JPH08269342A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（Ａ）反応性シリル基含有有機重合体、およ
び、（Ｂ）（１）ポリフルオロアルキル基を１〜３個有
し、かつ、水酸基等の官能基を１個有する含フッ素化合
物と（２）該官能基と反応しうる官能基を少なくとも２
個有する多官能性化合物、を反応させて得られる化合
物、からなる硬化性組成物。 【効果】低モジュラスで初期タックの少ない硬化体を与
え、しかも長期耐汚染性が良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は湿分により硬化し、シー
リング材、防水剤、コーティング剤として有用な表面特
性の改善された室温硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】加水分解によりシロキサン結合を形成
し、高分子量化または架橋しうるシラノール基や加水分
解性シリル基などの反応性シリル基を有する有機重合体
としていくつかの例が知られている（たとえば、特開平
３−４７８２０、特開平３−７２０２７、特開平３−７
９６２７、特公昭６１−４９３３２、特公昭４６−３０
７１１、特公昭４５−３６３１９、特公昭４６−１７５
５３など）。

【０００３】しかしこれらの有機重合体やそれを含有す
る組成物は、硬化体または組成物硬化体のモジュラスを
低くすると、硬化が終了した後も表面のべとつき、すな
わちタックが残り、たとえばシーリング材等として用い
た場合、ほこりの付着等の目地汚染をひきおこし建築物
の外観を損なう原因となっていた。

【０００４】このタックを防止する目的で、たとえば特
公平３−３７１０では、反応性シリル基を有する有機重
合体にフッ素系界面活性剤を添加した組成物が開示され
ている。しかし本発明者の検討によれば、この組成物で
は硬化後もフッ素系界面活性剤が系全体に分散されて存
在し、表面への移行が不十分であるため、表面のタック
を低減するためには高価なフッ素系界面活性剤を多量に
使用する必要があり、シーリング部周辺の汚染を引き起
こしたり、耐水性や接着性への悪影響が大きく、実用面
での使用が大きく制限されていた。

【０００５】また特開平１−１８８５５８には反応性シ
リル基を有する有機重合体と含フッ素炭化水素基含有シ
リコン化合物からなる組成物が開示されている。この組
成物においては含フッ素炭化水素基含有シリコン化合物
は硬化時に有機重合体架橋体の中に組み込まれるため、
周辺の汚染や接着性への悪影響は少ないが、やはり表面
への移行性が不十分なためタック低減効果が少なく、実
用的ではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らはそこで反
応性シリル基を有する有機重合体に対して、周辺の汚染
や物性への悪影響がなく、少量の添加で効果的に表面タ
ックを低減する添加剤を検討した結果、本発明に到達し
た。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）加水分解により架橋しうる反応性シリル基を分子
内に少なくとも１個有する有機重合体、および、（Ｂ）
下記（ｂ−１）含フッ素化合物と（ｂ−２）多官能性化
合物とを反応して得られる含フッ素化合物、からなる硬
化性組成物である。 （ｂ−１）ポリフルオロアルキル基（以下、Ｒ^f 基とも
いう）を１〜３個有し、かつ、（ｂ−２）と反応しうる
官能基（Ｙ）を１個有する含フッ素化合物。 （ｂ−２）官能基（Ｙ）と反応しうる官能基（Ｚ）を少
なくとも２個有する多官能性化合物。

【０００８】［有機重合体］本発明における加水分解に
より架橋しうる反応性シリル基を分子内に少なくとも１
つ有する有機重合体（以下、反応性シリル基含有有機重
合体ともいう）としては、ポリオキシアルキレン、ポリ
エステルおよびポリカーボネートから選ばれる有機重合
体から誘導される有機重合体であって、末端に反応性シ
リル基を導入した有機重合体が挙げられる。またアクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ビニルアルキ
ルエーテル、イソブチレン、ブタジエン、クロロプレン
等のジエン類、トリフルオロクロロエチレン、テトラフ
ルオロエチレン、エチレンまたはプロピレン等のビニル
モノマーと反応性シリル基含有モノマーを共重合して得
られる反応性シリル基含有ビニル系重合体などが例示し
うる。

【０００９】特にポリオキシアルキレン、ポリエステル
およびポリカーボネートから選ばれる有機重合体から誘
導される有機重合体であることが好ましく、そのうちで
も特にポリオキシアルキレンから誘導される反応性シリ
ル基含有ポリオキシアルキレンが好ましい。

【００１０】ポリオキシアルキレンは、触媒の存在下、
活性水素を含有するイニシエータにアルキレンオキシド
を開環重合反応させて得ることができる。アルキレンオ
キシドとしてはプロピレンオキシド、エチレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン、スチレン
オキシド、アリルグリシジルエーテルなどがある。また
オキセタン、テトラヒドロフランなども使用できる。

【００１１】イニシエータとしては、多価アルコール、
多価カルボン酸、多価アミン等の多価活性水素化合物、
末端不飽和基含有モノオール、不飽和フェノール、不飽
和カルボン酸等の不飽和基含有活性水素化合物が挙げら
れる。触媒としてはナトリウム、カリウム、セシウム等
のアルカリ金属、複合金属シアン化物錯体、金属ポルフ
ィリン錯体を使用できる。

【００１２】反応性シリル基含有ポリオキシアルキレン
は、水酸基含有ポリオキシアルキレンから誘導されるこ
とが特に好ましい。

【００１３】加水分解により架橋しうる反応性シリル基
（以下単に反応性シリル基ともいう）とは、シラノール
基や加水分解性シリル基のように、湿分や硬化触媒等に
より縮合反応をおこし有機重合体の架橋によって高分子
量化を促進しうるものであり、好ましくは式（１）によ
り示される。

【００１４】−Ｒ−ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a・・・（１）

【００１５】式中、Ｒは２価の有機基、Ｒ¹ は炭素数１
〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｘは水
酸基または加水分解性基、ａは１、２または３である。

【００１６】式（１）中のＲは２価の有機基である。Ｒ
¹ は炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水
素基であり、好ましくは炭素数８以下のアルキル基、フ
ェニル基やフルオロアルキル基である。特に好ましく
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、フェニル基等である。

【００１７】式（１）中のＸは水酸基または加水分解性
基である。加水分解性基としては、たとえばハロゲン原
子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ
基、アミノオキシ基、ケトキシメート基またはヒドリド
基が挙げられる。これらのうち炭素原子を有する加水分
解性基の炭素数は６以下、特には４以下、が好ましい。
好ましいＸは炭素数４以下の低級アルコキシ基、特にメ
トキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である。式
（１）中のａは１、２または３であり、２または３が好
ましい。

【００１８】本発明における反応性シリル基含有有機重
合体の製造方法としては、たとえば下記の（イ）〜
（ヘ）があるがこれらに限定されない。なお、（イ）〜
（ニ）は、反応性シリル基含有ポリオキシアルキレンの
製造例であり、（ホ）〜（ヘ）は反応性シリル基含有ビ
ニル系重合体の製造例である。

【００１９】（イ）イソシアネート基と反応性シリル基
を有する有機ケイ素化合物を末端水酸基含有ポリオキシ
アルキレンと反応させる方法。

【００２０】具体的な有機ケイ素化合物としては、化１
の化合物を示しうる。

【００２１】

【化１】（Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）₃ ＮＣＯ （ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）₃ ＮＣＯ （ＣＨ₃ Ｏ）₂ （ＣＨ₃ ）Ｓｉ（ＣＨ₂ ）₃ ＮＣＯ （ＣＨ₃ Ｏ）₃ ＳｉＮＣＯ （ＣＨ₃ Ｏ）₂ Ｓｉ（ＮＣＯ）₂

【００２２】（ロ）式ＨＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a（式中Ｒ¹ 、
Ｘ、ａは前記に同じ）で示される水素化ケイ素化合物
と、末端に不飽和基を導入したポリオキシアルキレンと
を反応させる方法。

【００２３】ここで不飽和基を導入する方法としては、
末端水酸基含有ポリオキシアルキレンのＯＨをＯＭ（Ｍ
はアルカリ金属）とした後、塩化アリル等の不飽和基含
有ハロゲン化炭化水素と反応させる方法、あるいは不飽
和基および水酸基と反応しうる官能基を有する化合物を
末端水酸基含有ポリオキシアルキレンと反応させて、エ
ステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合などを介
して不飽和基を導入する方法がある。

【００２４】また末端水酸基含有ポリオキシアルキレン
の製造においてアルキレンオキシドを重合する際に、ア
リルグリシジルエーテルなどの不飽和基含有アルキレン
オキシドを共重合させることにより側鎖に不飽和基を導
入する方法や、開始剤として末端不飽和基含有モノオー
ルを用いて製造した水酸基含有ポリオキシアルキレンも
使用することにより末端に不飽和基を導入する方法があ
る。

【００２５】（ハ）水酸基含有ポリオキシアルキレンの
末端にトリレンジイソシアネートなどのポリイソシアネ
ート化合物を反応させてイソシアネート基末端とした
後、該イソシアネート基に式（２）で示されるケイ素化
合物のＷ基を反応させる方法。

【００２６】Ｗ−Ｒ² −ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a ・・・（２）

【００２７】ただし、式中Ｒ¹ 、Ｘ、ａは前記に同じで
あり、Ｒ² は２価炭化水素基、Ｗは水酸基、カルボキシ
ル基、メルカプト基およびアミノ基（１級または２級）
から選ばれる活性水素含有基である。

【００２８】（ニ）末端に不飽和基を導入したポリオキ
シアルキレンの不飽和基と、Ｗがメルカプト基である式
（２）で示されるケイ素化合物のメルカプト基を反応さ
せる方法。

【００２９】（ホ）反応性シリル基を有するビニルモノ
マーまたはそのオリゴマーと他のビニルモノマーまたは
そのオリゴマーとを共重合させる方法。

【００３０】ビニルモノマーとは、たとえば式（３）で
示される化合物の単独または２種以上の混合物である。

【００３１】ＣＲ³ ₂＝ＣＲ⁴ Ｒ⁵ ・・・（３）

【００３２】式中Ｒ³ は水素原子、ハロゲン原子または
１価の炭化水素基であり、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は１価の有機基で
ある。Ｒ³ は水素原子または１価の炭化水素基であるこ
とが好ましく、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲン原子、
１価の炭化水素基、フェニル基、アルコキシ基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基、グリシドキシカル
ボニル基、ニトリル基、アルケニル基、アシルオキシ
基、アミド基またはピリジル基から選ばれる基であるこ
とが好ましい。

【００３３】ビニルモノマーとしては、スチレンやα−
メチルスチレン等のスチレン系モノマー、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアクリル
系、メタクリル系モノマー、アクリロニトリル、２，４
−ジシアノブテン−１等のシアノ基含有モノマー、酢酸
ビニル等のビニルエステル系モノマー、イソプレン、ブ
タジエンその他のジエン系モノマー、イソブチレン等の
オレフィン、不飽和エステル類、ハロゲン化オレフィ
ン、ビニルエーテルなどが例示できる。

【００３４】また反応性シリル基を有するビニルモノマ
ーとしては式（４）で示される化合物が用いられる。

【００３５】Ｘ¹ _3-n−ＳｉＲ⁶ _nＲ⁷ ・・・（４）

【００３６】式中Ｒ⁶ は１価の炭化水素基またはハロゲ
ン化炭化水素基であり、Ｘ¹ は水酸基、またはハロゲン
原子、アルコキシ基、アシロキシ基、アミド基、アミノ
基、アミノキシ基、ケトキシメート基等の加水分解性基
であり、Ｒ⁷ は重合性不飽和基を有する有機残基であ
り、ｎは０、１または２である。

【００３７】式（４）で示される化合物としては化２の
化合物等が例示される。

【００３８】

【化２】ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ
（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₂ ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₂

【００３９】（ヘ）反応性シリル基を含有する連鎖移動
剤の存在下で上記ビニルモノマーを重合させる方法。

【００４０】反応性シリル基を含有する連鎖移動剤とし
ては具体的には化３の化合物等が例示される。

【００４１】

【化３】ＨＳ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ ＨＳ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₂

【００４２】反応性シリル基含有有機重合体（Ａ）の分
子量は１０００〜５００００、特に５０００〜３０００
０、さらには８０００〜３００００が好ましい。

【００４３】［含フッ素化合物］本発明においては
（Ｂ）下記（ｂ−１）含フッ素化合物と（ｂ−２）多官
能性化合物とを反応して得られる含フッ素化合物を使用
する。 （ｂ−１）Ｒ^f 基を１〜３個有し、かつ、（ｂ−２）と
反応しうる官能基（Ｙ）を１個有する含フッ素化合物。 （ｂ−２）官能基（Ｙ）と反応しうる官能基（Ｚ）を少
なくとも２個有する多官能性化合物。

【００４４】含フッ素化合物（ｂ−１）において、Ｒ^f
基は、アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に
置換された基を意味する。Ｒ^f 基の炭素数は２〜４０、
特には１〜２０、さらには４〜１６、が好ましい。Ｒ^f
基の構造は、直鎖状でも分岐状でもよい。

【００４５】Ｒ^f 基中のフッ素原子の割合は、（Ｒ^f 基
中のフッ素原子数）／（Ｒ^f 基に対応する同一炭素数の
アルキル基中に含まれる水素原子数）で表した場合に６
０％以上が好ましく、８０％がより好ましく、特に実質
的に１００％である場合が好ましい。Ｒ^f 基は、塩素原
子を含んでいてもよく、また、炭素−炭素結合の間にエ
ーテル性の酸素原子またはチオエーテル性のイオウ原子
が挿入されていてもよい。Ｒ^f 基には水素原子または塩
素原子が存在してもよいが、Ｒ^f 基はパーフルオロアル
キル基である方が好ましい。

【００４６】官能基（Ｙ）は、エポキシ基、イソシアネ
ート基、カルボキシル基、水酸基またはアミノ基である
ことが好ましい。

【００４７】含フッ素化合物（ｂ−１）としては式
（５）で示される化合物が好ましい。

【００４８】Ｒ^f _pＲ⁸ −Ｙ¹ ・・・（５）

【００４９】式中、Ｒ^f は前記に同じであり、Ｙ¹ はエ
ポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、水酸基
またはアミノ基等の官能基であり、Ｒ⁸ は結合手または
炭素数３０以下の置換もしくは非置換の（ｐ＋１）価の
有機基であって、かつフッ素原子またはケイ素原子を含
まない基である。ｐは１、２または３であり、Ｒ⁸ が結
合手である場合にはｐは１である。

【００５０】Ｒ⁸ は結合手または炭素数１０以下、特に
５以下の炭化水素基であることが好ましい。ｐは１であ
ることが好ましい。

【００５１】含フッ素化合物（ｂ−１）としては具体的
には下記のエポキシ基含有含フッ素化合物、イソシアネ
ート基含有含フッ素化合物、カルボキシル基含有含フッ
素化合物、水酸基含有含フッ素化合物およびアミノ基含
有含フッ素化合物が例示されるが、これらに限定されな
い。

【００５２】

【化４】〈エポキシ基含有含フッ素化合物〉 Ｆ（ＣＦ₂ ）_m （ＣＨ₂ ）_n −Ｑ （ｍ＝６，８，１０，１２，１４、ｎ＝０，１，２，
３，４） Ｆ（ＣＦ₂ ）_s （ＣＨ₂ ）_m Ｏ（ＣＨ₂ ）_n −Ｑ （ｓ＝６，８，１０，１２，１４、ｍ＝０，１，２，
３，４、ｎ＝０，１，２，３，４）

【００５３】ただし、「−Ｑ」は化５で示される基であ
る（以下、同じ）。

【００５４】

【化５】

【００５５】

【化６】〈イソシアネート基含有含フッ素化合物〉 Ｆ（ＣＦ₂ ）_m （ＣＨ₂ ）_n ＮＣＯ （ｍ＝６，８，１０，１２，１４、ｎ＝０，１，２，
３，４）

【００５６】

【化７】〈カルボキシル基含有含フッ素化合物〉 Ｆ（ＣＦ₂ ）_n ＣＯＯＨ （ｎ＝６，８，１０，１２，１４） Ｆ（ＣＦ₂ ）_m （ＣＨ₂ ）_n ＣＯＯＨ （ｍ＝６，８，１０，１２，１４、ｎ＝１，２，３，
４） Ｈ（ＣＦ₂ ）_n ＣＯＯＨ （ｎ＝６，８，１０，１２，１４） Ｈ（ＣＦ₂ ）_m （ＣＨ₂ ）_n ＣＯＯＨ （ｍ＝６，８，１０，１２，１４、ｎ＝１，２，３，
４） ＣＦ₃ Ｏ［ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ Ｏ］_n ＣＦ（ＣＦ₃ ）
ＣＯＯＨ （ｎ＝２，４，６）

【００５７】

【化８】〈水酸基含有含フッ素化合物〉 Ｆ（ＣＦ₂ ）_m （ＣＨ₂ ）_n ＯＨ （ｍ＝６，８，１０，１２，１４、ｎ＝１，２，３，
４） Ｈ（ＣＦ₂ ）_m （ＣＨ₂ ）_n ＯＨ （ｍ＝６，８，１０，１２，１４、ｎ＝１，２，３，
４）

【００５８】

【化９】〈アミノ基含有含フッ素化合物〉 Ｆ（ＣＦ₂ ）_m （ＣＨ₂ ）_n ＮＨ₂ （ｍ＝６，８，１０，１２，１４、ｎ＝１，２，３，
４）

【００５９】（ｂ−２）官能基（Ｙ）と反応しうる官能
基（Ｚ）を少なくとも２個有する多官能性化合物として
は、比較的低分子量の化合物が好ましく、分子量５００
以下、特に３００以下、が好ましい。官能基（Ｚ）の数
は２個〜１０個、特に２〜５個、が好ましい。多官能性
化合物としては具体的には式（６）で示される化合物が
好ましい。

【００６０】Ｒ⁹ Ｚ¹ _q ・・・（６）

【００６１】式中、Ｚ¹ はエポキシ基、イソシアネート
基、カルボキシル基、水酸基またはアミノ基等の官能基
と反応しうる官能基であり、Ｒ⁹ はｑ価の有機基であ
り、ｑは２〜１０である。

【００６２】Ｒ⁹ としては、特に分子量５００以下、特
に３００以下の有機基であることが好ましい。具体的に
は、２〜１０価の脂肪族／脂環族／芳香族の炭化水素
基、２〜１０価のポリオキシアルキレン基、または２〜
１０価のポリエステル基などがある。特に２〜５価であ
ることが好ましい。

【００６３】官能基（Ｚ）は官能基（Ｙ）と対応して、
決まるものである。官能基（Ｚ）と官能基（Ｙ）の好ま
しい組み合せについて、表１に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】１分子中に含有される２個以上の官能基
（Ｚ）はすべてが同じ基であっても、それぞれ異なる基
であってもよく、すべてが同じ基であることが好まし
い。

【００６６】（ｂ−２）多官能性化合物としては、具体
的には下記する多価アルコール、多価アミン、多価エポ
キシド、多価イソシアネート、または多価カルボン酸な
どが例示できるが、これらに限定されない。（ｂ−２）
多官能性化合物としては、特に多価アルコールまたは多
価アミンが好ましい。

【００６７】〈多価アルコール〉多価アルコールとして
は、水酸基を２〜８個有する多価アルコールが好まし
く、比較的低分子量の多価アルコールの他のポリオキシ
アルキレンポリオールやポリエステルポリオールなどが
ある。

【００６８】ポリオキシアルキレンポリオールは、活性
水素を２個以上有する化合物にアルキレンオキシドを反
応させて得られる。ポリエステルポリオールは、低分子
量の多価アルコールと多価カルボン酸を縮合反応させ
て、またはラクトン類を開環重合させて得られる。

【００６９】多価アルコールはハロゲン原子、ハロゲン
化アルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基、
アシルオキシ基またはアシルオキシアルキル基またはエ
ステル基を含んでいてもよいが、それらを含まない方が
好ましい。

【００７０】多価アルコールの具体例としては以下のも
のが挙げられる。グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グルコー
ス、シュークロース、および化１０の化合物。

【００７１】

【化１０】 ＨＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n Ｈ （ｎ＝１〜２０） ＨＯ（ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ）_n Ｈ （ｎ＝１〜２０） ＨＯ（ＣＨ₂ ）_n ＯＨ （ｎ＝２〜２０）

【００７２】〈多価アミン〉多価アミンは、１級アミノ
基を２〜８個有する多価アミンが好ましく、比較的低分
子量の多価アミンの他、前記ポリオキシアルキレンポリ
オールやポリエステルポリオールの末端をアミン変性さ
せて得られるアミン変性体も使用できる。多価アミンは
ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アルケニル基、
アルコキシアルキル基、アシルオキシ基またはアシルオ
キシアルキル基またはエステル基を含んでいてもよい
が、それらを含まない方が好ましい。

【００７３】多価アミンの具体例としては以下のものが
挙げられる。トリレンジアミン、４，４’−ジフェニル
メタンジアミン、キシリレンジアミン、ジシクロヘキシ
ルメタンジアミン、シクロヘキシルジアミン、１，２，
５−トリアミノペンタン、末端アミノ基変性ポリオキシ
アルキレン、および炭素数２〜２０の直鎖状α，ω−ジ
アミン。

【００７４】〈多価エポキシド〉多価エポキシドの具体
例としては化１１の化合物が挙げられる。ただし、「−
Ｑ」は前述のとおりである。

【００７５】

【化１１】 Ｑ−（ＣＨ₂ ）_n −Ｑ （ｎ＝０，２，４，６） Ｑ−Ｏ（ＣＨ₂ ）_n Ｏ−Ｑ （ｎ＝２，４，６，８） Ｑ−ＣＨ₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）_n ＯＣＨ₂ −Ｑ （ｎ＝２，４，６，８）

【００７６】〈多価イソシアネート〉多価イソシアネー
トの具体例としては以下のものが挙げられる。トリレン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ポリメリックＭＤＩ、キシリレンジイソシ
アネート、ナフチレンジイソシアネート、パラフェニレ
ンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート、イソプロピリデンビ
ス（４−イソシアネートシクロヘキサン）、水添キシレ
ンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネー
ト、トリジンジイソシアネート。

【００７７】〈多価カルボン酸〉多価カルボン酸の具体
例としては以下のものが挙げられる。マレイン酸、フマ
ル酸、シトラコン酸、メサコン酸、ショウノウ酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、および炭素数４〜２２
の飽和直鎖状α，ω−ジカルボン酸。

【００７８】また、１分子中に含有される２個以上の官
能基（Ｚ）がそれぞれ異なる基である多官能性化合物と
しては、水酸基とカルボキシル基を有する化合物、水酸
基とアミノ基を有する化合物などがあり、具体的にはモ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアミノ
アルコールおよび化１２の化合物などがある。

【００７９】

【化１２】 ＨＯ［（ＣＨ₂ ）_s ＯＣＯ（ＣＨ₂ ）_m ＣＯ］_n ＯＨ （ｓ、ｍ、ｎはそれぞれ２〜２０） ＨＯ［（ＣＨ₂ ）_m ＣＯ］_n ＯＨ （ｍ、ｎ＝２〜２０）

【００８０】含フッ素化合物（Ｂ）は１種単独使用でも
２種以上併用でもよい。さらに直鎖状でも分岐状でもよ
く、また含フッ素化合物（Ｂ）としては融点が７０℃以
下のものが好ましい。

【００８１】（Ａ）に対する（Ｂ）の添加量は特に制限
はなく、０．１〜５．０重量％が好ましい。０．１重量
％未満では、タック改良効果が充分ではなく、５．０重
量％を超えて添加してもあまり意味がなく、経済的に不
利である。

【００８２】本発明の硬化性組成物には、有効成分であ
る（Ａ）および（Ｂ）以外に、各種充填剤、可塑剤、硬
化促進触媒、接着性改良剤、脱水剤、溶剤、エポキシ樹
脂、その硬化剤、空気酸化硬化性化合物、光重合性化合
物、老化防止剤、チキソ性付与剤、滑剤、顔料などが必
要に応じて添加される。

【００８３】充填剤としては公知の充填剤が使用でき
る。充填剤の使用量は反応性シリル基含有有機重合体に
対して０〜１００重量％が好ましい。充填剤の具体例と
しては以下のものが挙げられる。これらの充填剤は単独
で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００８４】炭酸カルシウム、フュームシリカ、沈降性
シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラッ
ク、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレ
ー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナ
イト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバル
ーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀
粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニウム微粉末、フ
リント粉末等の粉体状充填剤、石綿、ガラス繊維、ガラ
スフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレ
ンファイバー等の繊維状充填剤。

【００８５】このうちでも特に炭酸カルシウムが好まし
い。通常用いられる炭酸カルシウム充填剤としては、表
面を脂肪酸または樹脂酸系有機物で表面処理したものや
さらにこれを微粉末化した平均粒径１μｍ以下の膠質炭
酸カルシウム、１〜３μｍの沈降法により製造したいわ
ゆる軽質炭酸カルシウム、１μｍ〜２０μｍの重質炭酸
カルシウム等が挙げられる。

【００８６】可塑剤としては、公知の可塑剤が使用でき
る。可塑剤の使用量は反応性シリル基含有有機重合体に
対して０〜１００重量％が好ましい。可塑剤の具体例と
しては以下のものが挙げられる。

【００８７】フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類；アジ
ピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸
ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸エス
テル；ペンタエリスリトールエステルなどのアルコール
エステル類；リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル
等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、４，５−エ
ポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシステ
アリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤；塩素化パラフィ
ン；２塩基酸と２価アルコールとのポリエステル類など
のポリエステル系可塑剤、ポリオキシプロピレングリコ
ールやその誘導体等のポリエーテル類、ポリ−α−メチ
ルスチレン、ポリスチレン等のポリスチレンのオリゴマ
ー類、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブ
テン、水添ポリブテン、エポキシ化ポリブタジエン等の
オリゴマー類等の高分子可塑剤。

【００８８】さらに本発明の硬化性組成物には湿気との
硬化を促進させる目的で反応性シリル基の硬化反応を促
進する硬化促進触媒を使用してもよい。硬化促進触媒の
具体例としては次のものがある。使用量は反応性シリル
基含有有機重合体に対して０〜１０重量％が好ましい。

【００８９】アルキルチタン酸塩、有機ケイ素チタン酸
塩、ビスマストリス−２−エチルヘキソエート等の金属
塩、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等の酸
性化合物、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ
−デシルアミン、ｎ−ラウリルアミン、ジブチルアミ
ン、ジヘキシルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシ
ルアミン等の１級、２級、３級アミン類、エチレンジア
ミン、ヘキサンジアミン等の脂肪族ジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン等の脂肪族ポリアミン類、ピペリジン、ピ
ペラジン等の複素環式アミン類、メタフェニレンジアミ
ン等の芳香族アミン類、エタノールアミン類、エポキシ
樹脂の硬化剤として用いられる各種変性アミン等のアミ
ン化合物。

【００９０】以下に示す有機錫塩類（ただしａｃａｃは
アセチルアセトナト配位子を示す）も硬化促進触媒とし
て使用できる。

【００９１】(n-C₄H₉)₂Sn(OCOC₁₁H₂₃-n)₂ 、(n-C₈H₁₇)₂
Sn(OCOC₁₁H₂₃-n)₂、(n-C₄H₉)₂Sn(OCOCH=CHCOOC₄H₉-n)
₂ 、(n-C₄H₉)₂Sn(OCOCH=CHCOOCH₃)₂、(n-C₈H₁₇)₂Sn(OCO
CH=CHCOOC₄H₉-n)₂、(n-C₈H₁₇)₂Sn(OCOCH=CHCOOCH₃)₂ 、
(n-C₈H₁₇)₂Sn(OCOCH=CHCOOC₈H₁₇-iso)₂ 、(n-C₄H₉)₂Sn
(OC₈H₁₇-iso)₂、(n-C₈H₁₇)₂Sn(OCH₃)₂ 、Sn(OCOC₇H₁₅-
n)₂ 、(n-C₄H₉)₂Sn(acac)₂、(n-C₈H₁₇)₂Sn(acac)₂ 、(n
-C₄H₉)₂(C₈H₁₇O)Sn(acac) 、(n-C₄H₉)₂Sn(SCH₂COO)、(n
-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COO) 、(n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂CH₂COO)、(n
-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COOCH₂CH₂OCOCH₂S)、(n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH
₂COOC₄H₈OCOCH₂S)、(n-C₄H₉)₂Sn(SCH₂COOC₈H₁₇-iso)₂、
(n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COOC₈H₁₇-iso)₂ 、(n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH
₂COOC₈H₁₇-n)₂ 、(n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COOC₁₂H₂₅-n)₂等。

【００９２】さらに、以下に示すものも硬化促進触媒と
して使用できる。(n-C₄H₉)₂SnO、(n-C₈H₁₇)₂SnO 等の有
機錫オキシドおよび有機錫オキシドとエチルシリケー
ト、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジオクチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物との反応生
成物。上記これらの有機錫化合物と上記アミン類との混
合物。

【００９３】本発明において接着性改良剤としてシラン
カップリング剤が使用できる。シランカップリング剤と
しては（メタ）アクリロキシ基含有シラン類、アミノ基
含有シラン類、メルカプト基含有シラン類、エポキシ基
含有シラン類、カルボキシル基含有シラン類ならびにア
ミノ基含有シラン類と（メタ）アクリロキシ基含有シラ
ン類との反応物、エポキシ基含有シラン類とメルカプト
基含有シラン類の反応物、メルカプト基含有シラン類同
士の反応物などが挙げられる。使用量は反応性シリル基
含有有機重合体に対して０〜３０重量％が好ましい。

【００９４】（メタ）アクリロキシ基含有シラン類とし
ては具体的には、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン等がある。

【００９５】アミノ基含有シラン類としては具体的に
は、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−（Ｎ−ビニルベンジル−β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ニリノプロピルトリメトキシシラン等がある。

【００９６】メルカプト基含有シラン類としては具体的
には、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルメチルジエトキシシラン等がある。

【００９７】エポキシ基含有シラン類としては具体的に
はγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン等がある。

【００９８】カルボキシル基含有シラン類としては具体
的にはβ−カルボキシエチルトリエトキシシラン、β−
カルボキシエチルフェニルビス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、Ｎ−（Ｎ−カルボキシルメチル−β−アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等
がある。

【００９９】また本発明の硬化性組成物にはさらに貯蔵
安定性を改良するために脱水剤を添加してもよい。具体
的にはオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル等のオルト
ギ酸アルキル類、オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル
等のオルト酢酸アルキル類、メチルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン等の加水分解性有機ケイ素化合物、
加水分解性有機チタン化合物等を使用しうる。使用量は
反応性シリル基含有有機重合体に対して０〜３０重量％
が好ましい。

【０１００】また本発明の組成物を硬化性組成物として
用いる場合、粘度の調整、（Ｂ）の保存安定性向上を目
的として、溶剤を添加することもできる。かかる溶剤と
しては脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン
化炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エステル類、
エーテル類、ケトンアルコール類、エーテルアルコール
類、ケトンエーテル類、ケトンエステル類、エステルエ
ーテル類を使用できる。使用量は反応性シリル基含有有
機重合体に対して０〜１０量％が好ましい。

【０１０１】本発明組成物には、場合によってはエポキ
シ樹脂を添加してもよい。また必要に応じてエポキシ樹
脂硬化剤と併用してもよい。本発明の組成物に添加しう
るエポキシ樹脂としては、一般のエポキシ樹脂が挙げら
れる。具体的には以下のものが例示できる。使用量は反
応性シリル基含有有機重合体に対して０〜１００重量％
が好ましい。

【０１０２】エピクロロヒドリン−ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、エピクロロヒドリン−ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡのグリ
シジルエーテルなどの難燃型エポキシ樹脂、ノボラック
型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物のグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、４−グリシジルオキシ
安息香酸グリシジル、フタル酸ジグリシジル、テトラヒ
ドロフタル酸ジグリシジル、ヘキサヒドロフタル酸ジグ
リシジルなどのジグリシジルエステル系エポキシ樹脂、
ｍ−アミノフェノール系エポキシ樹脂、ジアミノジフェ
ニルメタン系エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹
脂、各種脂環式エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン、トリ
グリシジルイソシアヌレート、ポリアルキレングリコー
ルジグリシジルエーテル、グリセリンなどの多価アルコ
ールのグリシジルエーテル、ヒダントイン型エポキシ樹
脂、石油樹脂などのごとき不飽和重合体のエポキシ化物
等の一般に使用されているエポキシ樹脂やエポキシ基を
含有するビニル系重合体等。

【０１０３】また本発明組成物に上記エポキシ樹脂の硬
化剤（または硬化触媒）を併用してもよい。このような
硬化剤としては一般に用いられるエポキシ樹脂用硬化剤
が挙げられる。具体的には以下のものが例示できる。使
用量はエポキシ樹脂に対して０．１〜３００重量％が好
ましい。

【０１０４】トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミ
ノエチルピペラジン、ｍ−キシリレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミ
ノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、２，４，
６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等のア
ミン類またはそれらの塩類、ポリアミド樹脂、イミダゾ
ール類、ジシアンジアミド類、三フッ化ホウ素錯化合物
類、無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テト
ラヒドロフタル酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、
ピロメリット酸無水物等のカルボン酸無水物、フェノキ
シ樹脂、カルボン酸類、アルコール類等、エポキシ基と
反応しうる基を平均して分子内に少なくとも１個有する
ポリアルキレンオキシド系重合体（末端アミノ化ポリオ
キシプロピレングリコール、末端カルボキシル化ポリオ
キシプロピレングリコール等) 、末端が水酸基、カルボ
キシル基、アミノ基等で修飾されたポリブタジエン、水
添ポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、アクリル系重合体等の液状末端官能基含有重合体
等。

【０１０５】また塗料の密着性や表面タックを長期にわ
たり改善する目的で、空気酸化硬化性化合物や光硬化性
化合物を添加することもある。空気酸化硬化性化合物の
使用量は反応性シリル基含有有機重合体に対して０〜５
０重量％、光硬化性化合物の使用量は反応性シリル基含
有有機重合体に対して０〜５０重量％が好ましい。

【０１０６】このような空気酸化硬化性化合物としては
桐油、あまに油等に代表される乾性油や、該化合物を変
成して得られる各種アルキッド樹脂、乾性油により変性
されたアクリル系重合体、シリコーン樹脂、ポリブタジ
エン、炭素数５〜８のジエンの重合体や共重合体などの
ジエン系重合体、さらには該重合体や共重合体の各種変
性物（マレイン化変性、ボイル油変性等）などが挙げら
れる。光硬化性化合物としては、多官能アクリレート類
が通常用いられる。

【０１０７】また、老化防止剤としては、一般に用いら
れている老化防止剤、ヒンダードアミン系、ベンゾトリ
アゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、シア
ノアクリレート系、アクリレート系、ヒンダードフェノ
ール系、リン系、硫黄系の各化合物を適宜使用できる。

【０１０８】チキソ性付与剤としては水添ヒマシ油、脂
肪族アミド等が使用できる。

【０１０９】本発明において、室温硬化性組成物の調整
方法には特に限定はなく、たとえば（Ａ）、（Ｂ）およ
びその他の液状の配合物を混合し、その中に粉体状の化
合物を加えて、ミキサーやロールやニーダーなどを用い
て常温または加熱下で混練したり、溶剤を少量使用して
成分を溶解させて混合したりするなどの通常の方法が採
用されうる。またこれらの成分を適当に組み合わせるこ
とにより、１液型や２液型の配合物を調製できる。

【０１１０】本発明の室温硬化性組成物は、室温で湿分
存在下で硬化する。建築用途等の接着剤、シーリング
材、防水剤等に適する。特に弾性シーリング材用として
有用である。

【０１１１】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれらの実施例に限られるものではない。部は
重量部を示す。

【０１１２】なお実施例に使用した反応性シリル基含有
ポリオキシアルキレンの製造法を参考製造例１に、また
実施例に使用した（Ｂ）含フッ素化合物の製造法を製造
例１〜５に示す。また、ポリオールの分子量は水酸基価
から換算した。すなわち、（分子量）＝（５６１００×
ポリオールの水酸基数）／（水酸基価）である。

【０１１３】［参考製造例１］ジエチレングリコールを
開始剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒にてプ
ロピレンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレン
ジオールを得た。これにナトリウムメトキシドのメタノ
ール溶液を加え、メタノールを除去した後、塩化アリル
を加えて末端の水酸基をアリルオキシ基に変換した。メ
チルジメトキシシランを白金触媒の存在下に反応させて
アリル基をメチルジメトキシシリルプロピル基に変換
し、末端に平均１．４個の反応性シリル基を含む分子量
１７０００のポリオキシアルキレン（Ｐ１）を得た。

【０１１４】［製造例１］三フッ化ホウ素エーテレート
を触媒として、１，１，１，２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ
−１０，１１−エポキシウンデカンの２当量に対してポ
リオキシエチレングリコール（分子量１０００）の１当
量を反応させ含フッ素化合物（Ｆ１）を得た。

【０１１５】［製造例２］濃硫酸を触媒としてパーフル
オロオクタン酸の４当量に対してペンタエリスリトール
の１当量を脱水縮合させ、含フッ素化合物（Ｆ２）を得
た。

【０１１６】［製造例３］三フッ化ホウ素エーテレート
を触媒として、１，１，１，２，２，３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ
デカン−１０−オールの２当量に対してエチレングリコ
ールジグリシジルエーテルの１当量を反応させて含フッ
素化合物（Ｆ３）を得た。

【０１１７】［製造例４］１，１，１，２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタ
デカフルオロデカン−１０−オールの２当量に対してヘ
キシレンイソシアネートの１当量を反応させて含フッ素
化合物（Ｆ４）を得た。

【０１１８】［製造例５］１，１，１，２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタ
デカフルオロデカン−１０−オールの２当量に対してア
ジピン酸の１当量を脱水縮合させ含フッ素化合物（Ｆ
５）を得た。

【０１１９】［実施例１〜５］ポリオキシアルキレン
（Ｐ１）１００部に対し、表２に示す含フッ素化合物
（Ｆ１〜５）を３部、エピコート８２８（油化シェルエ
ポキシ（株）製のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）６
部、白艶化ＣＣＲ（白石工業（株）製炭酸カルシウム）
７０部、ホワイトンＳＢ（白石工業（株）製炭酸カルシ
ウム）１２０部、フタル酸ジオクチル５０部、アロニッ
クスＭ３０９（東亜合成化学工業（株）製オリゴエステ
ルアクリレート）５部、酸化チタン３．５部、チヌビン
３２７（チバガイギー製、紫外線吸収剤）の１部、イル
ガノックス１０１０（チバ・ガイギー製、酸化防止剤）
の１部および水添ヒマシ油５部、エチルメチルケトン２
０部を加え、三本ロールにて混合したのち、５０℃にて
１時間処理し組成物を得た。

【０１２０】さらに反応性シリル基の硬化促進触媒とし
て（ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ （Ｃ₈ Ｈ₁₇Ｏ）Ｓｎ（ａｃａｃ）
［ここでＣ₈ Ｈ₁₇は２−エチルヘキシル基である］を
１．５部加え、混合したのち、縦３０ｍｍ、横１００ｍ
ｍ、厚さ１０ｍｍのアルミニウム製容器に充填し、２０
℃、６５％湿度下に置き、１日後、７日後および１４日
後の表面タックを指触にて評価した。

【０１２１】タックの判定基準は、◎：べとつきが認め
られない、○：べとつきがわずかに認められる、△：べ
とつきが認められる、×：非常に強いべとつきが認めら
れる、とした。結果を表２に示す。

【０１２２】また同じ組成物よりＪＩＳ Ａ５７５８に
準じてＨ型サンプルを作成し、このものの５０％引っ張
りモジュラス（Ｍ₅₀、単位：ｋｇ／ｃｍ² ）、破断強度
（Ｅ、単位：％）および伸び（Ｔ_s 、単位：ｋｇ／ｃｍ
² ）を測定した。結果を表２に示す。

【０１２３】［比較例１］含フッ素化合物を含まないこ
と以外は実施例１〜５と全く同様にして組成物を作成
し、実施例１と同様の方法で物性等を評価した。結果を
表３に示す。

【０１２４】［比較例２］実施例で用いたＦ１〜Ｆ５成
分のかわりにＣ_m Ｆ_2m+1ＣＯＯ^- ＮＨ₄ ⁺（ｍの平均値
９）なる構造式で示されるフッ素系界面活性剤（Ｃ１）
を３部用いたこと以外は実施例１と同様に行った。物性
等の評価結果を表３に示す。

【０１２５】［比較例３］実施例で用いたＦ１〜Ｆ５の
かわりにＣ₈ Ｆ₁₇ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ な
る構造式で表される加水分解性シリル基を含む含フッ素
炭化水素化合物（Ｃ２）の化合物を３部用いたこと以外
は実施例１と同様に行った。物性等の評価結果を表３に
示す。

【０１２６】実施例１〜５と比較例１の比較からわかる
とおり、（Ａ）反応性シリル基含有有機重合体対し、
（Ｂ）Ｆ１〜Ｆ５を加えた化合物は、加えなかった場合
に比較して硬化物の初期タックの低減効果に優れ、長期
汚染性にも優れる。

【０１２７】また比較例２に示すとおり、（Ｂ）のかわ
りに、フッ素系界面活性剤（Ｃ１）を添加したものは、
実施例１の（Ｂ）を含む組成物に比して、初期タックの
低減効果に乏しい。

【０１２８】また、比較例３に示すとおり、（Ｂ）のか
わりに加水分解性シリル基を含む含フッ素化合物（Ｃ
２）を添加したものは、（Ｂ）成分を含む組成物に比し
て、早期のタックの低減効果に乏しく、しかも組成物の
モジュラスを高くする傾向があり、柔軟性が要求される
シーラント組成物の用途においては使用に制限を受ける
ことが明かになった。

【０１２９】

【表２】

【０１３０】

【表３】

【０１３１】

【発明の効果】以上に示したとおり、反応性シリル基含
有有機重合体（Ａ）と特定の含フッ素化合物（Ｂ）から
なる本発明の硬化性組成物は、低モジュラスで初期タッ
クの少ない硬化体を与え、しかも長期耐汚染性が良好で
あり、弾性シーリング材、防水剤として最適である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）加水分解により架橋しうる反応性シ
   リル基を分子内に少なくとも１個有する有機重合体、お
   よび、（Ｂ）下記（ｂ−１）含フッ素化合物と（ｂ−
   ２）多官能性化合物とを反応して得られる含フッ素化合
   物、からなる硬化性組成物。 （ｂ−１）ポリフルオロアルキル基を１〜３個有し、か
   つ、（ｂ−２）と反応しうる官能基（Ｙ）を１個有する
   含フッ素化合物。 （ｂ−２）官能基（Ｙ）と反応しうる官能基（Ｚ）を少
   なくとも２個有する多官能性化合物。
2. 【請求項２】官能基（Ｙ）が、エポキシ基、イソシアネ
   ート基、カルボキシル基、水酸基またはアミノ基であ
   る、請求項１の組成物。
3. 【請求項３】多官能性化合物が多価アルコールまたは多
   価アミンである、請求項１の組成物。