JPH0995619A - 室温硬化性組成物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】柔軟性を有する硬化物を与え、かつ低粘度の硬
化性組成物を提供する。 【解決手段】１分子に平均して１〜１．５の加水分解性
ケイ素基を有する分子量８０００以上５００００以下の
高分子重合体および高分子重合体１００重量部に対し、
１分子に平均して０．５〜１．５個の加水分解性ケイ素
基を有する分子量３００以上８０００未満の低分子重合
体１重量部以上２００重量部以下を混合してなる室温硬
化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は湿分存在下で硬化す
る室温硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】末端加水分解性ケイ素基を有する各種の
重合体を硬化させてシーリング材、接着剤等に使用する
方法はよく知られており工業的に有用な方法である。

【０００３】このような重合体のうち、特に主鎖がポリ
エーテルである重合体は、室温で液状であり、かつ硬化
物が比較的低温でも柔軟性を保持し、シーリング材、接
着剤等へ利用する場合好ましい特性を備えている。

【０００４】そのような湿分硬化性の重合体としては、
特開平３−７２５２７、特開平３−４７８２５などに記
載されている末端に加水分解性ケイ素基を有する湿分硬
化性の重合体が挙げられる。このような末端に加水分解
性基を有する重合体では、一般にその分子量が大きいほ
ど、硬化物の柔軟性が増すが樹脂の粘度は高くなり、作
業性が著しく悪くなる。

【０００５】また、そのような重合体の分子量が小さい
と粘度は低くなるが、硬化物は柔軟性に劣ったものとな
る。これまで、硬化物の柔軟性を保ったまま重合体を低
粘度とするためには各種の可塑剤が用いられてきた。

【０００６】そのような可塑剤としては、芳香族カルボ
ン酸エステル類、脂肪族カルボン酸エステル類、グリコ
ールエステル類、リン酸エステル類、エポキシ可塑剤、
塩素化パラフィン等が使用されている。しかし、これら
の可塑剤は移行性があるためシーリング材等に使用した
場合シーリング部周辺の汚染や塗装後の表面汚染、接着
性への悪影響を及ぼす欠点がある。

【０００７】そのような欠点を解消する目的で加水分解
性ケイ素基を有する湿分硬化性の重合体に対して、硬化
物の柔軟性を低下させることなく、移行性の非常に低い
反応性の可塑剤を添加してなる硬化性組成物が特開平５
−５９２６７に提案されている。しかしシーリング材等
への使用においては、より柔軟性の高く、伸びの良い特
性で表面に塗装した際、表面の汚染性が改善された硬化
性組成物が求められている。また、普通、実際のシーリ
ング材や接着剤といった配合においては各種の無機充填
剤が使用されるが、充填剤の使用は硬化物の物性を硬く
するため、重合体自身の柔軟性が一層必要である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、硬化性組成物
の粘度を低下させることができ、無機充填剤を使用して
も柔軟かつ、伸び特性が良好な硬化物を与え、しかも移
行性の非常に低く、表面塗膜を汚染しない添加剤を検討
した結果、本発明に至った。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、１
分子に平均して１個以上１．５個以下の加水分解性ケイ
素基を有する分子量８０００以上５００００以下の高分
子重合体（Ｉ）および高分子重合体（Ｉ）１００重量部
に対し、１分子に平均して０．５個以上１．５個以下の
加水分解性ケイ素基を有する分子量３００以上８０００
未満の低分子重合体（ＩＩ）１重量部以上２００重量部
以下を含有する室温硬化性組成物、および、１分子に平
均して１個以上１．５個以下の加水分解性ケイ素基を有
する分子量８０００以上５００００以下の高分子重合体
（Ｉ）１００重量部に対し、１分子に平均して０．５個
以上１．５個以下の加水分解性ケイ素基を有する分子量
３００以上８０００未満の低分子重合体（ＩＩ）１重量
部以上２００重量部以下を混合することを特徴とする、
室温硬化性組成物の製造法、である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で使用する高分子重合体
（Ｉ）および低分子重合体（ＩＩ）はともに、分子の主
鎖は本質的にポリエーテルからなることが好ましい。

【００１１】このような重合体は水酸基含有ポリエーテ
ルに適当な方法で加水分解性ケイ素基を導入することに
よって得られるものが好ましい。

【００１２】このような重合体は、たとえば特開平３−
４７８２５、特開平３−７２５２７、特開平３−７９６
２７、特公昭４６−３０７１１、特公昭４５−３６３１
９、特公昭４６−１７５５３などに提案されている。

【００１３】水酸基含有ポリエーテルは、開始剤および
触媒の存在下アルキレンオキシドなどのモノエポキシド
を重合させて得られる。

【００１４】開始剤としては１〜１０個の活性水素を有
する化合物が好ましい。２〜１０個の活性水素を有する
化合物としてはポリヒドロキシ化合物が好ましく、２〜
８個、特に２〜４個の水酸基を有するポリヒドロキシ化
合物が好ましい。具体的にはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグ
リセリン、シュークロースおよびこれらにモノエポキシ
ドを反応させて得られる目的物より低分子量のポリオー
ルがある。これらは１種単独使用でも２種以上の併用で
もよい。

【００１５】また、１個の活性水素を有する化合物とし
ては、たとえばアリルアルコールのような、不飽和基含
有モノヒドロキシ化合物が好ましい。さらに、特に低分
子重合体（ＩＩ）を製造する場合は、炭素数１〜２０の
脂肪族、脂環族および芳香族のモノオール、チオール、
２級アミン、カルボン酸等が使用できる。

【００１６】モノエポキシドとしては、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド、エチレンオキシド、アリルグ
リシジルエーテルなどがある。プロピレンオキシドが特
に好ましい。

【００１７】触媒としては、アルカリ金属触媒、複合金
属シアン化物錯体触媒、金属ポルフィリンなど触媒が挙
げられる。

【００１８】特に好ましい水酸基含有ポリエーテルはポ
リオキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレント
リオール、ポリオキシプロピレンテトラオールおよびポ
リオキシプロピレンヘキサオールである。また、下記
（１）や（４）の方法に用いる場合、ポリオキシプロピ
レングリコールモノアリルエーテルなどのオレフィン末
端のポリエーテルも使用できる。

【００１９】加水分解性ケイ素基は、湿分で加水分解お
よび架橋反応が起こるケイ素基であればよい。ケイ素原
子に直接結合した加水分解性基を有するケイ素含有基が
使用できる。たとえば、式（Ａ）で表される基が好まし
い。

【００２０】−Ｒ² −ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a・・・（Ａ）

【００２１】式（Ａ）中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０の置換
または非置換の１価の有機基であり、Ｒ² は２価の有機
基であり、Ｘは水酸基または加水分解性基であり、ａは
１〜３の整数である。

【００２２】式（Ａ）中のＲ¹ としては、炭素数８以下
のアルキル基、フェニル基やフルオロアルキル基が好ま
しく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、フェニル基などが特に好
ましい。

【００２３】Ｘは水酸基または加水分解性基であり、加
水分解性基としては、たとえばハロゲン原子、アルコキ
シ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオ
キシ基、ケトキシメート基、ヒドリド基がある。これら
のうち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以
下、特には４以下が好ましい。好ましいＸとしては炭素
数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基などが例示できる。ａは１〜３の整
数であり、２または３が好ましい。

【００２４】次に重合体（Ｉ）および（ＩＩ）の製造法
について説明する。これら重合体は、下記（１）〜
（４）のような方法により水酸基含有ポリエーテルの末
端に加水分解性ケイ素基を導入して製造される。

【００２５】（１）水酸基末端ポリエーテルの末端に不
飽和基を導入したものと式（Ｂ）で表される水素化ケイ
素化合物を触媒の存在下反応させる方法。ただし、式
（Ｂ）中Ｒ¹ 、Ｘ、ａは式（Ａ）におけると同じであ
る。

【００２６】ＨＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a・・・（Ｂ）

【００２７】ここで、水酸基末端ポリエーテルの末端に
不飽和基を導入したものとは水酸基末端ポリエーテルの
末端の１個以上に不飽和基を導入したものである。この
方法としては、水酸基末端ポリエーテルの末端水酸基Ｏ
ＨをＯＭ（Ｍはアルカリ金属）とした後、塩化アリル等
の不飽和基含有ハロゲン化炭化水素と反応させる方法ま
たは不飽和基および水酸基と反応しうる官能基を有する
化合物を水酸基末端ポリエーテルと反応させて、エステ
ル結合、ウレタン結合、カーボネート結合などにより結
合させる方法がある。

【００２８】さらに、水酸基末端ポリエーテルの製造に
おいてモノエポキシドを重合する際に、アリルグリシジ
ルエーテルなどの不飽和基含有モノエポキシドを共重合
させることにより側鎖に不飽和基を導入する方法や開始
剤として末端不飽和基含有モノヒドロキシ化合物を用い
ることによっても得られる。

【００２９】（２）イソシアネート基と式（Ａ）で表さ
れる加水分解性ケイ素基を有する化合物を水酸基末端ポ
リエーテルと反応させる方法。

【００３０】（３）水酸基末端ポリエーテルとトリレン
ジイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物を反
応させてイソシアネート基末端とした後、該イソシアネ
ート基に式（Ｃ）で表されるケイ素化合物のＷ基を反応
させる方法。

【００３１】Ｒ¹ _3-a−ＳｉＸ_a −Ｒ³ Ｗ・・・（Ｃ）

【００３２】ただし、式（Ｃ）中Ｒ¹ 、Ｘ、ａは式
（Ａ）におけると同じであり、Ｒ³ は２価の有機基であ
り、Ｗは水酸基、カルボキシル基、メルカプト基および
アミノ基（１級または２級）から選ばれた活性水素含有
基である。

【００３３】（４）水酸基末端ポリエーテルの末端に不
飽和基を導入したものの不飽和基と、Ｗがメルカプト基
である式（Ｃ）で表されるケイ素化合物のメルカプト基
を反応させる方法。

【００３４】特に低分子重合体（ＩＩ）の製造において
は、加水分解性ケイ素基以外の分子末端基は、不活性な
有機基であってもよい。たとえば、末端不飽和基含有モ
ノヒドロキシ化合物を開始剤として製造したポリエーテ
ルモノオールを原料として、末端不飽和基を加水分解性
ケイ素基に、その末端水酸基は塩化ベンゾイルと反応さ
せるなどの方法で不活性な有機基に変換することにより
製造してもよい。

【００３５】本発明における高分子重合体（Ｉ）は、１
分子に平均して１個以上１．５個以下の加水分解性ケイ
素基を有する分子量８０００以上５００００以下の高分
子重合体である。高分子重合体（Ｉ）の１分子あたりの
分子末端基数は２〜８が好ましく、２〜４が特に好まし
い。

【００３６】高分子重合体（Ｉ）の分子量は８０００以
上５００００以下である。該有機重合体の分子量が８０
００より低い場合は硬化物の伸びが低くなり、分子量が
５００００を超える場合は高粘度のため作業性が著しく
悪くなる。分子量は１００００〜４００００であること
が好ましく、１００００〜３００００であることが特に
好ましい。

【００３７】なお高分子重合体（Ｉ）および低分子重合
体（ＩＩ）の分子量は、原料である水酸基末端ポリエー
テルの水酸基価換算価分子量に基づいて算出される。

【００３８】低分子重合体（ＩＩ）は、１分子に平均し
て０．５個以上１．５個以下の加水分解性ケイ素基を有
する分子量３００以上８０００未満の低分子重合体であ
る。低分子重合体（ＩＩ）における加水分解性ケイ素基
数は分子鎖中に平均して０．５個以上１．２以下が好ま
しい。なお、低分子重合体（ＩＩ）１分子あたりの分子
末端基数は２〜８が好ましく、２〜４が特に好ましい。

【００３９】低分子重合体（ＩＩ）の分子量は３００以
上８０００未満である。分子量が８０００以上の場合
は、減粘剤としての効果が低くなる。３００〜６０００
が好ましく、２０００〜４０００がより好ましい。

【００４０】低分子重合体（ＩＩ）は、非移行性の反応
性減粘剤または可塑剤としての役割を果たす。

【００４１】本発明では高分子重合体（Ｉ）１００重量
部に対して、低分子重合体（ＩＩ）を１重量部以上２０
０重量部以下使用する。１〜１００重量部が好ましく、
１〜８０重量部が特に好ましい。

【００４２】本発明では、高分子重合体（Ｉ）に対し
て、低分子重合体（ＩＩ）を混合して使用することが好
ましい。

【００４３】本発明の組成物では、公知の種々の硬化触
媒、充填剤、添加剤、さらに必要ならば溶剤、可塑剤等
を含むことができる。

【００４４】硬化触媒としては下記の化合物が使用でき
る。アルキルチタン酸塩、有機ケイ素チタン酸塩、ビス
マストリス−２−エチルヘキソエート等の金属塩、リン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等の酸性化合
物、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、
デシルアミン、ラウリルアミン等の脂肪族モノアミン、
エチレンジアミン、ヘキサンジアミン等の脂肪族ジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミン類、ピ
ペリジン、ピペラジン等の複素環式アミン類、メタフェ
ニレンジアミン等の芳香族アミン類、エタノールアミン
類、トリエチルアミン、エポキシ樹脂の硬化剤として用
いられる各種変性アミン等のアミン化合物。

【００４５】ジオクチル酸錫、ジナフテン酸錫、ジステ
アリン酸錫等の２価の錫と上記アミン類の混合物。

【００４６】ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジオクチル錫ジラウレートおよび下記のカル
ボン酸型有機錫化合物およびこれらのカルボン酸型有機
錫化合物と上記のアミン類との混合物。(n-C₄H₉)₂Sn(OC
OCH=CHCOOCH₃)₂、(n-C₄H₉)₂Sn(OCOCH=CHCOOC₄H₉-n)₂ 、
(n-C₈H₁₇)₂Sn(OCOCH=CHCOOCH₃)₂ 、(n-C₈H₁₇)₂Sn(OCOCH
=CHCOOC₄H₉-n)₂、(n-C₈H₁₇)₂Sn(OCOCH=CHCOOC₈H₁₇-iso)
₂ 。

【００４７】下記の含硫黄型有機錫化合物。(n-C₄H₉)₂S
n(SCH₂COO)、(n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COO) 、(n-C₈H₁₇)₂Sn(S
CH₂CH₂COO)、(n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COOCH₂CH₂OCOCH₂S)、(n
-C₄H₉)₂Sn(SCH₂COOC₈H₁₇-iso)₂、(n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COO
C₈H₁₇-iso)₂ 、(n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COOC₈H₁₇-n)₂ 、(n-C
₄H₉)₂SnS。

【００４８】(n-C₄H₉)₂SnO、(n-C₈H₁₇)₂SnO 等の有機錫
オキシド、およびこれらの有機錫オキシドとエチルシリ
ケート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ジオクチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物との反応
生成物。

【００４９】下記等のキレート錫化合物およびこれらの
錫化合物とアルコキシシランとの反応生成物（ただし、
ａｃａｃはアセチルアセトナト配位子）。(n-C₄H₉)₂Sn
(acac)₂、(n-C₈H₁₇)₂Sn(acac)₂ 、(n-C₄H₉)₂ (C₈H₁₇O)S
n(acac)。

【００５０】下記の錫化合物。(n-C₄H₉)₂(CH₃COO)SnOSn
(OCOCH₃)(n-C₄H₉)₂ 、(n-C₄H₉)₂(CH₃O)SnOSn(OCH₃)(n-C
₄H₉)₂ 。

【００５１】充填剤としてはたとえば公知の下記の充填
剤が使用できる。表面を脂肪酸または樹脂酸系有機物で
表面処理した炭酸カルシウム、さらにこれを微粉末化し
た平均粒径１μｍ以下の膠質炭酸カルシウム、沈降法に
より製造した平均粒径１〜３μｍの軽質炭酸カルシウ
ム、平均粒径１〜２０μｍの重質炭酸カルシウム等の炭
酸カルシウム、フュームシリカ、沈降性シリカ、無水ケ
イ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラック、炭酸マグネ
シウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸
化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二
鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバルーン、木粉、パ
ルプ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グ
ラファイト、アルミニウム微粉末、フリント粉末等の粉
体状充填剤。石綿、ガラス繊維、ガラスフィラメント、
炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレンファイバー等の
繊維状充填剤。

【００５２】充填剤の使用量は高分子重合体（Ｉ）と低
分子重合体（ＩＩ）の合計に対して１〜１０００重量
％、特に５０〜２５０重量％が好ましい。これらの充填
剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００５３】本発明における室温硬化性組成物はそれ自
体で充分に低粘度であり、可塑剤を実質的に使用しない
ことが好ましいが、可塑剤を使用してもよい。

【００５４】可塑剤としては、たとえばフタル酸ジオク
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル等の
フタル酸アルキルエステル類；アジピン酸ジオクチル、
コハク酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン
酸ブチル等の脂肪族カルボン酸アルキルエステル類；ペ
ンタエリスリトールエステル等のグルコールエステル
類；リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル等のリン
酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン
酸ベンジル等のエポキシ可塑剤；塩素化パラフィン；等
が単独または２種以上の混合物で使用できる。

【００５５】しかし、このような可塑剤のうち、低分子
可塑剤は本発明の室温硬化性組成物硬化後ブリードアウ
トしやすいという問題があるので、低分子可塑剤は使用
しないことが好ましい。すなわち、本発明の室温硬化性
組成物がさらに可塑剤を含有し、かつその可塑剤として
低分子可塑剤を含有しないことが好ましい。低分子可塑
剤とは化合物自体が低分子量であり、かつ反応性基を有
しない可塑剤を指す。たとえばフタル酸アルキルエステ
ル類である。

【００５６】また、本発明の組成物においては、硬化物
の物性や硬化性を調節する目的で加水分解性ケイ素化合
物を任意に添加してもよい。そのような化合物としては
具体的にはテトラメチルシリケート、ビニルトリメトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、トリメチルメトキシシランなどやこれらの
メトキシ基がエトキシ基に置換された化合物などが例示
できるがこれらに限定されない。

【００５７】添加剤としては、チキソ性付与剤、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂等や各種のシランカップリング
剤といった接着付与剤、顔料、各種の安定剤、オリゴエ
ステルアクリレートのような表面改質を目的とした光硬
化性化合物等が挙げられる。また、粘度を調製する目的
で溶剤を使用することもできる。

【００５８】本発明の室温硬化性組成物はシーリング
材、特に弾性シーリング材、接着剤として使用できる。

【００５９】

【実施例】以下に具体例によって本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されない。以下において部は重量
部を示す。例１〜４は低分子重合体ａ〜ｄの製造例、例
５〜９は高分子重合体Ａ〜Ｅの製造例、例１０〜１３は
本発明の実施例、例１４〜１８は比較例である。

【００６０】［例１］２−エチルヘキサノールを開始剤
として、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒の存在
下にプロピレンオキシドを反応させてポリオキシプロピ
レンモノオールを製造した。次いで末端水酸基の９５％
をアリルオキシ基とした後、さらに塩化白金酸を触媒と
して、アリル基に対して８０％当量のメチルジメトキシ
シランを反応させて、メチルジメトキシシリルプロピル
基を有する分子量約５０００の重合体ａを合成した。粘
度は２５℃で１１００ｃＰであった。

【００６１】［例２］２−エチルヘキサノールを開始剤
として、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒の存在
下プロピレンオキシドを反応させてポリオキシプロピレ
ンモノオールを製造した。さらにこれに等モルのメチル
ジメトキシシリルプロピルイソシアネートを反応させ、
分子量約４０００の重合体ｂを合成した。粘度は２５℃
で１０５０ｃＰであった。

【００６２】［例３］アリルアルコールを開始剤とし
て、プロピレンオキシドを反応させて分子量２０００の
ポリオキシプロピレンモノオールを製造した。続いてト
リエチルアミン存在下、水酸基と等モルの塩化ベンゾイ
ルと反応させた。反応混合物を５倍量のヘキサンで希釈
し水洗してトリエチルアミン塩酸塩を除き、ヘキサンを
留去して一方の末端がベンゾイルオキシ基のモノアリル
体を得た。次に、塩化白金酸を触媒として、アリル基に
対して８０％当量のメチルジメトキシシランと反応さ
せ、メチルジメトキシシリルプロピル基を有する分子量
２２００の重合体ｃを合成した。粘度は２５℃で７００
ｃＰであった。

【００６３】［例４］ブタノールを開始剤として、プロ
ピレンオキシドを反応させて、分子量６０００のポリオ
キシプロピレンモノオールを製造した。末端水酸基の９
３％をアリルオキシ基とした後、アリル基に対して９５
％当量のジメチルエトキシシランを反応させて、ジメチ
ルエトキシシリルプロピル基を有する分子量約６０００
の重合体ｄを合成した。粘度は２５℃で２５００ｃＰで
あった。

【００６４】［例５］エチレングリコールを開始剤と
し、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒の存在下プ
ロピレンオキシドを反応させて得られたポリオキシプロ
ピレンジオールの末端水酸基をアリルオキシ基に変換し
た。さらに塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキシシ
ランを反応させ、末端に１分子あたり平均１．２個のメ
チルジメトキシシリルプロピル基を有する分子量約１８
０００の重合体Ａを合成した。

【００６５】［例６］エチレングリコールを開始剤と
し、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒の存在下プ
ロピレンオキシドを反応させて得られたポリオキシプロ
ピレンジオールの末端水酸基をアリルオキシ基に変換し
た。さらに塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキシシ
ランを反応させ、末端に１分子あたり平均１．７個のメ
チルジメトキシシリルプロピル基を有する分子量約１８
０００の重合体Ｂを合成した。

【００６６】［例７］グリセリンを開始剤とし、亜鉛ヘ
キサシアノコバルテート錯体触媒の存在下プロピレンオ
キシドを反応させて得られたポリオキシプロピレントリ
オールの末端水酸基をアリルオキシ基に変換した。さら
に塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキシシランを反
応させ、末端に１分子あたり平均１．８個のメチルジメ
トキシシリルプロピル基を有する分子量約１８０００の
重合体Ｃを合成した。

【００６７】［例８］グリセリンを開始剤とし、亜鉛ヘ
キサシアノコバルテート錯体触媒の存在下プロピレンオ
キシドを反応させて得られたポリオキシプロピレントリ
オールの末端水酸基をアリルオキシ基に変換した。さら
に塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキシシランを反
応させ、末端に１分子あたり平均２．４個のメチルジメ
トキシシリルプロピル基を有する分子量約１８０００の
重合体Ｄを合成した。

【００６８】［例９］グリセリンを開始剤とし、亜鉛ヘ
キサシアノコバルテート錯体触媒の存在下プロピレンオ
キシドを反応させて得られたポリオキシプロピレントリ
オールの末端水酸基をアリルオキシ基に変換した。さら
に塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキシシランを反
応させ、末端に１分子あたり平均２．４個のメチルジメ
トキシシリルプロピル基を有する分子量約３００００の
重合体Ｅを合成した。

【００６９】［例１０〜１８］高分子重合体Ａ〜Ｅと低
分子重合体ａ〜ｄ（またはフタル酸ジオクチル：ＤＯ
Ｐ）を表１に記載の割合で混合して混合液を得、２５℃
における粘度（単位はｃＰ）を測定した。表中、Ｐ−Ｓ
ｉは高分子重合体の１分子あたりの加水分解性ケイ素基
の数を示す。

【００７０】該混合液１６０部に対して、炭酸カルシウ
ム（白石カルシウム社製、白艶華ＣＣＲ）７５部、炭酸
カルシウム（白石カルシウム社製、ホワイトンＳＢ）７
５部、二酸化チタン３０部、安定剤（酸化防止剤、紫外
線吸収剤、光安定剤の混合物、チバガイギー社製、チヌ
ビンＢ７５）２部、光硬化性樹脂（東亞合成化学工業社
製、アロニクスＭ６０２０）５部、シランカップリング
剤（信越化学工業社製、製ＫＢＭ６０３）２部、水添ひ
まし油１部、およびジブチル錫ビスアセチルアセトナー
ト（日本化学産業社製、ナーセムスズ）２部を加えて水
分の混入しない条件下で混練し、均一な混合物とした。

【００７１】厚さ約２ｍｍのシートを作成し、２０℃で
７日間、ついで５０℃で７日間養生硬化させた後、ＪＩ
Ｓ３号ダンベルで打ち抜いたものの、５０％モジュラス
（Ｍ₅₀、単位：ｋｇ／ｃｍ² ）、破断強度（単位：ｋｇ
／ｃｍ² ）、伸び（％）を測定した。

【００７２】また、厚さ約１ｃｍのシートを作成し、養
生硬化させた後、溶剤系アルキッド塗料（ロックペイン
ト社製、ハウスペイント）を塗布して、７０℃で１週間
加熱した後、屋外に暴露し、１ヶ月後に塗装表面の汚れ
状況を観察した。評価は○：若干汚れが付着しているが
きれいなもの、×：埃等の付着が顕著で汚れているも
の、とした（塗装表面の汚染性）。

【００７３】さらに、該混合物を養生硬化させて得た硬
化物の柔軟性を、○：一液低モジュラスシーリング材と
して適当な柔軟性を有する、×：一液低モジュラスシー
リング材としては硬すぎる、として評価した。これらの
結果も併せて表１に示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【発明の効果】本発明の室温硬化性組成物は充分に粘度
が低く、かつ、無機充填剤を使用しても、硬化物の柔軟
性を低下させない。しかも本発明で使用する低分子重合
体は移行性が非常に低いため、本発明の組成物をシーリ
ング材等に使用した場合シーリング部周辺や塗装表面の
汚染や接着性への悪影響を及ぼすことがない。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１分子に平均して１個以上１．５個以下の
   加水分解性ケイ素基を有する分子量８０００以上５００
   ００以下の高分子重合体（Ｉ）および高分子重合体
   （Ｉ）１００重量部に対し、１分子に平均して０．５個
   以上１．５個以下の加水分解性ケイ素基を有する分子量
   ３００以上８０００未満の低分子重合体（ＩＩ）１重量
   部以上２００重量部以下を含有する室温硬化性組成物。
2. 【請求項２】高分子重合体（Ｉ）の主鎖および低分子重
   合体（ＩＩ）の主鎖がともに本質的にポリエーテルであ
   る請求項１の室温硬化性組成物。
3. 【請求項３】高分子重合体（Ｉ）の加水分解性ケイ素基
   および低分子重合体（ＩＩ）の加水分解性ケイ素基がと
   もに下記式（Ａ）で表される請求項１または２の室温硬
   化性組成物。 −Ｒ² −ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a・・・（Ａ） 式（Ａ）中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０の置換または非置換
   の１価の有機基であり、Ｒ² は２価の有機基であり、Ｘ
   は水酸基または加水分解性基であり、ａは１〜３の整数
   である。
4. 【請求項４】室温硬化性組成物が実質的に可塑剤を含有
   しない、請求項１、２または３の室温硬化性組成物。
5. 【請求項５】室温硬化性組成物がさらに可塑剤を含有
   し、かつその可塑剤として低分子可塑剤を含有しない、
   請求項１、２または３の室温硬化性組成物。
6. 【請求項６】１分子に平均して１個以上１．５個以下の
   加水分解性ケイ素基を有する分子量８０００以上５００
   ００以下の高分子重合体（Ｉ）１００重量部に対し、１
   分子に平均して０．５個以上１．５個以下の加水分解性
   ケイ素基を有する分子量３００以上８０００未満の低分
   子重合体（ＩＩ）１重量部以上２００重量部以下を混合
   することを特徴とする、室温硬化性組成物の製造法。