JP3175882B2 - 室温硬化性組成物 - Google Patents
室温硬化性組成物Info
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- JP3175882B2 JP3175882B2 JP21721393A JP21721393A JP3175882B2 JP 3175882 B2 JP3175882 B2 JP 3175882B2 JP 21721393 A JP21721393 A JP 21721393A JP 21721393 A JP21721393 A JP 21721393A JP 3175882 B2 JP3175882 B2 JP 3175882B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は湿分存在下で硬化する室
温硬化性組成物に関するものである。
温硬化性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、例えば変成シリコーン系樹脂とし
て知られるような、末端に加水分解性ケイ素基を有する
各種の化合物の硬化反応を利用して、シーリング材、接
着剤、コーティング材等に使用する方法はよく知られて
おり、工業的に有用な方法である。
て知られるような、末端に加水分解性ケイ素基を有する
各種の化合物の硬化反応を利用して、シーリング材、接
着剤、コーティング材等に使用する方法はよく知られて
おり、工業的に有用な方法である。
【０００３】加水分解によりシロキサン結合を形成し、
高分子量化あるいは架橋しうる加水分解性ケイ素基を有
するそのような化合物としては従来いくつかの例が知ら
れている（例えば特開平３−４７８２０号公報、特開平
３−７２０２７号公報、特開平３−７９６２７号公報、
特公昭４６−３０７１１号公報、特公昭４５−３６３１
９号公報、特公昭４６−１７５５３号公報等。）。
高分子量化あるいは架橋しうる加水分解性ケイ素基を有
するそのような化合物としては従来いくつかの例が知ら
れている（例えば特開平３−４７８２０号公報、特開平
３−７２０２７号公報、特開平３−７９６２７号公報、
特公昭４６−３０７１１号公報、特公昭４５−３６３１
９号公報、特公昭４６−１７５５３号公報等。）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
化合物は、ポリマー硬化体、あるいは組成物硬化体のモ
ジュラスを低くすると、硬化が終了した後も表面のべと
つき、すなわちタックが残り、たとえばシーリング材等
のベースポリマーに用いた場合、ほこりの付着等の目地
汚染をひきおこし建築物の外観を損なう原因となってい
た。
化合物は、ポリマー硬化体、あるいは組成物硬化体のモ
ジュラスを低くすると、硬化が終了した後も表面のべと
つき、すなわちタックが残り、たとえばシーリング材等
のベースポリマーに用いた場合、ほこりの付着等の目地
汚染をひきおこし建築物の外観を損なう原因となってい
た。
【０００５】このタックを防止する目的で、例えば特開
昭５５−３６２４１では、加水分解性ケイ素基を有する
ポリマーに光硬化性化合物を添加する技術が開示されて
いる。しかしながらこれらの組成物では、光硬化性化合
物は時間が経たないとその効果を十分発揮しないため、
例えばシーラントの施工直後のタックに関しては改善す
ることができず、使用上の大きな制約となっていた。
昭５５−３６２４１では、加水分解性ケイ素基を有する
ポリマーに光硬化性化合物を添加する技術が開示されて
いる。しかしながらこれらの組成物では、光硬化性化合
物は時間が経たないとその効果を十分発揮しないため、
例えばシーラントの施工直後のタックに関しては改善す
ることができず、使用上の大きな制約となっていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を解決すべく鋭意検討を行った結果、複合金属シアン
化物錯体（Ｄ）を触媒として開始剤にアルキレンオキシ
ドを重合させて得られる数平均分子量５０００以上のポ
リオキシアルキレン重合体（Ｅ）を主鎖とし、下記一般
式（１）で示されるケイ素含有基を全分子平均で一分子
当り０．３個以上有する有機重合体（Ａ）１００重量部
と、その１００重量部に対し、桐油（Ｂ）０．０１〜２
０重量部および光硬化性化合物（Ｃ）０．０１〜２０重
量部を含有する室温硬化性組成物が、硬化の立ち上がり
が速く、一定の可使時間を保持しつつも、表面および深
部の硬化性が大幅に改善された室温硬化性組成物が得ら
れ、施工直後の初期タックの改良にきわめて有効である
ことを見いだし、本発明に到達した。 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１） （式中Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１
価の炭化水素基。Ｘは加水分解性基。ａは１、２または
３。）
点を解決すべく鋭意検討を行った結果、複合金属シアン
化物錯体（Ｄ）を触媒として開始剤にアルキレンオキシ
ドを重合させて得られる数平均分子量５０００以上のポ
リオキシアルキレン重合体（Ｅ）を主鎖とし、下記一般
式（１）で示されるケイ素含有基を全分子平均で一分子
当り０．３個以上有する有機重合体（Ａ）１００重量部
と、その１００重量部に対し、桐油（Ｂ）０．０１〜２
０重量部および光硬化性化合物（Ｃ）０．０１〜２０重
量部を含有する室温硬化性組成物が、硬化の立ち上がり
が速く、一定の可使時間を保持しつつも、表面および深
部の硬化性が大幅に改善された室温硬化性組成物が得ら
れ、施工直後の初期タックの改良にきわめて有効である
ことを見いだし、本発明に到達した。 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１） （式中Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１
価の炭化水素基。Ｘは加水分解性基。ａは１、２または
３。）
【０００７】本発明において有機重合体（Ａ）の主鎖と
して用いるポリオキシアルキレン重合体（Ｅ）は、複合
金属シアン化物錯体（Ｄ）の存在下少なくとも１つの水
酸基を有するヒドロキシ化合物などの開始剤にアルキレ
ンオキシドを反応させて製造する水酸基末端のものが好
ましい。
して用いるポリオキシアルキレン重合体（Ｅ）は、複合
金属シアン化物錯体（Ｄ）の存在下少なくとも１つの水
酸基を有するヒドロキシ化合物などの開始剤にアルキレ
ンオキシドを反応させて製造する水酸基末端のものが好
ましい。
【０００８】複合金属シアン化物錯体（Ｄ）を使用する
ことにより、従来のアルカリ金属触媒を使用して製造し
たポリオキシアルキレン重合体よりＭw ／Ｍn が狭く、
より高分子量で、より低粘度のポリオキシアルキレン重
合体（Ｅ）を得ることが可能である。
ことにより、従来のアルカリ金属触媒を使用して製造し
たポリオキシアルキレン重合体よりＭw ／Ｍn が狭く、
より高分子量で、より低粘度のポリオキシアルキレン重
合体（Ｅ）を得ることが可能である。
【０００９】複合金属シアン化物錯体（Ｄ）としては亜
鉛ヘキサシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ま
しく、そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が好
ましい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０号
公報に記載されているものが使用できる。エーテルとし
てはグライム、ジグライム等グライム類が好ましく、錯
体の製造時の取扱から中でもグライムが好ましい。アル
コールとしては特開平４−１４５１２３号公報に記載さ
れているｔ−ブタノールが好ましい。
鉛ヘキサシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ま
しく、そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が好
ましい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０号
公報に記載されているものが使用できる。エーテルとし
てはグライム、ジグライム等グライム類が好ましく、錯
体の製造時の取扱から中でもグライムが好ましい。アル
コールとしては特開平４−１４５１２３号公報に記載さ
れているｔ−ブタノールが好ましい。
【００１０】ポリオキシアルキレン重合体（Ｅ）の官能
基数は２以上が好ましく、特に２〜４が好ましい。具体
的にはポリオキシエチレン化合物、ポリオキシプロピレ
ン化合物、ポリオキシブチレン化合物、ポリオキシヘキ
シレン化合物、ポリオキシテトラメチレン化合物および
またはこれらの共重合体が挙げられる。
基数は２以上が好ましく、特に２〜４が好ましい。具体
的にはポリオキシエチレン化合物、ポリオキシプロピレ
ン化合物、ポリオキシブチレン化合物、ポリオキシヘキ
シレン化合物、ポリオキシテトラメチレン化合物および
またはこれらの共重合体が挙げられる。
【００１１】特に好ましいポリオキシアルキレン重合体
はポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレ
ントリオールおよびポリオキシプロピレンテトラオール
である。また、下記（イ）や（ニ）の方法に用いる場
合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオールなどの
オレフィン末端のポリオキシアルキレン重合体も使用で
きる。
はポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレ
ントリオールおよびポリオキシプロピレンテトラオール
である。また、下記（イ）や（ニ）の方法に用いる場
合、アリル末端ポリオキシプロピレンモノオールなどの
オレフィン末端のポリオキシアルキレン重合体も使用で
きる。
【００１２】一般式（１）中のＲ1 は炭素数１〜２０の
置換もしくは非置換の１価の有機基であり、好ましくは
炭素数８以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロ
アルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル
基、プロピル基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基、フェニル基等である。
置換もしくは非置換の１価の有機基であり、好ましくは
炭素数８以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロ
アルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル
基、プロピル基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基、フェニル基等である。
【００１３】一般式（１）中のＸは加水分解性基であ
り、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ
基、アミド基、アミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメ
ート基、酸アミド基、ヒドリド基である。これらのうち
炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以下が好ま
しく、特に４以下が好ましい。好ましい加水分解性基は
炭素数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基やエ
トキシ基、プロポキシ基、プロペニルオキシ基等が例示
できる。
り、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ
基、アミド基、アミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメ
ート基、酸アミド基、ヒドリド基である。これらのうち
炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以下が好ま
しく、特に４以下が好ましい。好ましい加水分解性基は
炭素数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基やエ
トキシ基、プロポキシ基、プロペニルオキシ基等が例示
できる。
【００１４】一般式（１）中のａは１、２または３であ
り、特に２または３であることが好ましい。
り、特に２または３であることが好ましい。
【００１５】次に有機重合体（Ａ）の製造方法について
説明する。本発明における有機重合体（Ａ）は、下記に
述べるように官能基を有するポリオキシアルキレン重合
体の末端にケイ素含有基を導入して製造されるものが好
ましい。そのような化合物は室温で液状であり、かつ、
硬化物が比較的低温でも柔軟性を保持し、シーリング
材、接着剤などに利用する場合、好ましい特性を備えて
いる。
説明する。本発明における有機重合体（Ａ）は、下記に
述べるように官能基を有するポリオキシアルキレン重合
体の末端にケイ素含有基を導入して製造されるものが好
ましい。そのような化合物は室温で液状であり、かつ、
硬化物が比較的低温でも柔軟性を保持し、シーリング
材、接着剤などに利用する場合、好ましい特性を備えて
いる。
【００１６】（イ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと下記一
般式（２）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる
方法。 ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（２） （式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。）ここでオレフィン
基を導入する方法としては、不飽和基及び官能基を有す
る化合物をポリオキシアルキレン化合物の末端水酸基に
反応させて、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結
合、カーボネート結合などにより結合させる方法、ある
いはアルキレンオキシドを重合する際に、アリルグリシ
ジルエーテルなどのオレフィン基含有エポキシ化合物を
添加して共重合させることにより側鎖にオレフィン基を
導入する方法などが挙げられる。
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと下記一
般式（２）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる
方法。 ＨＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（２） （式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ。）ここでオレフィン
基を導入する方法としては、不飽和基及び官能基を有す
る化合物をポリオキシアルキレン化合物の末端水酸基に
反応させて、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結
合、カーボネート結合などにより結合させる方法、ある
いはアルキレンオキシドを重合する際に、アリルグリシ
ジルエーテルなどのオレフィン基含有エポキシ化合物を
添加して共重合させることにより側鎖にオレフィン基を
導入する方法などが挙げられる。
【００１７】（ロ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端に下記一般式（３）で表される化合物を
反応させる方法。 Ｒ1 3-aＳｉＸa −Ｒ2 ＮＣＯ・・・（３） （式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ、Ｒ2 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基）
ン化合物の末端に下記一般式（３）で表される化合物を
反応させる方法。 Ｒ1 3-aＳｉＸa −Ｒ2 ＮＣＯ・・・（３） （式中Ｒ1 、Ｘ、ａは前記に同じ、Ｒ2 は炭素数１〜１
７の２価炭化水素基）
【００１８】（ハ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に下記一般式（４）で
表されるケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ2 Ｗ・・・（４） （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基（１級また
は２級）から選ばれた活性水素含有基。）
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に下記一般式（４）で
表されるケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。 Ｒ1 3-a−ＳｉＸa −Ｒ2 Ｗ・・・（４） （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水酸基、
カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基（１級また
は２級）から選ばれた活性水素含有基。）
【００１９】（ニ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（４）で表され
るケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（４）で表され
るケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。
【００２０】珪素含有基数は全分子平均で一分子当り
０．３個以上である。
０．３個以上である。
【００２１】本発明における有機重合体（Ａ）として
は、数平均分子量５０００〜３００００の有機重合体が
使用できる。有機重合体（Ａ）の数平均分子量が５００
０より低い場合は硬化物が硬く、かつ伸びが低いものと
なり、数平均分子量が３００００を超えると硬化物の柔
軟性および伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度が著
しく高くなってしまい、実用性が低くなる。数平均分子
量は特に８０００〜３００００が好ましい。
は、数平均分子量５０００〜３００００の有機重合体が
使用できる。有機重合体（Ａ）の数平均分子量が５００
０より低い場合は硬化物が硬く、かつ伸びが低いものと
なり、数平均分子量が３００００を超えると硬化物の柔
軟性および伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度が著
しく高くなってしまい、実用性が低くなる。数平均分子
量は特に８０００〜３００００が好ましい。
【００２２】本発明においては、有機重合体（Ａ）とと
もに桐油（Ｂ）および光硬化性物質（Ｃ）を使用する。
桐油（Ｂ）の使用は初期タックの改良に効果があり、光
硬化性物質（Ｃ）の使用は耐汚染性の改良に効果があ
る。すなわち、桐油（Ｂ）と光硬化性物質（Ｃ）とは併
用することによって効果を発揮する。
もに桐油（Ｂ）および光硬化性物質（Ｃ）を使用する。
桐油（Ｂ）の使用は初期タックの改良に効果があり、光
硬化性物質（Ｃ）の使用は耐汚染性の改良に効果があ
る。すなわち、桐油（Ｂ）と光硬化性物質（Ｃ）とは併
用することによって効果を発揮する。
【００２３】
【００２４】
【００２５】桐油（Ｂ）とともに酸化硬化反応を促進す
る触媒や金属ドライヤーを併用すると効果が高められる
場合がある。これらの触媒や金属ドライヤーとしては、
ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ジルコ
ニウム、オクチル酸コバルト、オクチル酸ジルコニウム
等の金属塩や、アミン化合物などが挙げられる。
る触媒や金属ドライヤーを併用すると効果が高められる
場合がある。これらの触媒や金属ドライヤーとしては、
ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ジルコ
ニウム、オクチル酸コバルト、オクチル酸ジルコニウム
等の金属塩や、アミン化合物などが挙げられる。
【００２６】桐油（Ｂ）の使用量は有機重合体（Ａ）の
１００重量部に対して０．０１〜２０重量部である。使
用量が０．０１重量部未満になると桐油（Ｂ）の使用目
的である初期タックの改善効果が不十分であり、２０重
量部を超えると硬化物の伸びなどが損なわれる。好まし
い使用量は１〜１０重量部である。
１００重量部に対して０．０１〜２０重量部である。使
用量が０．０１重量部未満になると桐油（Ｂ）の使用目
的である初期タックの改善効果が不十分であり、２０重
量部を超えると硬化物の伸びなどが損なわれる。好まし
い使用量は１〜１０重量部である。
【００２７】本発明に使用される光硬化性物質（Ｃ）と
は光の作用によってかなり短時間に分子構造が化学変化
をおこし硬化などの物性的変化を生ずるものである。こ
の種の化合物としては有機単量体、オリゴマー、樹脂あ
るいはそれらを含む組成物等多くのものが知られてお
り、市販されている任意のものを使用し得る。不飽和ア
クリル系化合物、ポリケイ皮酸ビニル類あるいはアジド
化樹脂等が代表的なものであるが、不飽和アクリル系化
合物が特に好ましい。
は光の作用によってかなり短時間に分子構造が化学変化
をおこし硬化などの物性的変化を生ずるものである。こ
の種の化合物としては有機単量体、オリゴマー、樹脂あ
るいはそれらを含む組成物等多くのものが知られてお
り、市販されている任意のものを使用し得る。不飽和ア
クリル系化合物、ポリケイ皮酸ビニル類あるいはアジド
化樹脂等が代表的なものであるが、不飽和アクリル系化
合物が特に好ましい。
【００２８】不飽和アクリル系化合物としては、アクリ
ル系またはメタクリル系不飽和基を１ないし数個有する
モノマー、オリゴマー、あるいはそれらの混合物であっ
て、プロピレン（またはブチレン、エチレン）グリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）ジメタクリレート等の単量体または分子量１０
０００以下のオリゴエステルが挙げられる。
ル系またはメタクリル系不飽和基を１ないし数個有する
モノマー、オリゴマー、あるいはそれらの混合物であっ
て、プロピレン（またはブチレン、エチレン）グリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）ジメタクリレート等の単量体または分子量１０
０００以下のオリゴエステルが挙げられる。
【００２９】光硬化性化合物（Ｃ）の使用量は有機重合
体（Ａ）の１００重量部に対して０．０１〜２０重量部
である。使用量が０．０１重量部未満になると光硬化性
物質（Ｃ）の使用目的である耐汚染性の改善が不十分で
あり、２０重量部を超えると硬化物の伸びなどが損なわ
れる。好ましい使用量は１〜１０重量部である。
体（Ａ）の１００重量部に対して０．０１〜２０重量部
である。使用量が０．０１重量部未満になると光硬化性
物質（Ｃ）の使用目的である耐汚染性の改善が不十分で
あり、２０重量部を超えると硬化物の伸びなどが損なわ
れる。好ましい使用量は１〜１０重量部である。
【００３０】本発明の組成物にはさらに必要に応じて、
硬化触媒、可塑剤、充填剤、接着性付与剤、その他の添
加剤などを加えて使用してもよい。
硬化触媒、可塑剤、充填剤、接着性付与剤、その他の添
加剤などを加えて使用してもよい。
【００３１】硬化触媒としては、加水分解性ケイ素基の
加水分解および縮合反応の触媒として公知の化合物が使
用できる。すなわち、アルキルチタン酸塩、有機ケイ素
チタン酸塩、オクチル酸錫およびジブチル錫ジラウレー
ト等のごときカルボン酸の金属塩；ジブチルアミン−２
−エチルヘキソエート等のごときアミン塩；ならびに他
の酸性触媒および塩基性触媒を使用し得る。硬化触媒の
使用量としては、有機重合体（Ａ）１００重量部に対
し、０．００１〜１０重量部の範囲で使用するのがよい
が、特に、０．０１〜５重量部使用するのが好ましい。
加水分解および縮合反応の触媒として公知の化合物が使
用できる。すなわち、アルキルチタン酸塩、有機ケイ素
チタン酸塩、オクチル酸錫およびジブチル錫ジラウレー
ト等のごときカルボン酸の金属塩；ジブチルアミン−２
−エチルヘキソエート等のごときアミン塩；ならびに他
の酸性触媒および塩基性触媒を使用し得る。硬化触媒の
使用量としては、有機重合体（Ａ）１００重量部に対
し、０．００１〜１０重量部の範囲で使用するのがよい
が、特に、０．０１〜５重量部使用するのが好ましい。
【００３２】前記可塑剤としては、公知の可塑剤が使用
でき、具体的にはジオクチルフタレート、ジブチルフタ
レート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステ
ル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、セ
バシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボ
ン酸エステル；ペンタエリスリトールエステルなどのグ
リコールエステル類；リン酸トリオクチル、リン酸トリ
クレジル等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エ
ポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤；塩素
化パラフィン等が単独または２種以上の混合物で使用で
きる。
でき、具体的にはジオクチルフタレート、ジブチルフタ
レート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステ
ル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、セ
バシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボ
ン酸エステル；ペンタエリスリトールエステルなどのグ
リコールエステル類；リン酸トリオクチル、リン酸トリ
クレジル等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エ
ポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤；塩素
化パラフィン等が単独または２種以上の混合物で使用で
きる。
【００３３】前記充填剤としては公知の充填剤が使用で
き、具体的には、フュームシリカ、沈降性シリカ、無水
ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラックのような充
填剤、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ
土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベント
ナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活
性亜鉛華およびシラスバルーン等の充填剤、石綿、ガラ
ス繊維およびフィラメント等の繊維状充填剤が使用でき
る。
き、具体的には、フュームシリカ、沈降性シリカ、無水
ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラックのような充
填剤、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ
土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベント
ナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活
性亜鉛華およびシラスバルーン等の充填剤、石綿、ガラ
ス繊維およびフィラメント等の繊維状充填剤が使用でき
る。
【００３４】前記接着性付与剤としては、アミノシラ
ン、エポキシシラン等のシランカップリング剤や、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
ン、エポキシシラン等のシランカップリング剤や、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３５】本発明の組成物は、さらに公知の種々の添
加剤等を含むことができる。添加剤としては、顔料、各
種の老化防止剤、紫外線吸収剤等が使用できる。
加剤等を含むことができる。添加剤としては、顔料、各
種の老化防止剤、紫外線吸収剤等が使用できる。
【００３６】本発明の室温硬化性組成物は、室温で湿分
存在下で硬化し、特に弾性シーラント用、接着剤用、コ
ーティング材用として使用できる。
存在下で硬化し、特に弾性シーラント用、接着剤用、コ
ーティング材用として使用できる。
【００３７】
【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。最初
に、合成例１〜３により、有機重合体（Ａ）の合成例
を、次に比較合成例１により、比較例で使用するポリマ
ーの合成例を、示す。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。最初
に、合成例１〜３により、有機重合体（Ａ）の合成例
を、次に比較合成例１により、比較例で使用するポリマ
ーの合成例を、示す。
【００３８】［合成例１］特開平３−７２５２７号公報
に記載の方法により、分子量１０００のジエチレングリ
コール−プロピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛
ヘキサシアノコバルテートグライム錯体にてプロピレン
オキシドの重合を行い、数平均分子量１７０００のポリ
オキシアルキレンジオールを得、末端水酸基をアリルエ
ーテル基に変換し、さらに塩化白金酸を触媒としてメチ
ルジメトキシシランを付加反応させ、１分子当り平均
１．６個の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体を得
た。
に記載の方法により、分子量１０００のジエチレングリ
コール−プロピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛
ヘキサシアノコバルテートグライム錯体にてプロピレン
オキシドの重合を行い、数平均分子量１７０００のポリ
オキシアルキレンジオールを得、末端水酸基をアリルエ
ーテル基に変換し、さらに塩化白金酸を触媒としてメチ
ルジメトキシシランを付加反応させ、１分子当り平均
１．６個の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体を得
た。
【００３９】［合成例２］特開平３−７２５２７号公報
に記載の方法により、分子量１０００のグリセリン−プ
ロピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛ヘキサシア
ノコバルテートグライム錯体にてプロピレンオキシドの
重合を行い、数平均分子量２００００のポリオキシアル
キレンジオールを得、末端水酸基をアリルエーテル基に
変換し、さらに塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキ
シシランを付加反応させ、１分子当り平均１．７個の加
水分解性ケイ素基を有する有機重合体を得た。
に記載の方法により、分子量１０００のグリセリン−プ
ロピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛ヘキサシア
ノコバルテートグライム錯体にてプロピレンオキシドの
重合を行い、数平均分子量２００００のポリオキシアル
キレンジオールを得、末端水酸基をアリルエーテル基に
変換し、さらに塩化白金酸を触媒としてメチルジメトキ
シシランを付加反応させ、１分子当り平均１．７個の加
水分解性ケイ素基を有する有機重合体を得た。
【００４０】［合成例３］特開平３−７２５２７号公報
に記載の方法により、分子量１０００のジエチレングリ
コール−プロピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛
ヘキサシアノコバルテートグライム錯体にてプロピレン
オキシドの重合を行い、数平均分子量１００００のポリ
オキシアルキレンジオールを得、末端水酸基をアリルエ
ーテル基に変換し、さらに塩化白金酸を触媒としてメチ
ルジメトキシシランを付加反応させ、１分子当り平均
１．２個の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体を得
た。
に記載の方法により、分子量１０００のジエチレングリ
コール−プロピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛
ヘキサシアノコバルテートグライム錯体にてプロピレン
オキシドの重合を行い、数平均分子量１００００のポリ
オキシアルキレンジオールを得、末端水酸基をアリルエ
ーテル基に変換し、さらに塩化白金酸を触媒としてメチ
ルジメトキシシランを付加反応させ、１分子当り平均
１．２個の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体を得
た。
【００４１】［比較合成例１］特公昭６１−４９３３２
号公報記載の方法に基づき、数平均分子量３０００のポ
リオキシプロピレンジオールをブロモクロロメタンおよ
び塩化アリルと反応させ末端アリルエーテル基とした。
このもののポリプロピレングリコール換算の数分子量は
９７００であった。 このものにさらに塩化白金酸を触
媒としてメチルジメトキシシランを付加反応させ、１分
子当り平均１．２個の加水分解性ケイ素基を有する有機
重合体を得た。
号公報記載の方法に基づき、数平均分子量３０００のポ
リオキシプロピレンジオールをブロモクロロメタンおよ
び塩化アリルと反応させ末端アリルエーテル基とした。
このもののポリプロピレングリコール換算の数分子量は
９７００であった。 このものにさらに塩化白金酸を触
媒としてメチルジメトキシシランを付加反応させ、１分
子当り平均１．２個の加水分解性ケイ素基を有する有機
重合体を得た。
【００４２】［例１〜６］ 表１に示すポリマー組成物に対し、膠質炭酸カルシウム
（白石工業（株）製白艶化ＣＣＲ）１２０重量部、重質
炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製ホワイトンＳ
Ｂ）２０重量部、ＤＯＰ５５重量部、水添ヒマシ油（楠
本化成（株）製ディスパロン＃３０５）３重量部、酸化
チタン（石原産業（株）製タイペークＲ−８２０）重量
部５部、オクチル酸すず１重量部、ラウリルアミン０．
３重量部、スチレン化フェノール０．５重量部、チヌビ
ン３２６（チバ・ガイギー（株）製）０．５重量部を加
え３本ロールで練った。ただし、表中、Ｍ−８５６０，
Ｍ−４００は東亜合成化学工業製、多官能アクリレート
である。
（白石工業（株）製白艶化ＣＣＲ）１２０重量部、重質
炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製ホワイトンＳ
Ｂ）２０重量部、ＤＯＰ５５重量部、水添ヒマシ油（楠
本化成（株）製ディスパロン＃３０５）３重量部、酸化
チタン（石原産業（株）製タイペークＲ−８２０）重量
部５部、オクチル酸すず１重量部、ラウリルアミン０．
３重量部、スチレン化フェノール０．５重量部、チヌビ
ン３２６（チバ・ガイギー（株）製）０．５重量部を加
え３本ロールで練った。ただし、表中、Ｍ−８５６０，
Ｍ−４００は東亜合成化学工業製、多官能アクリレート
である。
【００４３】この組成物の２０℃、６５％湿度下での可
使時間をＪＩＳ Ａ５７５８の試験法に基づき測定し
た。またこの組成物を、縦５ｃｍ、横３０ｃｍ、深さ１
ｃｍの容器に入れ、屋外に暴露し、１時間後、６時間
後、１日後、３日後、２８日後の表面タックを指触によ
り評価した。同時に硬化性の評価のため、縦５ｃｍ、横
３ｃｍ深さ１ｃｍのサンプル片を切り出し、高分子計器
（株）製ＤＤ２型硬度計を用いて硬度の経時変化を測定
した。さらに６カ月後の試験体表面の汚れの程度を観察
した。これらの結果を表１に示す。
使時間をＪＩＳ Ａ５７５８の試験法に基づき測定し
た。またこの組成物を、縦５ｃｍ、横３０ｃｍ、深さ１
ｃｍの容器に入れ、屋外に暴露し、１時間後、６時間
後、１日後、３日後、２８日後の表面タックを指触によ
り評価した。同時に硬化性の評価のため、縦５ｃｍ、横
３ｃｍ深さ１ｃｍのサンプル片を切り出し、高分子計器
（株）製ＤＤ２型硬度計を用いて硬度の経時変化を測定
した。さらに６カ月後の試験体表面の汚れの程度を観察
した。これらの結果を表１に示す。
【００４４】タックの評価は、○：ほとんどタックがな
い、△：ややタックがある、×：タックがある、とし
た。汚れ程度の評価は、Ａ：汚染がない、Ｂ：やや汚染
されている、Ｃ：汚染がひどい、とした。
い、△：ややタックがある、×：タックがある、とし
た。汚れ程度の評価は、Ａ：汚染がない、Ｂ：やや汚染
されている、Ｃ：汚染がひどい、とした。
【００４５】［例７〜１２］例７〜９ では合成例で得られたポリマーを用い、桐油も
光硬化性組成物も用いないで、例１〜６と同様の試験を
行った。例１０〜１２では比較合成例で得られた複合金
属シアン化触媒を用いずに合成した加水分解性シリル基
含有ポリオキシプロピレンを用い、例１〜６と同様の試
験を行った。以上の結果を表２にまとめて示す。
光硬化性組成物も用いないで、例１〜６と同様の試験を
行った。例１０〜１２では比較合成例で得られた複合金
属シアン化触媒を用いずに合成した加水分解性シリル基
含有ポリオキシプロピレンを用い、例１〜６と同様の試
験を行った。以上の結果を表２にまとめて示す。
【００４６】例３〜６の組成物に比して、例７〜９の組
成物は同等の可使時間、同等の硬化性を有しているにも
かかわらず、タックの程度が大きく汚れが付着しやすい
ことがわかる。
成物は同等の可使時間、同等の硬化性を有しているにも
かかわらず、タックの程度が大きく汚れが付着しやすい
ことがわかる。
【００４７】一方、例１０〜１２の組成物は例３〜６の
組成物と同等の可使時間を有するにもかかわらず、最終
硬度に至るのに３日間以上を要しており硬化性に劣るこ
とがわかる。そのため特に初期のタックの程度が大き
く、従って汚れの程度も大きい。
組成物と同等の可使時間を有するにもかかわらず、最終
硬度に至るのに３日間以上を要しており硬化性に劣るこ
とがわかる。そのため特に初期のタックの程度が大き
く、従って汚れの程度も大きい。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【発明の効果】本発明の複合金属シアン化物錯体を用い
て製造した加水分解性ケイ素基を有する有機重合体と、
空気硬化性物質および光硬化性物質の組合せは、従来知
られているものに比較して、硬化物表面の低タック性、
柔軟性、深部硬化性、基材との密着性に優れるという効
果を有する。
て製造した加水分解性ケイ素基を有する有機重合体と、
空気硬化性物質および光硬化性物質の組合せは、従来知
られているものに比較して、硬化物表面の低タック性、
柔軟性、深部硬化性、基材との密着性に優れるという効
果を有する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 91:00） (56)参考文献 特開 平３−160053（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−65407（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−65400（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−298525（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16
Claims (4)
- 【請求項１】 複合金属シアン化物錯体（Ｄ）を触媒と
して開始剤にアルキレンオキシドを重合させて得られる
数平均分子量５０００以上のポリオキシアルキレン重合
体（Ｅ）を主鎖とし、下記一般式（１）で示されるケイ
素含有基を全分子平均で一分子当り０．３個以上有する
有機重合体（Ａ）１００重量部と、その１００重量部に
対し、桐油（Ｂ）０．０１〜２０重量部および光硬化性
化合物（Ｃ）０．０１〜２０重量部を含有する室温硬化
性組成物。 −ＳｉＸa Ｒ1 3-a・・・（１） （式中Ｒ1 は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１
価の炭化水素基。Ｘは加水分解性基。ａは１、２または
３。） - 【請求項２】 複合金属シアン化物錯体（Ｄ）が亜鉛ヘ
キサシアノコバルテートを主成分とする錯体である、請
求項１の室温硬化性組成物。 - 【請求項３】 アルキレンオキシドがエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドから選
ばれる少なくとも１種である、請求項１の室温硬化性組
成物。 - 【請求項４】 光硬化性化合物（Ｃ）が不飽和アクリル
系化合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴
とする請求項１の室温硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21721393A JP3175882B2 (ja) | 1993-09-01 | 1993-09-01 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21721393A JP3175882B2 (ja) | 1993-09-01 | 1993-09-01 | 室温硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770425A JPH0770425A (ja) | 1995-03-14 |
| JP3175882B2 true JP3175882B2 (ja) | 2001-06-11 |
Family
ID=16700640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21721393A Expired - Lifetime JP3175882B2 (ja) | 1993-09-01 | 1993-09-01 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3175882B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0844282B1 (en) * | 1995-08-10 | 2001-11-28 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Curable polymer composition |
-
1993
- 1993-09-01 JP JP21721393A patent/JP3175882B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0770425A (ja) | 1995-03-14 |
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