JPH08143763A

JPH08143763A - 硬化性組成物

Info

Publication number: JPH08143763A
Application number: JP22835195A
Authority: JP
Inventors: Hirotsugu Yamamoto; 博嗣山本; Mika Shirasaki; 美加白崎; Takao Doi; 孝夫土居
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1994-09-19
Filing date: 1995-09-05
Publication date: 1996-06-04

Abstract

(57)【要約】【課題】組成物の貯蔵安定性に優れ、低硬度でタックの
少ない硬化体を与える硬化性組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）分子内に少なくとも１つの反応性シ
リル基を含有するポリエーテル、および（Ｂ）Ｃ₈ Ｆ₁₇
ＣＨ＝ＣＨ₂ 等の含フッ素炭化水素基を有する含フッ素
化合物、からなる硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は湿分により硬化し、
シーリング材、防水材、コーティング剤として有用な表
面特性の改善された室温硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】加水分解によりシロキサン結合を形成
し、高分子量化または架橋しうる反応性シリル基を有す
る有機重合体は公知である（特開平３−４７８２０、特
開平３−７２０２７、特開平３−７９６２７、特公昭６
１−４９３３２、特公昭４６−３０７１１、特公昭４５
−３６３１９、特公昭４６−１７５５３等）。

【０００３】しかしこれらの有機重合体は、重合体硬化
体または組成物硬化体のモジュラスを低くすると、硬化
が終了した後も表面のべとつきすなわちタックが残り、
たとえばシーリング材等のベースポリマーに用いた場合
ほこりの付着等の目地汚染をひきおこし建築物の外観を
損なう原因となっていた。

【０００４】このタックを防止する目的で反応性シリル
基を有する有機重合体にフッ素系界面活性剤を添加する
技術が開示されている（特公平３−３７１０）。しかし
本発明者の検討では、この組成物では、硬化後もフッ素
系界面活性剤が系全体に分散されて存在し、表面への移
行が不充分であるため、表面のタックを低減するために
は高価なフッ素系界面活性剤を多量に使用する必要があ
り、シーリング部周辺の汚染をひきおこしたり、耐水性
や接着性への悪影響が大きく、実用面での使用が大きく
制限されていた。

【０００５】また、反応性シリル基を有する有機重合体
と含フッ素炭化水素基含有シリコン化合物からなる組成
物が開示されている（特開平１−１８８５５８）。この
組成物においては含フッ素炭化水素基含有シリコン化合
物は硬化時に重合体架橋体中に組み込まれるため、周辺
の汚染や、接着性への悪影響は少ないが、やはり表面へ
の移行性が不充分なためタック低減効果が少なく、実用
的ではなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは反応性シ
リル基を有するポリエーテルに対して、周辺の汚染や物
性への悪影響がなく、少量の添加で効果的に表面タック
を低減する添加剤を検討した結果、本発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、下記
の発明である。加水分解により架橋可能な反応性シリル
基を分子内に１つ以上含有するポリエーテル（Ａ）、お
よび下記（ａ）〜（ｄ）から選ばれる含フッ素化合物
（Ｂ）、からなる硬化性組成物。

【０００８】（含フッ素化合物（Ｂ））（ａ）炭素数２〜４０のパーフルオロ炭化水素。

【０００９】（ｂ）下記式（１）で表される化合物。Ｒ^f1−Ｒ¹ −Ｒ² ・・・・（１）

【００１０】式中、Ｒ^f1は１価のポリフルオロ炭化水素
基であり、Ｒ¹ は結合手または２価の炭化水素基であ
り、Ｒ² は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロ
ゲン化アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、グリシジル基、
またはグリシジルオキシ基である。

【００１１】（ｃ）下記式（２）で表される化合物。［Ｒ^f2−Ｒ³ −（Ｏ）_h −］_n Ｒ⁴ ・・・・（２）

【００１２】式中、Ｒ^f2は１価のポリフルオロ炭化水素
基であり、Ｒ³ は結合手または２価の炭化水素基であ
り、Ｒ⁴ はｎ価の置換または非置換の炭化水素基であ
り、ｈは０または１であり、ｎは２、３または４であ
る。ｎ個のＲ^f2、Ｒ³ はそれぞれ同一でも異なっていて
もよい。

【００１３】（ｄ）下記式（３）で表される化合物。（Ｒ⁵ −Ｒ⁶ −）_p Ｒ^f3・・・・（３）

【００１４】式中、Ｒ^f3はｐ価のポリフルオロ炭化水素
基であり、Ｒ⁶ は結合手または２価の炭化水素基であ
り、Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロ
ゲン化アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、グリシジル基、
またはグリシジルオキシ基であり、ｐは２、３または４
である。

【００１５】

【発明の実施の形態】

（ポリエーテル（Ａ））本発明において使用される、加
水分解により架橋可能な反応性シリル基を分子内に１つ
以上含有するポリエーテル（Ａ）は、たとえば、特開平
３−４７８２５、特開平３−７２５２７に記載されてい
る。

【００１６】ポリエーテル（Ａ）は、たとえば開始剤の
存在下、触媒を用いてモノエポキシドやテトラヒドロフ
ランなどの開環重合を行い水酸基含有ポリエーテルを得
た後、分子末端の水酸基の一部または全部を反応性シリ
ル基に変換することによって得られる。

【００１７】触媒としては、ＫＯＨ触媒、セシウム触媒
等のアルカリ触媒、ポルフィリン触媒、亜鉛ヘキサシア
ノコバルテート触媒等の複合金属シアン化物錯体触媒な
どが挙げられる。

【００１８】モノエポキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、
エピクロロヒドリン等の脂肪族アルキレンオキシド、ス
チレンオキシドのような芳香族アルキレンオキシド、ア
リルグリシジルエーテル等が挙げられる。特にプロピレ
ンオキシドが好ましい。

【００１９】開始剤としては、多価アルコール、多価カ
ルボン酸、多価アミン等の多価活性水素化合物、末端不
飽和基含有モノオール、不飽和フェノール、不飽和カル
ボン酸等の不飽和基含有活性水素化合物が挙げられる。

【００２０】加水分解により架橋可能な反応性シリル基
（以下単に反応性シリル基ともいう）とは、シラノール
基や加水分解性シリル基のように、湿分や硬化触媒等に
より縮合反応をおこしポリエーテルの架橋によって高分
子量化を促進しうるものであり、好ましくは式（４）に
より表される。

【００２１】−Ｒ⁷ −ＳｉＸ_a Ｒ⁸ _3-a・・・・（４）

【００２２】式中、Ｒ⁷ は２価の有機基であり、Ｒ⁸ は
炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基
であり、Ｘは水酸基または加水分解性基であり、ａは
１、２または３である。

【００２３】式（４）中、Ｒ⁸ は炭素数１〜２０の置換
または非置換の１価の炭化水素基であり、好ましくは炭
素数８以下のアルキル基、フェニル基やフルオロアルキ
ル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、
フェニル基である。

【００２４】式（４）中のＸは水酸基または加水分解性
基であり、加水分解性基としてはたとえばハロゲン原
子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ
基、アミノオキシ基、ケトキシメート基またはヒドリド
基がある。これらのうち炭素原子を有する加水分解性基
の炭素数は６以下、特には４以下、が好ましい。好まし
いＸは炭素数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ
基、エトキシ基またはプロポキシ基が例示できる。式
（４）中のａは１、２または３であり、２または３が好
ましい。

【００２５】本発明におけるポリエーテル（Ａ）の製造
方法としては、たとえば、下記の（イ）〜（ヘ）を例示
するがこれらに限定されない。

【００２６】（イ）イソシアネート基と反応性シリル基
を有する有機ケイ素化合物を水酸基含有ポリエーテルと
反応させる方法。

【００２７】具体的な有機ケイ素化合物としては、化１
の化合物を示しうる。

【００２８】

【化１】（Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）₃ ＮＣＯ、
（ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）₃ ＮＣＯ、（ＣＨ₃ Ｏ）
₂ （ＣＨ₃ ）Ｓｉ（ＣＨ₂ ）₃ ＮＣＯ、（ＣＨ₃ Ｏ）₃
ＳｉＮＣＯ、（ＣＨ₃ Ｏ）₂ Ｓｉ（ＮＣＯ）₂ 。

【００２９】（ロ）式ＨＳｉＸ_a Ｒ⁸ _3-a（式中Ｒ⁸ 、
Ｘ、ａは前記に同じ）で表される水素化ケイ素化合物
と、末端に不飽和基を導入したポリエーテルとを反応さ
せる方法。

【００３０】ここで不飽和基を導入する方法としては、
水酸基含有ポリエーテルのＯＨをＯＭ（Ｍはアルカリ金
属）とした後、塩化アリル等の不飽和基含有ハロゲン化
炭化水素と反応させる方法、またはアリルイソシアネー
トのような不飽和基および水酸基と反応しうる官能基を
有する化合物を水酸基含有ポリエーテルと反応させて、
エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合等を介
して不飽和基を導入する方法がある。

【００３１】また水酸基含有ポリエーテルの製造におい
てアルキレンオキシドを重合する際に、アリルグリシジ
ルエーテル等の不飽和基含有アルキレンオキシドを共重
合させることにより側鎖に不飽和基を導入する方法や、
開始剤として末端不飽和基含有モノオールを用いて製造
した水酸基含有ポリエーテルを使用することにより末端
に不飽和基を導入する方法もある。

【００３２】（ハ）水酸基含有ポリエーテルの末端にト
リレンジイソシアネート等のポリイソシアネート化合物
を反応させてイソシアネート基末端とした後、該イソシ
アネート基に式（５）で表されるケイ素化合物のＷ基を
反応させる方法。

【００３３】Ｗ−Ｒ⁹ −ＳｉＸ_a Ｒ⁸ _3-a・・・・（５）

【００３４】ただし、式中Ｒ⁸ 、Ｘ、ａは前記に同じで
あり、Ｒ⁹ は２価の炭化水素基であり、Ｗは水酸基、カ
ルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級また
は２級）から選ばれた活性水素含有基である。

【００３５】（ニ）末端に不飽和基を導入したポリエー
テルの不飽和基と、Ｗがメルカプト基である式（５）で
表されるケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方
法。

【００３６】ポリエーテル（Ａ）の分子量は原料の水酸
基含有ポリエーテルの水酸基価から計算して１０００〜
５００００、特には５０００〜３００００、さらには８
０００〜３００００が好ましい。

【００３７】（含フッ素化合物（Ｂ））本発明におい
て、下記（ａ）〜（ｄ）から選ばれる含フッ素化合物
（Ｂ）を使用する。

【００３８】（ａ）炭素数２〜４０のパーフルオロ炭化
水素。

【００３９】（ｂ）下記式（１）で表される化合物。Ｒ^f1−Ｒ¹ −Ｒ² ・・・・（１）

【００４０】式中、Ｒ^f1は１価のポリフルオロ炭化水素
基であり、Ｒ¹ は結合手または２価の炭化水素基であ
り、Ｒ² は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロ
ゲン化アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、グリシジル基、
またはグリシジルオキシ基である。

【００４１】（ｃ）下記式（２）で表される化合物。［Ｒ^f2−Ｒ³ −（Ｏ）_h −］_n Ｒ⁴ ・・・・（２）

【００４２】式中、Ｒ^f2は１価のポリフルオロ炭化水素
基であり、Ｒ³ は結合手または２価の炭化水素基であ
り、Ｒ⁴ はｎ価の置換または非置換の炭化水素基であ
り、ｈは０または１であり、ｎは２、３または４であ
る。ｎ個のＲ^f2、Ｒ³ はそれぞれ同一でも異なっていて
もよい。

【００４３】（ｄ）下記式（３）で表される化合物。（Ｒ⁵ −Ｒ⁶ −）_p Ｒ^f3・・・・（３）

【００４４】式中、Ｒ^f3はｐ価のポリフルオロ炭化水素
基であり、Ｒ⁶ は結合手または２価の炭化水素基であ
り、Ｒ⁵ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロ
ゲン化アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、グリシジル基、
またはグリシジルオキシ基であり、ｐは２、３または４
である。

【００４５】含フッ素化合物（Ｂ）はケイ素置換基、イ
オン性親水基または非イオン性親水基は含まない。ケイ
素置換基の存在は本発明の組成物のタック低減効果を低
下させる。またアニオン残基、カチオン残基、アルコー
ル性残基、オキシエチレン鎖等の親水性基の存在はポリ
エーテル（Ａ）に対する分散性を助けるが、やはり本発
明の組成物のタック低減効果を低下させる、したがって
本発明における含フッ素化合物（Ｂ）はケイ素置換基ま
たは親水性基を持たないことを必須とする。

【００４６】（ａ）炭素数２〜４０のパーフルオロ炭化
水素について説明する。パーフルオロ炭化水素は、炭化
水素の水素原子のすべてがフッ素原子に置換された炭化
水素を意味する。パーフルオロ炭化水素の炭素数は２〜
４０、特には２〜２２、さらには４〜１８が好ましい。
最も好ましくは６〜１４である。

【００４７】パーフルオロ炭化水素の構造は、直鎖状で
も分岐状でもよく、直鎖状が好ましい。

【００４８】パーフルオロ炭化水素は炭素−炭素結合の
間にエーテル性の酸素原子またはチオエーテル性の硫黄
原子が挿入されていてもよい。また、炭素−炭素不飽和
二重結合などの不飽和基を有していてもよい。

【００４９】（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）におけるポリフル
オロ炭化水素基について説明する。ポリフルオロ炭化水
素基は、炭化水素基の水素原子の２個以上がフッ素原子
に置換された基を意味する。ポリフルオロ炭化水素基の
炭素数は２〜４０、特には２〜２２、さらには４〜１８
が好ましい。最も好ましくは６〜１４である。

【００５０】ポリフルオロ炭化水素基中のフッ素原子の
数は、未置換炭化水素基の水素原子数に対する置換フッ
素原子の数の割合が５０％以上、好ましくは６０％以上
がよい。８０％がより好ましく、特に実質的に１００％
である場合が好ましい。さらに、置換されていない水素
原子の一部または全部が、塩素原子で置換されていても
よい。

【００５１】ポリフルオロ炭化水素基の構造は、直鎖状
でも分岐状でもよく、直鎖状が好ましい。ポリフルオロ
炭化水素基は１〜４価、特に１〜３価であることが好ま
しく、特に１価または２価であることが好ましい。

【００５２】ポリフルオロ炭化水素基は炭素−炭素結合
の間にエーテル性の酸素原子またはチオエーテル性の硫
黄原子が挿入されていてもよい。また、炭素−炭素不飽
和二重結合などの不飽和基を有していてもよい。

【００５３】なお、ポリフルオロ炭化水素基が他の基と
結合する連結部分であってフッ素原子を含まない炭化水
素基である部分は連結基という。ポリフルオロ炭化水素
基はフッ素原子を含む炭素原子からフッ素原子を含む炭
素原子までをいう。

【００５４】ポリフルオロ炭化水素基の具体例を化２
に、連結基を含むポリフルオロ炭化水素基含有基の具体
例を化３に示す。

【００５５】化２、化３において、ｍは２〜４０であ
り、４〜１８が好ましく、６〜１４が特に好ましい。ｐ
は０〜３８であり、２〜１６が好ましく、４〜１２が特
に好ましい。ｑは０〜１９であり、１〜８が好ましく、
２〜６が特に好ましい。ｒは０〜１８であり、０〜７が
好ましく、１〜５が特に好ましい。

【００５６】

【化２】Ｆ（ＣＦ₂ ）_m −、Ｈ（ＣＦ₂ ）_m −、−（Ｃ
Ｆ₂ ）_m −、（ＣＦ₃ ）₂ ＣＦ（ＣＦ₂ ）_p −、ＣＦ₃
Ｏ［ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ Ｏ］_q ＣＦ（ＣＦ₃ ）−、Ｃ
₃ Ｆ₇ Ｏ［ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ Ｏ］_r ＣＦ（ＣＦ₃ ）
−、（ＣＦ₃ ）₂ Ｃ＝ＣＦ−、ＣＦ₃ ＣＨＦＯ（ＣＦ
₂ ）₃ −。

【００５７】

【化３】Ｆ（ＣＦ₂ ）_m ＣＨ₂ −、Ｆ（ＣＦ₂ ）_m ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −、Ｆ（ＣＦ₂ ）_m ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、Ｆ
（ＣＦ₂ ）_m （ＣＨ₂ ）₆ −、Ｈ（ＣＦ₂ ）_m ＣＨ₂
−、Ｆ（ＣＦ₂ ）_m ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ −、Ｆ（ＣＦ₂ ）
_m ＣＨ₂ ＣＨＩＣＨ₂ −、Ｆ（ＣＦ₂ ）_m ＣＨ₂ ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂ −、Ｆ（ＣＦ₂ ）_m ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ
₂ ＣＨ₂ −、Ｆ（ＣＦ₂ ）_m （ＣＨ₂ ）₆ ＯＣＨ₂ ＣＨ
₂ −、Ｆ（ＣＦ₂ ）_m ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −、
（ＣＦ₃ ）₂ ＣＦ（ＣＦ₂ ）_p ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、（ＣＦ
₃ ）₂ ＣＦ（ＣＦ₂ ）_p ＣＨ₂ ＣＨＩＣＨ₂ −、（ＣＦ
₃ ）₂ ＣＦ（ＣＦ₂ ）_p ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −、
ＣＦ₃ Ｏ［ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ Ｏ］_q ＣＦ（ＣＦ₃ ）
ＣＨ₂ −、（ＣＦ₃ ）₂ ＣＨ−、（ＣＦ₃ ）₂ Ｃ（ＣＨ
₃ ）ＣＨ₂ −、ＣＦ₃ ＣＨＦＣＦ₂ ＣＨ₂ −、Ｆ（ＣＦ
₂ ）₃ ＯＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＨ₂ −、ＣＨＦ₂ ＣＦ₂ ＯＣ
Ｈ₂ ＣＨ₂ −、ＣＨＦ₂ ＣＦ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＣＦ₂
ＣＦ₂ Ｈ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −（ＣＦ₂ ）_m −
ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ（ＣＦ
₂ ）_m ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −。

【００５８】（ｂ）について説明する。（ｂ）は下記式
（１）で表される化合物である。Ｒ^f1−Ｒ¹ −Ｒ² ・・・・（１）

【００５９】式中、Ｒ^f1は上記説明したポリフルオロ炭
化水素基のうち１価のものである。Ｒ¹ が炭化水素基で
ある場合は炭素数１〜２０、特に炭素数１〜１０である
ことが好ましい。Ｒ² のうち炭素を有するものは炭素数
１〜２０、特に炭素数１〜１０であることが好ましい。

【００６０】（ｃ）について説明する。（ｃ）は下記式
（２）で表される化合物である。［Ｒ^f2−Ｒ³ −（Ｏ）_h −］_n Ｒ⁴ ・・・・（２）

【００６１】式中、Ｒ^f2は上記説明したポリフルオロ炭
化水素基のうち１価のものである。Ｒ³ はが炭化水素基
である場合は炭素数１〜２０、特に炭素数１〜１０であ
ることが好ましい。Ｒ⁴ は炭素数１〜２０特に炭素数１
〜１０である炭化水素基であり、好ましくは２〜３価で
ある。ｎはＲ⁴ の価数に対応し、好ましくは２または３
である。

【００６２】（ｄ）について説明する。（ｄ）は下記式
（３）で表される化合物である。（Ｒ⁵ −Ｒ⁶ −）_p Ｒ^f3・・・・（３）

【００６３】式中、Ｒ^f3は上記説明したポリフルオロ炭
化水素基のうち２〜４価、好ましくは２価のものであ
る。Ｒ⁶ は炭素数１〜２０、特に炭素数１〜１０である
ことが好ましい。Ｒ⁵ のうち炭素を有するものは炭素数
１〜２０、特に炭素数１〜１０であることが好ましい。
ｐはＲ^f3の価数に対応し、２が好ましい。

【００６４】含フッ素化合物（Ｂ）の具体例を化４に挙
げるが、これらに限定されない。ただし、Ｑはグリシジ
ル基である。

【００６５】

【化４】（ＣＦ₃ ）₂ ＣＦ（ＣＦ₂ ）_m-2 ＣＦ（ＣＦ
₃ ）₂ 、（ＣＦ₃ ）₂ ＣＦＣＦ＝Ｃ（ＣＦ₃ ）ＣＦ（Ｃ
Ｆ₃ ）₂ 、Ｃ_m Ｆ_2m+1Ｉ、Ｃ_m Ｆ_2m+1ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｉ、
Ｃ_m Ｆ_2m+1ＣＨ＝ＣＨ₂ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨ（ＣＦ₂ ）_m Ｃ
Ｈ＝ＣＨ₂ 、Ｃ_m Ｆ_2m+1ＣＨ₂ ＯＣＨ₃ 、Ｃ_m Ｆ_2m+1Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₃ 、Ｃ_m Ｆ_2m+1（ＣＨ₂ ）₆ ＯＣＨ
₃ 、ＣＨＦ₂ ＣＦ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｈ、
ＣＨＦ₂ ＣＦ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｈ）ＣＨ
₂ ＯＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｈ、Ｃ_m Ｆ_2m+1ＣＯＯＣＨ₃ 、Ｃ_m Ｆ
_2m+1ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₃ 、Ｃ_m Ｆ_2m+1ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＣＨ₃ 、ＨＣＦ₂ （ＣＦ₂ ）_m ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₃ 、ＣＦ₃ Ｏ［ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ Ｏ］_q ＣＦ（Ｃ
Ｆ₃ ）ＣＯＯＣＨ₃ 、Ｃ_m Ｆ_2m+1ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯＣ
Ｈ₃ 、Ｃ_m Ｆ_2m+1−Ｑ、Ｃ_m Ｆ_2m+1Ｏ−Ｑ。

【００６６】含フッ素化合物（Ｂ）は１種単独または２
種以上を使用できる。含フッ素化合物（Ｂ）としては融
点が７０℃以下のものが好ましい。含フッ素化合物
（Ｂ）はポリエーテル（Ａ）と相溶性を有する必要性は
なく、シーラント用組成物として、安定な微分散状態に
あればよい。

【００６７】ポリエーテル（Ａ）１００重量部に対する
含フッ素化合物（Ｂ）の添加量は特に制限はないが、
０．１〜５．０重量部が好ましい。０．１重量部未満で
は、タック改良効果が充分ではなく、５．０重量部を超
えて添加しても技術的意味がなく、経済的に不利であ
る。

【００６８】（配合剤）本発明の室温硬化性組成物に
は、有効成分であるポリエーテル（Ａ）、含フッ素化合
物（Ｂ）以外に、各種充填剤、チキソ性付与剤、可塑
剤、硬化促進触媒、接着性改良剤、脱水剤、溶剤、エポ
キシ樹脂、エポキシ樹脂用硬化剤、エポキシ樹脂用硬化
触媒、老化防止剤、空気酸化硬化性化合物、光重合性化
合物、滑剤、顔料、などが必要に応じて添加される。

【００６９】（充填剤）本発明の組成物において用いら
れる充填剤としては、炭酸カルシウムが好ましい。炭酸
カルシウムとしては、表面を脂肪酸または樹脂酸系有機
物で表面処理したものやさらにこれを微粉末化した平均
粒径１μｍ以下の膠質炭酸カルシウム、沈降法により製
造した平均粒径１〜３μｍの軽質炭酸カルシウム、平均
粒径１〜２０μｍの重質炭酸カルシウム等が挙げられ
る。

【００７０】さらに必要であれば、炭酸カルシウム以外
の充填剤も配合できる。これらの充填剤としては公知の
充填剤が使用でき、具体的には、次のものが例示でき
る。これらの充填剤は単独で用いてもよく、２種以上併
用してもよい。

【００７１】フュームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ
酸、含水ケイ酸、カーボンブラック、炭酸マグネシウ
ム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チ
タン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、
酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバルーン、木粉、パル
プ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラ
ファイト、アルミニウム微粉末、フリント粉末等の粉体
状充填剤、石綿、ガラス繊維、ガラスフィラメント、炭
素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレンファイバー等の繊
維状充填剤。

【００７２】炭酸カルシウムを使用する場合のポリエー
テル（Ａ）に対する炭酸カルシウムの使用割合は、必要
とされる硬化体の物性にもよるが、５０〜５００重量
％、特に１００〜２５０重量％が好ましい。炭酸カルシ
ウムと他の充填剤を併用する場合は炭酸カルシウムと他
の充填剤の合計で、ポリエーテル（Ａ）に対して５０〜
８００重量％、特に１００〜３００重量％用いるのが好
ましい。炭酸カルシウムのみを使用することが好まし
い。

【００７３】（可塑剤）可塑剤としては、公知の可塑剤
が使用でき、具体的には次のものが例示できる。可塑剤
の使用割合は、ポリエーテル（Ａ）に対して０〜１００
重量％が好ましい。

【００７４】フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類；アジ
ピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸
ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸エス
テル；ペンタエリスリトールエステルなどのグリコール
エステル類；リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル
等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、４，５−エ
ポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシステ
アリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤；塩素化パラフィ
ン；２塩基酸と２価アルコールとのポリエステル類など
のポリエステル系可塑剤、ポリオキシプロピレングリコ
ールやその誘導体等のポリエーテル類、ポリ−α−メチ
ルスチレン、ポリスチレン等のポリスチレンのオリゴマ
ー類、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブ
テン、水添ポリブテン、エポキシ化ポリブタジエン等の
オリゴマー類等。

【００７５】（硬化触媒）ポリエーテル（Ａ）の硬化触
媒は必要な配合剤の一つである。硬化触媒の具体的な例
としては次のものが挙げられる。それらの１種または２
種以上が使用される。硬化触媒の使用量はポリエーテル
（Ａ）に対して０〜１０重量％が好ましい。

【００７６】アルキルチタン酸塩、有機ケイ素チタン酸
塩、ビスマストリス−２−エチルヘキソエート等の金属
塩、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等の酸
性化合物、エチレンジアミン、ヘキサンジアミン等の脂
肪族ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリア
ミン類、ピペリジン、ピペラジン等の複素環式アミン
類、メタフェニレンジアミン等の芳香族アミン類、エタ
ノールアミン類、トリエチルアミン、エポキシ樹脂の硬
化剤として用いられる各種変性アミン等のアミン化合
物。

【００７７】ジオクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジオクチル錫ジラウレートおよび下記に挙げるカル
ボン酸型有機錫化合物およびこれらのカルボン酸型有機
錫化合物と上記のアミン類との混合物。 (n-C₄H₉)₂Sn(OCOCH=CHCOOCH₃)₂、(n-C₄H₉)₂Sn(OCOCH=CH
COOC₄H₉-n)₂ 、(n-C₈H₁₇)₂Sn(OCOCH=CHCOOCH₃)₂ 、(n-C
₈H₁₇)₂Sn(OCOCH=CHCOOC₄H₉-n)₂、(n-C₈H₁₇)₂Sn(OCOCH=C
HCOOC₈H₁₇-iso)₂ 。

【００７８】下記の含硫黄型有機錫化合物。 (n-C₄H₉)₂Sn(SCH₂COO)、(n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COO) 、(n-C
₈H₁₇)₂Sn(SCH₂CH₂COO)、(n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COOCH₂CH₂OC
OCH₂S)、(n-C₄H₉)₂Sn(SCH₂COOC₈H₁₇-iso)₂、(n-C₈H₁₇)₂
Sn(SCH₂COOC₈H₁₇-iso)₂ 、(n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COOC₈H₁₇-
n)₂ 、(n-C₄H₉)₂SnS。

【００７９】(n-C₄H₉)₂SnO、(n-C₈H₁₇)₂SnO 等の有機錫
オキシド、およびこれらの有機錫オキシドとエチルシリ
ケート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ジオクチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物との反応
生成物。

【００８０】下記等のキレート錫化合物およびこれらの
錫化合物とアルコキシシランとの反応生成物（ただし、
ａｃａｃはアセチルアセトナト配位子）。 (n-C₄H₉)₂Sn(acac)₂、(n-C₈H₁₇)₂Sn(acac)₂ 、(n-C₄H₉)
₂ (C₈H₁₇O)Sn(acac)。

【００８１】下記の錫化合物。 (n-C₄H₉)₂(CH₃COO)SnOSn(OCOCH₃)(n-C₄H₉)₂ 、(n-C₄H₉)
₂(CH₃O)SnOSn(OCH₃)(n-C₄H₉)₂ 。

【００８２】（接着性改良剤）さらに接着性を改良する
目的で接着性改良剤が用いられる。これらの接着性改良
剤としては（メタ）アクリロイルオキシ基含有シラン
類、アミノ基含有シラン類、メルカプト基含有シラン
類、エポキシ基含有シラン類、カルボキシル基含有シラ
ン類等がある。

【００８３】（メタ）アクリロイルオキシ基含有シラン
類としては、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン等がある。

【００８４】アミノ基含有シラン類としては、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（Ｎ−ビニルベンジル−β−アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピル
トリメトキシシラン等がある。

【００８５】メルカプト基含有シラン類としては、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメ
チルジエトキシシラン等がある。

【００８６】エポキシ基含有シラン類としては、γ−グ
リシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グ
リシジルオキシプロピルトリエトキシシラン等がある。

【００８７】カルボキシル基含有シラン類としてはβ−
カルボキシエチルトリエトキシシラン、β−カルボキシ
エチルフェニルビス（β−メトキシエトキシ）シラン、
Ｎ−（Ｎ−カルボキシルメチル−β−アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等がある。

【００８８】また２種以上のシランカップリング剤を反
応させて得られる反応物を用いてもよい。反応物の例と
してはアミノ基含有シラン類とエポキシ基含有シラン類
との反応物、アミノ基含有シラン類と（メタ）アクリロ
イルオキシ基含有シラン類との反応物、エポキシ基含有
シラン類とメルカプト基含有シラン類の反応物、メルカ
プト基含有シラン類どうしの反応物等が挙げられる。こ
れらの反応物は該シランカップリング剤を混合し室温〜
１５０℃の温度範囲で１〜８時間撹拌することによって
容易に得られる。

【００８９】上記の化合物は単独で使用してもよく、２
種類以上併用してもよい。接着性改良剤の使用量はポリ
エーテル（Ａ）に対して０〜３０重量％が好ましい。

【００９０】（溶剤）また本発明の組成物を硬化性組成
物として用いる場合、粘度の調整、組成物の保存安定性
向上を目的として、溶剤を添加することもできる。溶剤
の使用量はポリエーテル（Ａ）に対して０〜１００重量
％が好ましい。

【００９１】かかる溶剤としては脂肪族炭化水素類、芳
香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール
類、ケトン類、エステル類、エーテル類、エステルアル
コール類、ケトンアルコール類、エーテルアルコール
類、ケトンエーテル類、ケトンエステル類、エステルエ
ーテル類を使用できる。特にアルコール類を用いた場
合、特に本発明組成物を長期に保存する場合、保存安定
性が向上するので好ましい。アルコール類としては、炭
素数１〜１０のアルキルアルコールが好ましく、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、イソアミルアル
コール、ヘキシルアルコール等が用いられる。

【００９２】（脱水剤）また本発明の硬化性組成物の貯
蔵安定性をさらに改良するために、硬化性や柔軟性に悪
影響を及ぼさない範囲で少量の脱水剤を添加できる。脱
水剤の使用量はポリエーテル（Ａ）に対して０〜３０重
量％が好ましい。

【００９３】具体的には、オルトギ酸メチル、オルトギ
酸エチル等のオルトギ酸アルキル、オルト酢酸メチル、
オルト酢酸エチル等のオルト酢酸アルキル、メチルトリ
メトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン等の加水分解性有
機シリコン化合物、加水分解性有機チタン化合物等を使
用しうる。ビニルトリメトキシシラン、テトラエトキシ
シランがコスト、効果の点から特に好ましい。

【００９４】（チキソ性付与剤）また垂れ性の改善のた
めチキソ性付与剤を使用してもよい。このようなチキソ
性付与剤としては水添ひまし油、脂肪族アミド等が用い
られる。

【００９５】（老化防止剤）また、老化防止剤として
は、一般に用いられている、ヒンダードアミン系、ベン
ゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート
系、シアノアクリレート系、アクリレート系、ヒンダー
ドフェノール系、リン系、硫黄系の各化合物を適宜使用
できる。

【００９６】（エポキシ樹脂）本発明組成物には、場合
によってはエポキシ樹脂を添加してもよい。また必要に
応じてエポキシ樹脂硬化剤と併用してもよい。

【００９７】本発明の組成物に添加しうるエポキシ樹脂
としては、一般のエポキシ樹脂が挙げられる。例えば以
下のものなどが挙げられる。

【００９８】エピクロロヒドリン−ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、エピクロロヒドリン−ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡのグリ
シジルエーテル、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ポリオキシアルキレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセリンなどの多価
アルコールのグリシジルエーテル、ビスフェノールＡプ
ロピレンオキシド付加物のグリシジルエーテル系エポキ
シ樹脂、ジグリシジル−ｐ−オキシ安息香酸、フタル酸
ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシ
ジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエス
テルなどのジグリシジルエステル系エポキシ樹脂、ｍ−
アミノフェノール系エポキシ樹脂、ジアミノジフェニル
メタン系エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、各
種脂環式エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン、トリグリ
シジルイソシアヌレート、ヒダントイン型エポキシ樹
脂、石油樹脂などのごとき不飽和重合体のエポキシ化物
等の一般に使用されているエポキシ樹脂やエポキシ基を
含有するビニル系重合体。

【００９９】また本発明組成物に上記エポキシ樹脂用の
硬化剤または硬化触媒を併用してもよい。エポキシ樹脂
用硬化剤または硬化触媒として具体的には、以下のもの
などが挙げられる。

【０１００】トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミ
ノエチルピペラジン、ｍ−キシリレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミ
ノジフェニルスルフォン、イソホロンジアミン、２，
４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等
のアミン類、３級アミン塩類、ポリアミド樹脂、イミダ
ゾール類、ジシアンジアミド類、三フッ化ホウ素錯化合
物類、無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テ
トラヒドロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ピロメ
リット酸無水物等のカルボン酸無水物、フェノキシ樹
脂、カルボン酸類、アルコール類、エポキシ基と反応し
うる基を平均して分子内に少なくとも１個有するポリア
ルキレンオキシド系重合体（末端アミノ化ポリオキシプ
ロピレン、末端カルボキシル化ポリオキシプロピレン
等) 、末端が水酸基、カルボキシル基またはアミノ基で
修飾されたポリブタジエン、水添ポリブタジエン、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体またはアクリル系重
合体等の末端官能基含有液状重合体。

【０１０１】（その他）また塗料の密着性や表面タック
を長期にわたり改善する目的で、空気酸化硬化性化合物
や光硬化性物質を添加することもある。このような空気
酸化硬化性化合物としては桐油、あまに油等に代表され
る乾性油や、該化合物を変性して得られる各種アルキッ
ド樹脂、乾性油により変性されたアクリル系重合体、シ
リコーン樹脂、１, ２−ポリブタジエン、１，４−ポリ
ブタジエン、Ｃ₅ 〜Ｃ₈ ジエンの重合体や共重合体など
のジエン系重合体、さらには該重合体や共重合体の各種
変性物（マレイン化変性、ボイル油変性等）などが挙げ
られる。光硬化性物質としては、多官能アクリレート類
が通常用いられる。

【０１０２】（調製方法）本発明における硬化性組成物
の調製方法には特に限定はなく、たとえばポリエーテル
（Ａ）と含フッ素化合物（Ｂ）およびその他の液状の配
合物を混合し、その中に粉体状の化合物を加えて、ミキ
サーやロールやニーダーなどを用いて常温または加熱下
で混練したり、溶剤を少量使用して成分を溶解させて混
合したりするなどの通常の方法が採用されうる。またこ
れらの成分を適当に組み合わせることにより、１液型や
２液型の配合物を調製できる。

【０１０３】（用途）本発明の硬化性組成物は、室温で
湿分存在下で硬化し、特に弾性シーラント用として有用
である。

【０１０４】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明する。使
用したポリエーテルＰ１〜Ｐ３の製造法を製造例１〜３
に示す。また、使用した含フッ素化合物Ｆ１〜Ｆ５、添
加剤Ｃ１〜Ｃ６は表７に示した化合物である。なお、以
下、部は重量部を示す。

【０１０５】［製造例１］ジエチレングリコールを開始
剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒にてプロピ
レンオキシドの重合を行い、ポリオキシプロピレンジオ
ールを得た。これにナトリウムメチラートのメタノール
溶液を加え、メタノールを除去した後、塩化アリルを加
えて末端の水酸基をアリルオキシ基に変換した。ついで
得られた末端アリル基含有ポリオキシアルキレン化合物
にメチルジメトキシシランを白金触媒の存在下に反応さ
せてアリル基をメチルジメトキシシリルプロピル基に変
換し、末端に平均１．４個の加水分解性シリル基を含む
ポリエーテル（Ｐ１）を得た。このポリエーテルのポリ
オキシプロピレンジオールの水酸基価から計算した平均
分子量１７０００であった。

【０１０６】［製造例２］数平均分子量４０００のポリ
オキシプロピレンジオールに粉末苛性ソーダを加え、次
いでジブロモメタンとブロモクロロメタンと反応させ
た。さらに末端水酸基を塩化アリルと反応させて、末端
アリルオキシ基とした後、さらに塩化白金酸を触媒とし
てメチルジメトキシシランを付加反応させ、末端に平均
１．３個の加水分解性シリル基を含むポリエーテル（Ｐ
２）を得た。このポリエーテルのポリオキシプロピレン
ジオール水酸基価から計算した平均分子量は９０００で
あった。

【０１０７】［製造例３］グリセリンを開始剤として亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒にてプロピレンオキシ
ドの重合を行い、ポリオキシプロピレントリオールを得
た。これにナトリウムメチラートのメタノール溶液を加
え、メタノールを除去した後、塩化アリルを加えて末端
の水酸基をアリルオキシ基に変換した。ついで得られた
末端アリル基含有ポリオキシアルキレン化合物にメチル
ジメトキシシランを白金触媒の存在下に反応させてアリ
ル基をメチルジメトキシシリルプロピル基に変換し、末
端に平均２．４個の加水分解性シリル基を含むポリエー
テル（Ｐ３）を得た。このポリエーテルのポリオキシプ
ロピレントリオールの水酸基価から計算した平均分子量
は１７０００であった。

【０１０８】［例１］ポリエーテルＰ１の１００部に対
し、含フッ素化合物Ｆ１を３部、エピコート８２８（油
化シェルエポキシ社製ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂）６部、白艶化ＣＣＲ（白石工業社製炭酸カルシウ
ム）７０部、ホワイトンＳＢ（白石工業社製炭酸カルシ
ウム）１２０部、フタル酸ジオクチル５０部、アロニッ
クスＭ３０９（東亜合成化学工業社製オリゴエステルア
クリレート）５部、酸化チタン３．５部、紫外線吸収剤
チヌビン３２７の１部、酸化防止剤イルガノックス１０
１０の１部、水添ヒマシ油５．０部、エチルメチルケト
ン２０部を加え、三本ロールにて混合したのち、５０℃
にて１時間処理し組成物を得た。

【０１０９】さらにネオスタンＵ−２２０（日東化成社
製ジブチル錫ビスアセチルアセトナート）を触媒として
１．５部加え、混合したのち、縦３０ｍｍ、横１００ｍ
ｍ、厚さ１０ｍｍのアルミニウム製容器に充填し、２０
℃、６５％相対湿度下に置き、１日後、７日後、１４日
後の表面タックを指触にて評価した。ただし、タックの
判定基準は、◎：べとつきが認められない、○：べとつ
きがわずかに認められる、△：べとつきが認められる、
×：非常に強いべとつきが認められる、とした。結果を
表１に示す。

【０１１０】また同じサンプルの１４日後の硬度を高分
子計器社製ＣII型硬度計の硬度により評価した。結果を
表１に示す。

【０１１１】さらに、上記組成物の７０℃における貯蔵
安定性を評価するため、ＢＳ型粘度計（７号ロータ、１
０．５回転／分）により初期と１４日後の粘度を測定し
た。結果を表１に示す。ただし、粘度の単位は１０⁴ ｃ
Ｐである。

【０１１２】［例２〜１６］表１〜３に示す組成のポリ
エーテル１００部と表１〜３に示す含フッ素化合物（Ｆ
１〜Ｆ５）を表１〜３に示す使用量（部）用いたこと以
外は、例１と全く同様にして組成物を調製し、例１と同
様の方法で表面タック、硬度および貯蔵安定性の評価し
た。結果を表１〜３に示す。

【０１１３】［例１７〜２１］含フッ素化合物を含まな
いこと以外は例１〜１６と全く同様にして組成物を作成
し、タック、硬度および貯蔵安定性を評価した。結果を
表４に示す。

【０１１４】［例２２〜２９］例１〜１６で用いた含フ
ッ素化合物（Ｆ１〜Ｆ５）のかわりにフッ素系界面活性
剤（Ｃ１〜Ｃ４）を表５〜６に示す使用量（部）用いた
こと以外は例１〜１６と同様にして組成物を作成し、タ
ック、硬度および貯蔵安定性を評価した。結果を表５〜
６に示す。

【０１１５】［例３０〜３３］例１〜１６で用いた含フ
ッ素化合物（Ｆ１〜Ｆ５）のかわりに加水分解性シリル
基を含む含フッ素化合物（Ｃ５〜Ｃ６）を表６に示す使
用量（部）用いたこと以外は例１〜１６と全く同様にし
て組成物を作成し、タック、硬度および貯蔵安定性を評
価した。結果を表６に示す。

【０１１６】以上、例１〜１６までは実施例、例１７〜
３３までは比較例である。例１〜１６と例１７〜２１の
比較からわかるとおり、ポリエーテル（Ａ）に対し、本
発明における特定の構造の含フッ素化合物（Ｂ）を添加
した組成物は添加しなかった場合に比較して硬化物の初
期タックの低減効果に優れ、貯蔵安定性にも悪影響を与
えない。

【０１１７】一方、例２２〜２９は含フッ素化合物
（Ｂ）のかわりに、イオン性および非イオン性の親水基
を含むフッ素系界面活性剤Ｃ１〜Ｃ４を添加した組成物
であり、含フッ素化合物（Ｂ）を添加した組成物に比し
て、タックの低減効果に乏しく、しかも組成物の貯蔵安
定性が大幅に悪化している。

【０１１８】また、例３０〜３３は含フッ素化合物
（Ｂ）のかわりに加水分解性シリル基を含む含フッ素化
合物を添加した組成物である。この組成物は貯蔵安定性
は問題ないが、含フッ素化合物（Ｂ）を添加した組成物
に比して、早期のタックの低減効果に乏しく、しかも組
成物の硬度を高くする傾向があり、柔軟性が要求される
シーラント組成物の用途においては使用に制限を受け
る。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【表２】

【０１２１】

【表３】

【０１２２】

【表４】

【０１２３】

【表５】

【０１２４】

【表６】

【０１２５】

【表７】

【０１２６】

【発明の効果】以上に示したとおり、本発明の硬化性組
成物は、組成物の貯蔵安定性に優れ、低硬度でタックの
少ない硬化体を与え、弾性シーリング材、防水材として
最適である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】加水分解により架橋可能な反応性シリル基
を分子内に１つ以上含有するポリエーテル（Ａ）、およ
び下記（ａ）〜（ｄ）から選ばれる含フッ素化合物
（Ｂ）、からなる硬化性組成物。（含フッ素化合物（Ｂ））（ａ）炭素数２〜４０のパーフルオロ炭化水素。（ｂ）下記式（１）で表される化合物。Ｒ^f1−Ｒ¹ −Ｒ² ・・・・（１）式中、Ｒ^f1は１価のポリフルオロ炭化水素基であり、Ｒ
¹ は結合手または２価の炭化水素基であり、Ｒ² は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、グリシジル基、またはグリシジ
ルオキシ基である。（ｃ）下記式（２）で表される化合物。［Ｒ^f2−Ｒ³ −（Ｏ）_h −］_n Ｒ⁴ ・・・・（２）式中、Ｒ^f2は１価のポリフルオロ炭化水素基であり、Ｒ
³ は結合手または２価の炭化水素基であり、Ｒ⁴ はｎ価
の置換または非置換の炭化水素基であり、ｈは０または
１であり、ｎは２、３または４である。ｎ個のＲ^f2、Ｒ
³ はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。（ｄ）下記式（３）で表される化合物。（Ｒ⁵ −Ｒ⁶ −）_p Ｒ^f3・・・・（３）式中、Ｒ^f3はｐ価のポリフルオロ炭化水素基であり、Ｒ
⁶ は結合手または２価の炭化水素基であり、Ｒ⁵ は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、グリシジル基、またはグリシジ
ルオキシ基であり、ｐは２、３または４である。