
性が良好で、高収率、高純度でＯ，Ｏ´−ジアシル酒石
酸無水物を製造することができる優れた方法である。
ボン酸類と酒石酸とをクロル化剤の存在下で反応させる
ことによりＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物を製造する
方法を発明し、特許出願した（特願平４−３２１０１９
号）。この方法は、カルボン酸をそのまま用いることが
でき（すなわち、高価な酸ハロゲン化物が不要）、操作
性が良好で、高収率、高純度でＯ，Ｏ´−ジアシル酒石
酸無水物を製造することができる優れた方法である。
【０００６】本願発明者らは、特願平４−３２１０１９
号に記載された方法のうち、芳香族カルボン酸類を出発
原料として用いる場合に、触媒を用いることによりＯ，
Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物をより高収率かつ高純度に
得ることができることを見出し、本発明を完成した。
号に記載された方法のうち、芳香族カルボン酸類を出発
原料として用いる場合に、触媒を用いることによりＯ，
Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物をより高収率かつ高純度に
得ることができることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、下記一般式（II）
【化１】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
１〜３のアルキル基を示し、Ｒ1 とＲ2 が同一でも、異
なってもよい。）で示される芳香族カルボン酸類と酒石
酸とをクロル化剤及び触媒の存在下に反応させる下記一
般式（Ｉ）
１〜３のアルキル基を示し、Ｒ1 とＲ2 が同一でも、異
なってもよい。）で示される芳香族カルボン酸類と酒石
酸とをクロル化剤及び触媒の存在下に反応させる下記一
般式（Ｉ）
【化２】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は一般式（II）のＲ1 、Ｒ2 と同じも
のであり、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜３の
アルキル基を示す。）で示されるＯ，Ｏ´−ジアシル酒
石酸無水物の製造方法を提供する。
のであり、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜３の
アルキル基を示す。）で示されるＯ，Ｏ´−ジアシル酒
石酸無水物の製造方法を提供する。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明の方法では、反応原料として上記式
（II) で示される芳香族カルボン酸類を用いる。芳香族
カルボン酸類の使用量は酒石酸に対して通常１．８倍モ
ル乃至４倍モル、好ましくは２．０倍モル乃至２．４倍
モルである。これより使用量が少ないと未反応の酒石酸
が製品中に混入して製品純度を低下させるので好ましく
ない。これより使用量が多いと使用薬品費用が高くなる
ので好ましくない。
（II) で示される芳香族カルボン酸類を用いる。芳香族
カルボン酸類の使用量は酒石酸に対して通常１．８倍モ
ル乃至４倍モル、好ましくは２．０倍モル乃至２．４倍
モルである。これより使用量が少ないと未反応の酒石酸
が製品中に混入して製品純度を低下させるので好ましく
ない。これより使用量が多いと使用薬品費用が高くなる
ので好ましくない。
【００１０】本発明の方法においては、反応の際にクロ
ル化剤を共存させる。クロル化剤としては次のようなも
のがあげられる。例えば五塩化燐、三塩化燐、塩化チオ
ニルであり、中でも塩化チオニルが好ましい。クロル化
剤の添加量は芳香族カルボン酸類に対して通常１．４倍
モル乃至３倍モル、好ましくは１．５倍モル乃至２．０
倍モルである。
ル化剤を共存させる。クロル化剤としては次のようなも
のがあげられる。例えば五塩化燐、三塩化燐、塩化チオ
ニルであり、中でも塩化チオニルが好ましい。クロル化
剤の添加量は芳香族カルボン酸類に対して通常１．４倍
モル乃至３倍モル、好ましくは１．５倍モル乃至２．０
倍モルである。
【００１１】本発明の方法では反応の際に触媒を共存さ
せる。触媒としては塩化鉄、塩化アルミニウム、塩化亜
鉛、三フッ化ホウ素等のルイス酸が挙げられる。触媒の
使用量は酒石酸に対して通常０．００１乃至０．２倍モ
ル、好ましくは０．００２乃至０．１０倍モルであり、
反応開始時に一括して添加してもよく、また反応開始時
にその一部を添加し、更に反応の途中に追加してもよ
い。
せる。触媒としては塩化鉄、塩化アルミニウム、塩化亜
鉛、三フッ化ホウ素等のルイス酸が挙げられる。触媒の
使用量は酒石酸に対して通常０．００１乃至０．２倍モ
ル、好ましくは０．００２乃至０．１０倍モルであり、
反応開始時に一括して添加してもよく、また反応開始時
にその一部を添加し、更に反応の途中に追加してもよ
い。
【００１２】本発明においては、反応に際して有機溶媒
を共存させてもさせなくてもよいが、有機溶媒を共存さ
せると、生成したＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物が反
応槽内で固化すること無く、操作性良く反応を行うこと
ができるので好ましい。加える有機溶媒としては次のよ
うなものがあげられる。例えば、ヘプタン、オクタン、
ノナンのような脂肪族炭化水素化合物、ベンゼン，トル
エン、キシレンのような芳香族炭化水素化合物であり、
中でもベンゼン，トルエン、キシレンが好ましい。な
お、２種以上の溶媒を併用することも可能である。溶媒
は酒石酸に対して通常０．５乃至１０倍重量、好ましく
は１乃至５倍重量の量で使用される。これより少ない
と、反応の際に生成したＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水
物のスラリ−濃度が高くなり、撹拌が困難になるので好
ましくない。またこれより多いと反応容積の大きい装置
が必要になり、生産性が悪くなるので好ましくない。有
機溶媒を加える時機は、反応開始時或いは反応途中のい
ずれでも良いが、好ましくは反応開始時である。
を共存させてもさせなくてもよいが、有機溶媒を共存さ
せると、生成したＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物が反
応槽内で固化すること無く、操作性良く反応を行うこと
ができるので好ましい。加える有機溶媒としては次のよ
うなものがあげられる。例えば、ヘプタン、オクタン、
ノナンのような脂肪族炭化水素化合物、ベンゼン，トル
エン、キシレンのような芳香族炭化水素化合物であり、
中でもベンゼン，トルエン、キシレンが好ましい。な
お、２種以上の溶媒を併用することも可能である。溶媒
は酒石酸に対して通常０．５乃至１０倍重量、好ましく
は１乃至５倍重量の量で使用される。これより少ない
と、反応の際に生成したＯ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水
物のスラリ−濃度が高くなり、撹拌が困難になるので好
ましくない。またこれより多いと反応容積の大きい装置
が必要になり、生産性が悪くなるので好ましくない。有
機溶媒を加える時機は、反応開始時或いは反応途中のい
ずれでも良いが、好ましくは反応開始時である。
【００１３】芳香族カルボン酸類と酒石酸とを反応させ
る場合の反応方法としては、例えば酒石酸、芳香族カル
ボン酸類および必要に応じて溶媒を加えた混合物を適当
な温度に昇温したのち塩化チオニルを徐々に加え、次い
で触媒を加えた後、更に加熱して熟成反応を行う方法、
酒石酸、芳香族カルボン酸類、触媒および必要に応じて
溶媒を加えた混合物を適当な温度に昇温したのち塩化チ
オニルを徐々に加え、更に熟成反応を行う方法がある。
また酒石酸、芳香族カルボン酸類、触媒、塩化チオニル
および必要に応じて溶媒を加えた混合物を、所定の温度
まで徐々に昇温させたのち、更に熟成反応を行う方法も
ある。触媒はこのように反応開始時に添加してもよく、
或いは反応の途中に添加してもよい。また反応開始時に
添加し、更に反応途中に追加してもよい。
る場合の反応方法としては、例えば酒石酸、芳香族カル
ボン酸類および必要に応じて溶媒を加えた混合物を適当
な温度に昇温したのち塩化チオニルを徐々に加え、次い
で触媒を加えた後、更に加熱して熟成反応を行う方法、
酒石酸、芳香族カルボン酸類、触媒および必要に応じて
溶媒を加えた混合物を適当な温度に昇温したのち塩化チ
オニルを徐々に加え、更に熟成反応を行う方法がある。
また酒石酸、芳香族カルボン酸類、触媒、塩化チオニル
および必要に応じて溶媒を加えた混合物を、所定の温度
まで徐々に昇温させたのち、更に熟成反応を行う方法も
ある。触媒はこのように反応開始時に添加してもよく、
或いは反応の途中に添加してもよい。また反応開始時に
添加し、更に反応途中に追加してもよい。
【００１４】本発明の方法は、一般的には４０乃至１７
０℃、好ましくは６０乃至１５０℃にて行われる。反応
温度が低い場合には反応を完結させるのに長時間を要
し、また反応温度が高い場合には短時間で反応を完結さ
せることができるが同時に分解反応が起きる。すなわ
ち、反応温度が上記範囲の下限付近である場合には、反
応時間は通常２０ないし５０時間程度であり、上記範囲
の上限付近の場合には反応時間は通常１ないし３時間程
度であり、その間の温度の場合には、反応時間もその間
になる。
０℃、好ましくは６０乃至１５０℃にて行われる。反応
温度が低い場合には反応を完結させるのに長時間を要
し、また反応温度が高い場合には短時間で反応を完結さ
せることができるが同時に分解反応が起きる。すなわ
ち、反応温度が上記範囲の下限付近である場合には、反
応時間は通常２０ないし５０時間程度であり、上記範囲
の上限付近の場合には反応時間は通常１ないし３時間程
度であり、その間の温度の場合には、反応時間もその間
になる。
【００１５】このようにして得られた反応混合物をその
まま、或いは溶媒を添加、或いは追加した後に冷却し、
析出した結晶を濾別することによってＯ，Ｏ´−ジアシ
ル酒石酸無水物が取得できる。
まま、或いは溶媒を添加、或いは追加した後に冷却し、
析出した結晶を濾別することによってＯ，Ｏ´−ジアシ
ル酒石酸無水物が取得できる。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００１７】実施例１ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化第二鉄０．１２ｇ及び安息香酸５３．７ｇ
を入れ、内容物を９０℃に加熱した。次いでその温度を
保ちながら、滴下ロ−トから塩化チオニル８３．７ｇを
６時間かけて添加した後、更に１０５〜１１０℃で１時
間熟成して反応を行った。反応混合物を室温まで冷却
し、析出した結晶を濾別したのち乾燥して、薄黄色結晶
のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物６１．８
ｇを得た。高速液体クロマトグラフィ−で分析したとこ
ろ、Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物の純度
は１００％であった。（収率９０．９％）
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化第二鉄０．１２ｇ及び安息香酸５３．７ｇ
を入れ、内容物を９０℃に加熱した。次いでその温度を
保ちながら、滴下ロ−トから塩化チオニル８３．７ｇを
６時間かけて添加した後、更に１０５〜１１０℃で１時
間熟成して反応を行った。反応混合物を室温まで冷却
し、析出した結晶を濾別したのち乾燥して、薄黄色結晶
のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物６１．８
ｇを得た。高速液体クロマトグラフィ−で分析したとこ
ろ、Ｏ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物の純度
は１００％であった。（収率９０．９％）
【００１８】実施例２ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化第二鉄０．１２ｇ及びｐ−トルイル酸５
９．９ｇを入れ、内容物を９０℃に加熱した。次いで、
その温度を保ちながら、滴下ロ−トから塩化チオニル８
３．７ｇを６時間かけて添加した後、更に１０５〜１１
０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物を室温
まで冷却し、析出した結晶を濾別したのち乾燥して、薄
黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸
無水物６７．２ｇを得た。（純度１００％、収率９１．
３％）
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化第二鉄０．１２ｇ及びｐ−トルイル酸５
９．９ｇを入れ、内容物を９０℃に加熱した。次いで、
その温度を保ちながら、滴下ロ−トから塩化チオニル８
３．７ｇを６時間かけて添加した後、更に１０５〜１１
０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物を室温
まで冷却し、析出した結晶を濾別したのち乾燥して、薄
黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸
無水物６７．２ｇを得た。（純度１００％、収率９１．
３％）
【００１９】実施例３ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化第二鉄０．１２ｇ、塩化チオニル８３．７
ｇ及び安息香酸５３．７ｇを入れ、内容物を攪拌しなが
ら３時間かけて９０℃まで昇温した。更に内容物を９０
℃に保ちながら４時間熟成を行い、次いで１０５〜１１
０℃に昇温して１時間熟成を行った。反応混合物を室温
まで冷却し、析出した結晶を濾別したのち乾燥して、薄
黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物
６２．３ｇを得た。（純度１００％、収率９１．６％）
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化第二鉄０．１２ｇ、塩化チオニル８３．７
ｇ及び安息香酸５３．７ｇを入れ、内容物を攪拌しなが
ら３時間かけて９０℃まで昇温した。更に内容物を９０
℃に保ちながら４時間熟成を行い、次いで１０５〜１１
０℃に昇温して１時間熟成を行った。反応混合物を室温
まで冷却し、析出した結晶を濾別したのち乾燥して、薄
黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物
６２．３ｇを得た。（純度１００％、収率９１．６％）
【００２０】実施例４ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化第二鉄０．１２ｇ、塩化チオニル８３．７
ｇ及びｐ−トルイル酸５９．９ｇを入れ、内容物を攪拌
しながら３時間かけて９０℃まで昇温した。更に内容物
を９０℃に保ちながら４時間熟成を行い、次いで１０５
〜１１０℃に昇温して１時間熟成を行った。反応混合物
を室温まで冷却し、析出した結晶を濾別したのち乾燥し
て、薄黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−
酒石酸無水物６７．７ｇを得た。（純度１００％、収率
９２．０％）
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化第二鉄０．１２ｇ、塩化チオニル８３．７
ｇ及びｐ−トルイル酸５９．９ｇを入れ、内容物を攪拌
しながら３時間かけて９０℃まで昇温した。更に内容物
を９０℃に保ちながら４時間熟成を行い、次いで１０５
〜１１０℃に昇温して１時間熟成を行った。反応混合物
を室温まで冷却し、析出した結晶を濾別したのち乾燥し
て、薄黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−
酒石酸無水物６７．７ｇを得た。（純度１００％、収率
９２．０％）
【００２１】実施例５ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化亜鉛０．１０ｇ及び安息香酸５３．７ｇを
入れ、内容物を９０℃に加熱した。次いでその温度を保
ちながら、滴下ロ−トから塩化チオニル８３．７ｇを６
時間かけて添加した後、更に１０５〜１１０℃で１時間
熟成して反応を行った。反応混合物を室温まで冷却し、
析出した結晶を濾別したのち乾燥して、白色結晶のＯ，
Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物５８．１ｇを得
た。（純度１００％、収率８５．４％）
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化亜鉛０．１０ｇ及び安息香酸５３．７ｇを
入れ、内容物を９０℃に加熱した。次いでその温度を保
ちながら、滴下ロ−トから塩化チオニル８３．７ｇを６
時間かけて添加した後、更に１０５〜１１０℃で１時間
熟成して反応を行った。反応混合物を室温まで冷却し、
析出した結晶を濾別したのち乾燥して、白色結晶のＯ，
Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物５８．１ｇを得
た。（純度１００％、収率８５．４％）
【００２２】実施例６ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチルエー
テル溶液１．４ｇ及び安息香酸５３．７ｇを入れ、内容
物を９０℃に加熱した。次いでその温度を保ちながら、
滴下ロ−トから塩化チオニル８３．７ｇを６時間かけて
添加した後、更に１０５〜１１０℃で１時間熟成して反
応を行った。反応混合物を室温まで冷却し、析出した結
晶を濾別したのち乾燥して、白色結晶のＯ，Ｏ´−ジベ
ンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物６２．０ｇを得た。（純度
１００％、収率９１．２％）
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、三フッ化ホウ素を４６％含有するジエチルエー
テル溶液１．４ｇ及び安息香酸５３．７ｇを入れ、内容
物を９０℃に加熱した。次いでその温度を保ちながら、
滴下ロ−トから塩化チオニル８３．７ｇを６時間かけて
添加した後、更に１０５〜１１０℃で１時間熟成して反
応を行った。反応混合物を室温まで冷却し、析出した結
晶を濾別したのち乾燥して、白色結晶のＯ，Ｏ´−ジベ
ンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物６２．０ｇを得た。（純度
１００％、収率９１．２％）
【００２３】実施例７ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化第二鉄０．１２ｇ及び３，４−ジメチル安
息香酸６６．０ｇを入れ、内容物を９０℃に加熱した。
次いでその温度を保ちながら、滴下ロ−トから塩化チオ
ニル８３．７ｇを６時間かけて添加した後、更に１０５
〜１１０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物
を室温まで冷却し、析出した結晶を濾別したのち乾燥し
て、薄黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジ−（３，４−ジメチルベ
ンゾイル）−Ｄ−酒石酸無水物７１．４ｇを得た。（純
度１００％、収率９０．１％）
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化第二鉄０．１２ｇ及び３，４−ジメチル安
息香酸６６．０ｇを入れ、内容物を９０℃に加熱した。
次いでその温度を保ちながら、滴下ロ−トから塩化チオ
ニル８３．７ｇを６時間かけて添加した後、更に１０５
〜１１０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物
を室温まで冷却し、析出した結晶を濾別したのち乾燥し
て、薄黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジ−（３，４−ジメチルベ
ンゾイル）−Ｄ−酒石酸無水物７１．４ｇを得た。（純
度１００％、収率９０．１％）
【００２４】実施例８ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化第二鉄０．１２ｇ及び２−クロロ安息香酸
６８．８ｇを入れ、内容物を９０℃に加熱した。次いで
その温度を保ちながら、滴下ロ−トから塩化チオニル８
３．７ｇを６時間かけて添加した後、更に１０５〜１１
０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物を室温
まで冷却し、析出した結晶を濾別したのち乾燥して、薄
黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジ（２−クロロベンゾイル）−Ｄ
−酒石酸無水物７４．３ｇを得た。（純度１００％、収
率９０．８％）
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化第二鉄０．１２ｇ及び２−クロロ安息香酸
６８．８ｇを入れ、内容物を９０℃に加熱した。次いで
その温度を保ちながら、滴下ロ−トから塩化チオニル８
３．７ｇを６時間かけて添加した後、更に１０５〜１１
０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物を室温
まで冷却し、析出した結晶を濾別したのち乾燥して、薄
黄色結晶のＯ，Ｏ´−ジ（２−クロロベンゾイル）−Ｄ
−酒石酸無水物７４．３ｇを得た。（純度１００％、収
率９０．８％）
【００２５】実施例９ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび滴下ロートを装着
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化アルミニウム０．１０ｇ及び安息香酸５
３．７ｇを入れ、内容物を９０℃に加熱した。次いでそ
の温度を保ちながら、滴下ロ−トから塩化チオニル８
３．７ｇを６時間かけて添加した後、更に１０５〜１１
０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物を室温
まで冷却し、析出した結晶を濾別したのち乾燥して、白
色結晶のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物５
８．９ｇを得た。（純度１００％、収率８６．６％）
した３００ｍｌの反応器にＤ−酒石酸３０ｇ、トルエン
７０ｇ、塩化アルミニウム０．１０ｇ及び安息香酸５
３．７ｇを入れ、内容物を９０℃に加熱した。次いでそ
の温度を保ちながら、滴下ロ−トから塩化チオニル８
３．７ｇを６時間かけて添加した後、更に１０５〜１１
０℃で１時間熟成して反応を行った。反応混合物を室温
まで冷却し、析出した結晶を濾別したのち乾燥して、白
色結晶のＯ，Ｏ´−ジベンゾイル−Ｄ−酒石酸無水物５
８．９ｇを得た。（純度１００％、収率８６．６％）
【００２６】
【発明の効果】本発明により、安価、高収率、高純度に
Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物を製造することができ
る方法が提供された。
Ｏ，Ｏ´−ジアシル酒石酸無水物を製造することができ
る方法が提供された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 307/56 B01J 27/06 C07B 61/00 300 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（II） 【化１】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
１〜３のアルキル基を示し、Ｒ1 とＲ2 が同一でも、異
なってもよい。）で示される芳香族カルボン酸類と酒石
酸とをクロル化剤及び触媒の存在下に反応させる下記一
般式（Ｉ） 【化２】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 は一般式（II）のＲ1 、Ｒ2 と同じも
のであり、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜３の
アルキル基を示す。）で示されるＯ，Ｏ´−ジアシル酒
石酸無水物の製造方法。 - 【請求項２】 前記クロル化剤が塩化チオニルである請
求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 前記触媒がルイス酸である請求項１又は
２記載の製造方法。 - 【請求項４】 前記ルイス酸が塩化第二鉄、塩化亜鉛、
塩化アルミニウム又は三フッ化ホウ素である請求項３記
載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31456393A JP3149652B2 (ja) | 1993-11-19 | 1993-11-19 | Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸無水物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31456393A JP3149652B2 (ja) | 1993-11-19 | 1993-11-19 | Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸無水物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07138247A JPH07138247A (ja) | 1995-05-30 |
| JP3149652B2 true JP3149652B2 (ja) | 2001-03-26 |
Family
ID=18054793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31456393A Expired - Fee Related JP3149652B2 (ja) | 1993-11-19 | 1993-11-19 | Ｏ，ｏ’−ジアシル酒石酸無水物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3149652B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004262846A (ja) * | 2003-03-03 | 2004-09-24 | New Japan Chem Co Ltd | ４−クロロホルミル−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物の製造方法。 |
-
1993
- 1993-11-19 JP JP31456393A patent/JP3149652B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07138247A (ja) | 1995-05-30 |
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