CN111548289A - 一种对称型含氟羧基表面活性剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种对称型含氟羧基表面活性剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111548289A CN111548289A CN202010469750.9A CN202010469750A CN111548289A CN 111548289 A CN111548289 A CN 111548289A CN 202010469750 A CN202010469750 A CN 202010469750A CN 111548289 A CN111548289 A CN 111548289A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- surfactant
- solvent
- product
- symmetrical
- stirring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 102
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 title claims abstract description 53
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 43
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 36
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 26
- RUFSXELMOQBMOF-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentanoyl fluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F RUFSXELMOQBMOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims abstract description 12
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical group CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical group [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical group CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- QWXYZCJEXYQNEI-OSZHWHEXSA-N intermediate I Chemical compound COC(=O)[C@@]1(C=O)[C@H]2CC=[N+](C\C2=C\C)CCc2c1[nH]c1ccccc21 QWXYZCJEXYQNEI-OSZHWHEXSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 46
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 abstract description 23
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 40
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 13
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 7
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 6
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- QZHDEAJFRJCDMF-UHFFFAOYSA-N perfluorohexanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F QZHDEAJFRJCDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JRWZMXBFSVNCBN-UHFFFAOYSA-N FC(C(C(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)([C]F)F Chemical compound FC(C(C(C(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)([C]F)F JRWZMXBFSVNCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- -1 perfluoro Chemical group 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/20—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/02—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from isocyanates with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/14—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/29—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of oxygen-containing functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
- C09K8/584—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/602—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation containing surfactants
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B43/00—Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
- E21B43/16—Enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
本发明公开了一种对称型含氟羧基表面活性剂及其制备方法和应用，方法包括：1)将双季戊四醇溶于第一溶剂，在三乙胺搅拌加热至50～60℃，边搅拌边滴加全氟戊酰氟，继续升温至70～90℃，搅拌反应4～6h；所得产物洗涤后用萃取，得淡黄色固体；2)将得到的淡黄色固体溶于第二溶剂，待全部溶化后氢氧化钠在25～35℃下搅拌反应0.5～1h，再加入羧酸盐溶液并升温到75～85℃，保温一段时间后将反应产物进行抽滤，得固体为产物；3)将得到的固体产物加入催化剂和第三溶剂，并滴加二异氰酸酯，反应温度为40～60℃，反应3～5h，真空干燥得到对称型含氟羧基表面活性剂。该表面活性剂解决了因氟碳片段短而表面活性不够高的问题，该表面活性剂用作化学驱油剂提高了三次采油中原油的采收率。
Description
技术领域
本发明涉及含氟羧基表面活性剂技术领域，具体涉及一种对称型含氟羧基表面活性剂及其制备方法和应用。
背景技术
近年来国内外所研制氟碳表面活性剂主要是“PFOA和PFHxS类物质”。其对环境和人体健康的潜在影响已受到人们的关注,各种实验表明,“PFOA和PFHxS类物质”在各种理化条件下几乎不会发生任何可以观察到的降解，为目前世界上最难降解的有机污染物之一，具有很高的生物蓄积性和人体多脏器毒性,各国已经禁止其使用。
氟碳表面活性剂由于分子中含有氟碳链使其具有高表面活性、高热稳定性和高化学稳定性，加之其既憎水又憎油，具有优良的润湿性、斥油性、低摩擦性、抗静电、渗透性以及防污等性能，而且用量少、性能优。因此，氟碳表面活剂在三次采油领域具有很大的应用潜力，具有广阔的应用前景和市场价值，是目前国内众多科研单位及油田化学工作者竞相研究的课题。氟碳表面活性剂能提高和改善地层岩石的润湿性、渗透性、扩散性及原油的流动性，用做化学驱油剂以提高采收率。目前大量使用的是C8或更长碳氟链CXF2X+1(X>8)的氟碳表面活性剂，由于碳氟链长且呈惰性而在自然界中降解速率较慢，还易在动植物体内富集而对环境造成了非常大的危害，因此，禁止使用此类表面活性剂已成为人们必须面对的问题。针对目前氟碳表面活性生产与应用的不足，需要开发新的非全氟辛基类的氟碳表面活性剂。
发明内容
针对氟碳表面活性剂具有的优良特性和三次采油等对表面活性剂的特殊要求，本发明的目的在于提供一种对称型含氟羧基表面活性剂及其制备方法和应用。为了避免环境污染，本发明选择了含有短碳链的全氟戊酰氟和双季戊四醇为原料，并通过二异氰酸酯连接生成对称型含氟羧基表面活性剂。此发明明显解决了因氟碳链段较短而表面活性不够高的问题，该二异氰酸酯交联型氟碳双子甜菜碱表面活性剂用作化学驱油剂提高了三次采油中原油的采收率。
本发明所采用的技术方案是：
一种对称型含氟羧基表面活性剂，所述含氟羧基表面活性剂结构式为：
一种对称型含氟羧基表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将双季戊四醇溶于第一溶剂，在三乙胺搅拌加热至50～60℃，边搅拌边滴加全氟戊酰氟，继续升温至70～90℃，搅拌反应4～6h；所得产物洗涤后用萃取，得淡黄色固体；
2)将得到的淡黄色固体溶于第二溶剂，待全部溶化后氢氧化钠在25～35℃下搅拌反应0.5～1h，再加入羧酸盐溶液并升温到75～85℃，保温一段时间后将反应产物进行抽滤，得固体为产物；
3)将得到的固体产物加入催化剂和第三溶剂，并滴加二异氰酸酯，反应温度为40～60℃，反应3～5h，真空干燥得到对称型含氟羧基表面活性剂。
作为本发明的进一步改进，步骤1)中，所述双季戊四醇与全氟戊酰氟的摩尔比为1:(3～3.2)。
作为本发明的进一步改进，步骤1)中，所述第一溶剂为二甲基甲酰胺。
作为本发明的进一步改进，步骤1)中，所得产物先用HCl溶液洗涤，再用NaHCO3溶液洗涤，经水洗后用乙醚萃取，经分液分离得到上层有机层，减压蒸馏除去溶剂，得到中间体Ⅰ；所述HCl和NaHCO3的浓度均为5wt％。
作为本发明的进一步改进，步骤2)中，所述羧酸盐为氯乙酸钠，所得淡黄色固体与氯乙酸钠的摩尔比为1:(2～2.2)。
作为本发明的进一步改进，步骤2)中，所述的第二溶剂为二甲基亚砜。
作为本发明的进一步改进，步骤3)中，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡，添加量质量分数为0.5wt％。
作为本发明的进一步改进，步骤3)中，所述的第三溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，第三溶剂的质量占比70～80wt％。
一种对称型含氟羧基表面活性剂作为超低界面张力驱油剂的应用，用于三次采油时，所述表面活性剂浓度为0.05wt％～0.25wt％。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
发明选择了含有短碳链的全氟戊酰氟和双季戊四醇为原料，并通过二异氰酸酯连接生成对称型含氟羧基表面活性剂。生成的氟碳双子甜菜碱表面活性剂一方面可以补充因氟碳片段短而表面活性不够高的问题,另一方面降低或避免了其对环境的危害，并达到全氟长链氟表面活性剂的效果。
附图说明：
图1实施例3中所得对称型含氟羧基表面活性剂合成机理图。
图2实施例3中所得对称型含氟羧基表面活性剂的核磁氢谱。
图3实施例3中所得对称型含氟羧基表面活性剂的界面张力图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明一种对称型含氟羧基表面活性剂，该表活剂具有以下结构式：
具体的，一种对称型含氟羧基表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将双季戊四醇溶于二甲基甲酰胺得到双季戊四醇溶液，加入三乙胺搅拌加热至50～60℃，边搅拌边滴加全氟戊酰氟。其中所述双季戊四醇与全氟戊酰氟的摩尔比为1:(3～3.2)。滴加完毕，继续升温至70～90℃，搅拌反应4～6h；所得产物先用5％HCl溶液洗涤2次，再用5％NaHCO3溶液洗涤1次，经水洗后用乙醚萃取，经分液分离得到上层有机层，减压蒸馏除去溶剂，得到淡黄色固体。
(2)将步骤1中所得到的淡黄色固体溶于二甲基亚砜(DMSO)加入到四口烧瓶中，待全部溶化后加入约2g的粉末状氢氧化钠在25～35℃下搅拌反应0.5～1h，然后将溶有氯乙酸钠的二甲基亚砜溶剂的溶液一次加入四口瓶中并升温到75～85℃，其中所得淡黄色固体与氯乙酸钠的摩尔比为1:(2～2.2)，保温一段时间后将反应产物进行抽滤，液体为二甲基亚砜和碱的混合物，固体为产物。
(3)将步骤2中的固体产物和0.5wt％二月桂酸二丁基锡的混合物加入烧瓶，加入70wt％的N,N-二甲基甲酰胺溶剂，缓慢滴加六亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯和产物I的摩尔比为1：2，40～60℃，反应3～5h，真空干燥，得到对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)。
将对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)配置成一系列表面活性剂水溶液，使之与模拟原油构成油/水界面体系，在45℃，转速8500r/min，用旋转滴界面张力仪测定体系的界面张力。
将对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)用矿化水配置为不同浓度的水溶液(0.05％～0.35％)，总矿化度为15000mg/L。岩芯(实验用岩芯，长10cm，直径2.5cm，)抽真空，用原油饱和，计量饱和吸附原油量。向岩心注水进行水驱实验，到水驱采收率稳定不变时，计量驱出油量。然后注入一定浓度含氟羧基表面活性剂(驱油剂)，进行驱油剂驱油实验。
以下结合具体实施例和附图对本发明作进一步说明：
实施例1
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管(上端装一无水CaCl2干燥管)干燥的250mL四口烧瓶中，将双季戊四醇溶于二甲基甲酰胺得到双季戊四醇溶液，加入三乙胺搅拌加热至55℃，边搅拌边滴加全氟戊酰氟。双季戊四醇与全氟戊酰氟的摩尔比为1:3。滴加完毕，继续升温至80℃，搅拌反应5h。所得产物先用5％HCl溶液洗涤2次，再用5％NaHCO3溶液洗涤1次，经水洗后用乙醚萃取，经分液分离得到上层有机层，减压蒸馏除去溶剂，得到淡黄色固体。将得到的淡黄色固体溶于二甲基亚砜(DMSO)加入到四口烧瓶中，待全部溶化后加入约2g的粉末状氢氧化钠在30℃下搅拌反应0.5h，然后将溶有氯乙酸钠的二甲基亚砜溶剂的溶液一次加入四口瓶中并升温到80℃，所得淡黄色固体与氯乙酸钠的摩尔比为1:2，保温一段时间后将反应产物进行抽滤，液体为二甲基亚砜和碱的混合物，固体为产物。将固体产物和0.5wt％二月桂酸二丁基锡的混合物加入烧瓶，加入70wt％的N,N-二甲基甲酰胺溶剂，缓慢滴加六亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯和产物I的摩尔比为1：2，50℃下反应3h，真空干燥，得到对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)，得到固体0.0077mol，计算产率为77％。将对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)配置成一系列表面活性剂水溶液，使之与模拟原油构成油/水界面体系，在45℃，转速8500r/min，用旋转滴界面张力仪测定体系的界面张力。
将对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)用矿化水配置为不同浓度的水溶液(0.05％～0.35％)，总矿化度为15000mg/L。岩芯(实验用岩芯，长10cm，直径2.5cm，)抽真空，用原油饱和，计量饱和吸附原油量。向岩心注水进行水驱实验，到水驱采收率稳定不变时，计量驱出油量。然后注入一定浓度含氟羧基表面活性剂(驱油剂)，进行驱油剂驱油实验。
实施例2
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管(上端装一无水CaCl2干燥管)干燥的250mL四口烧瓶中，将双季戊四醇溶于二甲基甲酰胺得到双季戊四醇溶液，加入三乙胺搅拌加热至55℃，边搅拌边滴加全氟戊酰氟。双季戊四醇与全氟戊酰氟的摩尔比为1:3。滴加完毕，继续升温至80℃，搅拌反应5h。所得产物先用5％HCl溶液洗涤2次，再用5％NaHCO3溶液洗涤1次，经水洗后用乙醚萃取，经分液分离得到上层有机层，减压蒸馏除去溶剂，得到淡黄色固体。将得到的淡黄色固体溶于二甲基亚砜(DMSO)加入到四口烧瓶中，待全部溶化后加入约2g的粉末状氢氧化钠在30℃下搅拌反应0.5h，然后将溶有氯乙酸钠的二甲基亚砜溶剂的溶液一次加入四口瓶中并升温到80℃，所得淡黄色固体与氯乙酸钠的摩尔比为1:2.1，保温一段时间后将反应产物进行抽滤，液体为二甲基亚砜和碱的混合物，固体为产物。将固体产物和0.5wt％二月桂酸二丁基锡的混合物加入烧瓶，加入70wt％的N,N-二甲基甲酰胺溶剂，缓慢滴加六亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯和产物I的摩尔比为1：2，50℃下反应3h，真空干燥，得到对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)，得到固体0.0078mol，计算产率为78％。将对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)配置成一系列表面活性剂水溶液，使之与模拟原油构成油/水界面体系，在45℃，转速8500r/min，用旋转滴界面张力仪测定体系的界面张力。
将对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)用矿化水配置为不同浓度的水溶液(0.05％～0.35％)，总矿化度为15000mg/L。岩芯(实验用岩芯，长10cm，直径2.5cm，)抽真空，用原油饱和，计量饱和吸附原油量。向岩心注水进行水驱实验，到水驱采收率稳定不变时，计量驱出油量。然后注入一定浓度含氟羧基表面活性剂(驱油剂)，进行驱油剂驱油实验。
实施例3
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管(上端装一无水CaCl2干燥管)干燥的250mL四口烧瓶中，将双季戊四醇溶于二甲基甲酰胺得到双季戊四醇溶液，加入三乙胺搅拌加热至55℃，边搅拌边滴加全氟戊酰氟。双季戊四醇与全氟戊酰氟的摩尔比为1:3.1。滴加完毕，继续升温至80℃，搅拌反应5h。所得产物先用5％HCl溶液洗涤2次，再用5％NaHCO3溶液洗涤1次，经水洗后用乙醚萃取，经分液分离得到上层有机层，减压蒸馏除去溶剂，得到淡黄色固体。将得到的淡黄色固体溶于二甲基亚砜(DMSO)加入到四口烧瓶中，待全部溶化后加入约2g的粉末状氢氧化钠在30℃下搅拌反应0.5h，然后将溶有氯乙酸钠的二甲基亚砜溶剂的溶液一次加入四口瓶中并升温到80℃，所得淡黄色固体与氯乙酸钠的摩尔比为1:2，保温一段时间后将反应产物进行抽滤，液体为二甲基亚砜和碱的混合物，固体为产物。将固体产物和0.5wt％二月桂酸二丁基锡的混合物加入烧瓶，加入70wt％的N,N-二甲基甲酰胺溶剂，缓慢滴加六亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯和产物I的摩尔比为1：2，50℃下反应3h，真空干燥，得到对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)，得到固体0.0080mol，计算产率为80％。将对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)配置成一系列表面活性剂水溶液，使之与模拟原油构成油/水界面体系，在45℃，转速8500r/min，用旋转滴界面张力仪测定体系的界面张力。
将对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)用矿化水配置为不同浓度的水溶液(0.05％～0.35％)，总矿化度为15000mg/L。岩芯(实验用岩芯，长10cm，直径2.5cm，)抽真空，用原油饱和，计量饱和吸附原油量。向岩心注水进行水驱实验，到水驱采收率稳定不变时，计量驱出油量。然后注入一定浓度含氟羧基表面活性剂(驱油剂)，进行驱油剂驱油实验。
实施例4
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管(上端装一无水CaCl2干燥管)干燥的250mL四口烧瓶中，将双季戊四醇溶于二甲基甲酰胺得到双季戊四醇溶液，加入三乙胺搅拌加热至55℃，边搅拌边滴加全氟戊酰氟。双季戊四醇与全氟戊酰氟的摩尔比为1:3.2。滴加完毕，继续升温至80℃，搅拌反应5h。所得产物先用5％HCl溶液洗涤2次，再用5％NaHCO3溶液洗涤1次，经水洗后用乙醚萃取，经分液分离得到上层有机层，减压蒸馏除去溶剂，得到淡黄色固体。将得到的淡黄色固体溶于二甲基亚砜(DMSO)加入到四口烧瓶中，待全部溶化后加入约2g的粉末状氢氧化钠在30℃下搅拌反应0.5h，然后将溶有氯乙酸钠的二甲基亚砜溶剂的溶液一次加入四口瓶中并升温到80℃，所得淡黄色固体与氯乙酸钠的摩尔比为1:2.1，保温一段时间后将反应产物进行抽滤，液体为二甲基亚砜和碱的混合物，固体为产物。将固体产物和0.5wt％二月桂酸二丁基锡的混合物加入烧瓶，加入70wt％的N,N-二甲基甲酰胺溶剂，缓慢滴加六亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯和产物I的摩尔比为1：2，50℃下反应3h，真空干燥，得到对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)，得到固体0.0081mol，计算产率为81％。将对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)配置成一系列表面活性剂水溶液，使之与模拟原油构成油/水界面体系，在45℃，转速8500r/min，用旋转滴界面张力仪测定体系的界面张力。
将对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)用矿化水配置为不同浓度的水溶液(0.05％～0.35％)，总矿化度为15000mg/L。岩芯(实验用岩芯，长10cm，直径2.5cm，)抽真空，用原油饱和，计量饱和吸附原油量。向岩心注水进行水驱实验，到水驱采收率稳定不变时，计量驱出油量。然后注入一定浓度含氟羧基表面活性剂(驱油剂)，进行驱油剂驱油实验。
实施例5
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管(上端装一无水CaCl2干燥管)干燥的250mL四口烧瓶中，将双季戊四醇溶于二甲基甲酰胺得到双季戊四醇溶液，加入三乙胺搅拌加热至55℃，边搅拌边滴加全氟戊酰氟。双季戊四醇与全氟戊酰氟的摩尔比为1:3.2。滴加完毕，继续升温至80℃，搅拌反应5h。所得产物先用5％HCl溶液洗涤2次，再用5％NaHCO3溶液洗涤1次，经水洗后用乙醚萃取，经分液分离得到上层有机层，减压蒸馏除去溶剂，得到淡黄色固体。将得到的淡黄色固体溶于二甲基亚砜(DMSO)加入到四口烧瓶中，待全部溶化后加入约2g的粉末状氢氧化钠在30℃下搅拌反应0.5h，然后将溶有氯乙酸钠的二甲基亚砜溶剂的溶液一次加入四口瓶中并升温到80℃，所得淡黄色固体与氯乙酸钠的摩尔比为1:2.2，保温一段时间后将反应产物进行抽滤，液体为二甲基亚砜和碱的混合物，固体为产物。将固体产物和0.5wt％二月桂酸二丁基锡的混合物加入烧瓶，加入70wt％的N,N-二甲基甲酰胺溶剂，缓慢滴加六亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯和产物I的摩尔比为1：2，50℃下反应3h，真空干燥，得到对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)，得到固体0.0079mol，计算产率为79％。将对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)配置成一系列表面活性剂水溶液，使之与模拟原油构成油/水界面体系，在45℃，转速8500r/min，用旋转滴界面张力仪测定体系的界面张力。
将对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)用矿化水配置为不同浓度的水溶液(0.05％～0.35％)，总矿化度为15000mg/L。岩芯(实验用岩芯，长10cm，直径2.5cm，)抽真空，用原油饱和，计量饱和吸附原油量。向岩心注水进行水驱实验，到水驱采收率稳定不变时，计量驱出油量。然后注入一定浓度含氟羧基表面活性剂(驱油剂)，进行驱油剂驱油实验。
为了表征对称型含氟羧基表面活性剂的结构特征，对实施例3中合成的对称型含氟羧基表面活性剂进行了核磁氢谱测试，结果如图2所示。
图2实施例3中所得一种对称型含氟羧基表面活性剂的核磁氢谱。
1H NMR(300MHz，DMSO)：δ6.76(s,2H)，4.31(s,8H)，3.94(s,16H)，3.79(s,16H)，3.18(t,4H)，1.50(t,4H)，1.42～1.35(m,4H)ppm。
由图2可知本发明成功制备了具有目标结构的对称型含氟羧基表面活性剂。
为了表征对称型含氟羧基表面活性剂的界面活性，对实施例3中合成的对称型含氟羧基表面活性剂进行了界面张力测试，结果如图3所示。
由图3中可知，随着表面活性剂的加入，界面张力随之降低，对称型含氟羧基表面活性剂降低油水界面张力效果显著,平衡界面张力达到超低界面张力，说明对称型含氟羧基表面活性剂有效地降低了油水界面张力。当对称型含氟羧基表面活性剂浓度为0.25％时，界面张力降至最低为6×10-2mN/m。再增大浓度降低效果不显著。
为了表征对称型含氟羧基表面活性剂的驱油效率，对实施例3中合成的对称型含氟羧基表面活性剂进行了驱油剂驱油实验，结果如表1所示。
表1驱油效果
由表1可以看出，对称型含氟羧基表面活性剂能够有效地提高原油采收率。由于岩心渗透较低，水驱原油采收率不超过50％；加入对称型含氟羧基表面活性剂驱油剂后，原油采收率提高幅度在7％以上。其中当表面活性剂浓度为0.25％时具有最佳的驱油效果。可提高采收率8.4％。
实施例6
(1)将双季戊四醇溶于二甲基甲酰胺得到双季戊四醇溶液，加入三乙胺搅拌加热至50℃，边搅拌边滴加全氟戊酰氟。其中所述双季戊四醇与全氟戊酰氟的摩尔比为1:3.2。滴加完毕，继续升温至90℃，搅拌反应6h；所得产物先用5％HCl溶液洗涤2次，再用5％NaHCO3溶液洗涤1次，经水洗后用乙醚萃取，经分液分离得到上层有机层，减压蒸馏除去溶剂，得到淡黄色固体。
(2)将步骤1中所得到的淡黄色固体溶于二甲基亚砜(DMSO)加入到四口烧瓶中，待全部溶化后加入约2g的粉末状氢氧化钠在25℃下搅拌反应0.5h，然后将溶有氯乙酸钠的二甲基亚砜溶剂的溶液一次加入四口瓶中并升温到75℃，其中所得淡黄色固体与氯乙酸钠的摩尔比为1:2，保温一段时间后将反应产物进行抽滤，液体为二甲基亚砜和碱的混合物，固体为产物。
(3)将步骤2中的固体产物和0.5wt％二月桂酸二丁基锡的混合物加入烧瓶，加入70wt％的N,N-二甲基甲酰胺溶剂，缓慢滴加六亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯和产物I的摩尔比为1：2，60℃，反应5h，真空干燥，得到对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)。
实施例7
(1)将双季戊四醇溶于二甲基甲酰胺得到双季戊四醇溶液，加入三乙胺搅拌加热至60℃，边搅拌边滴加全氟戊酰氟。其中所述双季戊四醇与全氟戊酰氟的摩尔比为1:3。滴加完毕，继续升温至80℃，搅拌反应4h；所得产物先用5％HCl溶液洗涤2次，再用5％NaHCO3溶液洗涤1次，经水洗后用乙醚萃取，经分液分离得到上层有机层，减压蒸馏除去溶剂，得到淡黄色固体。
(2)将步骤1中所得到的淡黄色固体溶于二甲基亚砜(DMSO)加入到四口烧瓶中，待全部溶化后加入约2g的粉末状氢氧化钠在35℃下搅拌反应1h，然后将溶有氯乙酸钠的二甲基亚砜溶剂的溶液一次加入四口瓶中并升温到85℃，其中所得淡黄色固体与氯乙酸钠的摩尔比为1:2.2，保温一段时间后将反应产物进行抽滤，液体为二甲基亚砜和碱的混合物，固体为产物。
(3)将步骤2中的固体产物和0.5wt％二月桂酸二丁基锡的混合物加入烧瓶，加入70wt％的N,N-二甲基甲酰胺溶剂，缓慢滴加六亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯和产物I的摩尔比为1：2，40℃，反应3h，真空干燥，得到对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)。
实施例8
(1)将双季戊四醇溶于二甲基甲酰胺得到双季戊四醇溶液，加入三乙胺搅拌加热至56℃，边搅拌边滴加全氟戊酰氟。其中所述双季戊四醇与全氟戊酰氟的摩尔比为1:3.1。滴加完毕，继续升温至87℃，搅拌反应5h；所得产物先用5％HCl溶液洗涤2次，再用5％NaHCO3溶液洗涤1次，经水洗后用乙醚萃取，经分液分离得到上层有机层，减压蒸馏除去溶剂，得到淡黄色固体。
(2)将步骤1中所得到的淡黄色固体溶于二甲基亚砜(DMSO)加入到四口烧瓶中，待全部溶化后加入约2g的粉末状氢氧化钠在32℃下搅拌反应0.7h，然后将溶有氯乙酸钠的二甲基亚砜溶剂的溶液一次加入四口瓶中并升温到83℃，其中所得淡黄色固体与氯乙酸钠的摩尔比为1:2.2，保温一段时间后将反应产物进行抽滤，液体为二甲基亚砜和碱的混合物，固体为产物。
(3)将步骤2中的固体产物和0.5wt％二月桂酸二丁基锡的混合物加入烧瓶，加入70wt％的N,N-二甲基甲酰胺溶剂，缓慢滴加六亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯和产物I的摩尔比为1：2，55℃，反应4.3h，真空干燥，得到对称型含氟羧基表面活性剂(产物Ⅱ)。
以上内容是对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施方式仅限于此，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单的推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定保护范围。
Claims (10)
1.一种对称型含氟羧基表面活性剂，其特征在于，所述含氟羧基表面活性剂结构式为：
2.一种对称型含氟羧基表面活性剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将双季戊四醇溶于第一溶剂，在三乙胺搅拌加热至50～60℃，边搅拌边滴加全氟戊酰氟，继续升温至70～90℃，搅拌反应4～6h；所得产物洗涤后用萃取，得淡黄色固体；
2)将得到的淡黄色固体溶于第二溶剂，待全部溶化后氢氧化钠在25～35℃下搅拌反应0.5～1h，再加入羧酸盐溶液并升温到75～85℃，保温一段时间后将反应产物进行抽滤，得固体为产物；
3)将得到的固体产物加入催化剂和第三溶剂，并滴加二异氰酸酯，反应温度为40～60℃，反应3～5h，真空干燥得到对称型含氟羧基表面活性剂。
3.根据权利要求2所述一种对称型含氟羧基表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述双季戊四醇与全氟戊酰氟的摩尔比为1:(3～3.2)。
4.根据权利要求2所述一种对称型含氟羧基表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述第一溶剂为二甲基甲酰胺。
5.根据权利要求2所述一种对称型含氟羧基表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所得产物先用HCl溶液洗涤，再用NaHCO3溶液洗涤，经水洗后用乙醚萃取，经分液分离得到上层有机层，减压蒸馏除去溶剂，得到中间体Ⅰ；所述HCl和NaHCO3的浓度均为5wt％。
6.根据权利要求2所述一种对称型含氟羧基表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述羧酸盐为氯乙酸钠，所得淡黄色固体与氯乙酸钠的摩尔比为1:(2～2.2)。
7.根据权利要求2所述一种对称型含氟羧基表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述的第二溶剂为二甲基亚砜。
8.根据权利要求2所述一种对称型含氟羧基表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡，添加量质量分数为0.5wt％。
9.根据权利要求2所述一种对称型含氟羧基表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤3)中，所述的第三溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，第三溶剂的质量占比70～80wt％。
10.权利要求1所述的一种对称型含氟羧基表面活性剂作为超低界面张力驱油剂的应用，其特征在于，用于三次采油时，所述表面活性剂浓度为0.05wt％～0.25wt％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010469750.9A CN111548289B (zh) | 2020-05-28 | 2020-05-28 | 一种对称型含氟羧基表面活性剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010469750.9A CN111548289B (zh) | 2020-05-28 | 2020-05-28 | 一种对称型含氟羧基表面活性剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111548289A true CN111548289A (zh) | 2020-08-18 |
| CN111548289B CN111548289B (zh) | 2021-09-24 |
Family
ID=72000530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010469750.9A Active CN111548289B (zh) | 2020-05-28 | 2020-05-28 | 一种对称型含氟羧基表面活性剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111548289B (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08269342A (ja) * | 1995-03-28 | 1996-10-15 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性組成物 |
| RU2220989C2 (ru) * | 2002-01-11 | 2004-01-10 | ЗАО "Резинотехника" | Резиновая смесь |
| JP2010209045A (ja) * | 2009-03-12 | 2010-09-24 | Daikin Ind Ltd | 低屈折率を有するデンドリマー化合物、その製造方法、およびその合成原料化合物 |
| CN102389745A (zh) * | 2011-08-15 | 2012-03-28 | 华中师范大学 | 含氟双子型阳离子表面活性剂的制备方法与用途 |
| CN103553912A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-02-05 | 浙江工业大学 | 氧杂全氟羧酸双季戊四醇酯及其制备和应用 |
| CN104941508A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-09-30 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 含枝杈氟碳链的氟碳表面活性剂及其制备方法 |
| CN110787720A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-02-14 | 济南齐氟新材料技术有限公司 | 一种含氟双子表面活性剂及其制备方法 |
| CN110903820A (zh) * | 2019-11-06 | 2020-03-24 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 一种双疏增效助排剂及其制备方法 |
-
2020
- 2020-05-28 CN CN202010469750.9A patent/CN111548289B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08269342A (ja) * | 1995-03-28 | 1996-10-15 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性組成物 |
| RU2220989C2 (ru) * | 2002-01-11 | 2004-01-10 | ЗАО "Резинотехника" | Резиновая смесь |
| JP2010209045A (ja) * | 2009-03-12 | 2010-09-24 | Daikin Ind Ltd | 低屈折率を有するデンドリマー化合物、その製造方法、およびその合成原料化合物 |
| CN102389745A (zh) * | 2011-08-15 | 2012-03-28 | 华中师范大学 | 含氟双子型阳离子表面活性剂的制备方法与用途 |
| CN103553912A (zh) * | 2013-09-29 | 2014-02-05 | 浙江工业大学 | 氧杂全氟羧酸双季戊四醇酯及其制备和应用 |
| CN104941508A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-09-30 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 含枝杈氟碳链的氟碳表面活性剂及其制备方法 |
| CN110787720A (zh) * | 2019-11-04 | 2020-02-14 | 济南齐氟新材料技术有限公司 | 一种含氟双子表面活性剂及其制备方法 |
| CN110903820A (zh) * | 2019-11-06 | 2020-03-24 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 一种双疏增效助排剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| E. V. GAVRYUSHIN等: "Hydrophobicity and Thermal Stability of Fluorinated Pentaerythritol Esters", 《RUSSIAN JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY》 * |
| T. I. GORBUNOVA等: "Resistance of Polyfluorinated Complete Esters of Polyhydric Alcohols to Thermal Oxidation:Comparison with Nonfluorinated Analogs", 《RUSSIAN JOURNAL OF GENERAL CHEMISTRY》 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111548289B (zh) | 2021-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100368441C (zh) | 一种含氟碳链丙烯酸酯及其共聚物的制备方法和应用 | |
| CN101029224A (zh) | 双子烷基羧酸盐表面活性剂在三次采油中的应用 | |
| CN111518130B (zh) | 一种对称型长链硅氧烷磺酸基表面活性剂及其制备方法和应用 | |
| CN1301946C (zh) | 一种2,3－二氟－5－溴苯酚的制备方法 | |
| CN111533671B (zh) | 一种多磺酸基表面活性剂及其制备方法和应用 | |
| CN103831057A (zh) | 氟碳表面活性剂及其制备方法 | |
| CN111548289B (zh) | 一种对称型含氟羧基表面活性剂及其制备方法和应用 | |
| CN1907945B (zh) | 甲基丙烯酸三氟乙酯的制备方法 | |
| CN104788608A (zh) | 一种低能表面涂层用含氟共聚物及其制备方法 | |
| CN111333551B (zh) | 氟碳双子甜菜碱表面活性剂及其制备方法和应用 | |
| CN112939821A (zh) | 一种开发致密油用相渗调节渗透剂及其制备方法 | |
| CN106995512B (zh) | 一种智能型表面亲疏性可转换的织物整理液及其制备方法 | |
| CN105566174A (zh) | 一种长链叔胺常压无水季铵化合成甜菜碱的方法 | |
| CN100523092C (zh) | 蒽醌型还原染料16,17-二溴紫蒽酮和16,17-二(1’-亚胺基蒽醌基)紫蒽酮及其制备方法 | |
| CN110759805B (zh) | 氟烷基碘代物的制备方法 | |
| CN103553912B (zh) | 氧杂全氟羧酸双季戊四醇酯及其制备和应用 | |
| CN107129556A (zh) | 一种表面亲疏性可转换的智能型织物整理剂及其制备方法 | |
| CN106588708B (zh) | 双子表面活性剂的合成方法 | |
| CN104829641B (zh) | 一种含氟有机硅单体及其制备方法 | |
| CN104926683B (zh) | 快速响应可逆光致异构含全氟醚链偶氮苯及其制备方法 | |
| CN113292403A (zh) | 一种非全氟短碳链中间体、单体及其合成方法 | |
| CN113582888A (zh) | 一种丙烯酸酯基磺酸盐双子表面活性剂及其制备方法和应用 | |
| CN1935796A (zh) | 硝唑尼特的制备方法 | |
| CN114315564B (zh) | 新型阴离子型氟碳表面活性剂及其制备方法和应用 | |
| CN110790692A (zh) | 一种温度触发释氧型油膜剥离表面活性剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240528 Address after: Room 1403, Building A, Huixin Center, No.1 Zhangbayi Road, High tech Zone, Xi'an City, Shaanxi Province, 710065, T0630 Patentee after: Xi'an Bolixing Petrochemical Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 710021 Shaanxi province Xi'an Weiyang University Park Patentee before: SHAANXI University OF SCIENCE & TECHNOLOGY Country or region before: China |