JPH08231766A - ゴム組成物及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ウェット性が良好でｔａｎδの温度依存性が
小さく、ドライ及びウェットにおける路面へのグリップ
性が高くかつ安定したタイヤトレッド用ゴム組成物及び
その製法を提供する。 【構成】 （Ａ）Ｔｇが−４０℃〜１０℃の原料ゴム３
０〜９０重量部、（Ｂ）粘弾性的に原料ゴム（Ａ）と非
相溶性でかつ原料ゴム（Ａ）のＴｇより２０℃以上低い
Ｔｇを有する原料ゴム１０〜４０重量部を含んで成る原
料ゴム（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部並びに補強
剤６０〜１００重量部を含み、原料ゴム（Ａ）と、総量
の８０重量％以上の補強剤とを密閉型ミキサー中で１３
０〜２００℃にて１０秒以上混合した後、原料ゴム
（Ｂ）と残りの補強剤を添加混合するゴム組成物の製法
並びにそれによって得られるゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は車両用タイヤトレッドに
用いられるゴム組成物の製造方法に関し、更に詳しく
は、０℃と４０℃の動的粘弾性のｔａｎδの変化が小さ
い車両用タイヤトレッド用ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】車両走行の安全性向上のため路面のグリ
ップ力が高いタイヤが要求されている。タイヤのグリッ
プ力は動的粘弾性のｔａｎδと密接に関連しており、例
えば、「自動車技術」４３巻，Ｎｏ．３，８頁（１９８
９年）に記載されているように、湿潤路面のグリップ力
は０℃前後のｔａｎδと相関するとされている。グリッ
プ力が相関するとされる。しかしこれは水温が室温近辺
の場合であり、例えば水温が６０℃の場合は約４０℃の
ｔａｎδと相関する。また乾いた路面のグリップ力は０
℃から６０℃のｔａｎδが平均的に相関するとされる。
このように環境の変化に対して安定したグリップ力をタ
イヤが示すためには、広い温度範囲のｔａｎδが高い値
で安定することが求められる。即ち、ｔａｎδの温度勾
配を小さくすることが望ましい。一般にカーボンブラッ
クやホワイトカーボン等の補強剤の添加量を多くする
と、このｔａｎδの温度勾配が小さくなるが、未加硫ゴ
ムの粘度上昇を起こし加工性が低下したり、加硫ゴムの
破断伸度が低下し、欠けやすくなるなどの欠点が生じ、
タイヤトレッド用ゴムとしては好ましくない。

【０００３】Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏ
ｌ．誌の４７巻，４８頁（１９７４）、同誌５０巻，３
０１頁（１９７７）、同誌６１巻，６０９頁（１９８
８）及び同誌６６巻，２７６頁（１９９３）には、あら
かじめ原料ゴムとカーボンブラックを混合したマスター
バッチと別な原料ゴムを混合する組み合わせによって反
発弾性率が変化することが報告されている。しかしなが
ら、これらの研究においてはｔａｎδの温度勾配に及ぼ
す影響について何が関与しているのか全く解明されてい
ない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前述の如く、ゴム組成
物の混合方法を変えることにより加硫ゴムのｔａｎδが
変化することは知られているが、従来はｔａｎδの低減
やその温度依存性の増大にその効果を応用する研究が主
に成されており、ｔａｎδの温度依存性の低減への応用
は試みられていなかった。

【０００５】従って、本発明は、前記した従来技術の問
題を排除して、破断強度を損なうことなく、ｔａｎδの
温度依存性が小さいタイヤトレッド用のゴム組成物の製
造方法及びそれによって得られたゴム組成物を提供する
ことを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、（Ａ）
ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０〜１０℃の原料ゴム３
０〜９０重量部並びに（Ｂ）粘弾性的に原料ゴム（Ａ）
と非相溶性でかつ原料ゴム（Ａ）のＴｇより２０℃以上
低いＴｇを有する原料ゴム１０〜４０重量部を含んで成
る原料ゴム（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００重量部並びに
補強剤６０〜１００重量部を含むゴム組成物を製造する
にあたり、原料ゴム（Ａ）と、総量の８０重量％以上の
補強剤とを密閉型ミキサー中で１３０〜２００℃にて１
０秒以上混合した後、原料ゴム（Ｂ）と残りの補強剤と
を添加混合することを特徴とするゴム組成物の製法及び
それによって得られるゴム組成物が提供される。

【０００７】また、本発明に従えば、（Ａ）ガラス転移
温度（Ｔｇ）が−４０℃〜１０℃の原料ゴム３０〜９０
重量部、（Ｂ）粘弾性的に原料ゴム（Ａ）と非相溶性で
かつ原料ゴム（Ａ）のＴｇより２０℃以上低いＴｇを有
する原料ゴム１０〜４０重量部並びに、任意的な成分と
して、（Ｃ）原料ゴム（Ａ）のＴｇと同等か又はそれ以
下のＴｇを有する原料ゴム０〜３０重量部（原料ゴム
（Ｃ）を含む場合の好ましい配合量は０〜１５重量部で
ある）を含んで成る原料ゴム（Ａ),（Ｂ）及び（Ｃ）の
合計１００重量部並びに補強剤６０〜１００重量部を含
むゴム組成物を製造するにあたり、原料ゴム（Ａ）及び
（Ｃ）と、総量の８０重量％以上の補強剤とを密閉型ミ
キサー中で１３０〜２００℃にて１０秒以上混合した
後、原料ゴム（Ｂ）と残りの補強剤とを添加混合するこ
とからなるゴム組成物の製法並びにそれによって得られ
るゴム組成物が提供される。

【０００８】前記した通り、ゴム組成物の混合方法を変
えることにより加硫ゴムのｔａｎδが変化することは知
られてはいるが、本発明者らは原料の選択と混合方法の
効果について鋭意検討した結果、特定のＴｇと相溶性を
持つ２群の原料ゴム（Ａ）及び（Ｂ）と、補強剤とを特
定の手順で混合することにより、破断強度を保持しつつ
ｔａｎδの温度依存性を小さくできることを見出した。
またこの方法によると混合中のマスターバッチの粘度上
昇も少ないという利点もある。以下にその詳細を説明す
る。

【０００９】原料ゴムの一部とカーボンブラックをあら
かじめ混合しておき、次いで残りの原料ゴムを加えて混
合する場合、はじめの原料ゴムにカーボンブラックの偏
在が起こりやすくｔａｎδが変化することは知られてい
る。先に引用したＲｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎ
ｏｌ．誌の６１巻，２７６頁（１９９３）に多数のブレ
ンドでの反発弾性率への混合手法の効果が記載されてい
る。この文献にはブレンドゴムのＴｇとの関連について
何ら記載されていないが、本発明者らは独自にそれに着
目し、記載された反発弾性をｔａｎδに換算し整理する
と高Ｔｇと低Ｔｇの原料ゴムに均等にカーボンブラック
を分配することにより高Ｔｇの原料ゴムに偏在させた方
がｔａｎδが大きくなることを見出した。しかしなが
ら、カーボンブラックの一部が混合過程でブレンド相間
を移動することや原料ゴムの組み合わせにより効果の大
小があり、０℃と４０℃の温度勾配の様子は統一的な解
釈がなされるに至らなかった。

【００１０】そこで多くの原料ゴムの組み合わせで高Ｔ
ｇゴム成分にカーボンブラックを偏在させた系におい
て、両者のＴｇと粘弾性的な相溶性を測定し検討した結
果、一定のカーボンブラックの偏在度におけるｔａｎδ
の温度勾配は、２種の原料ゴムが粘弾性的に非相溶性で
かつ両者のＴｇが離れていることに加えて高Ｔｇ成分の
Ｔｇが−２０℃付近に近づく程小さくなることを見出し
た。従って非相溶性の２種の原料ゴムのＴｇはできるだ
け離れている方が効果が大きく、その差が少なくとも２
０℃、好ましくは３５℃以上であることが必要である。

【００１１】ここで述べた粘弾性的に非相溶性とは、加
硫ゴムの粘弾性の温度依存性を測定したとき両原料ゴム
が示すｔａｎδピークが分離して観測されることを意味
し、ゴム組成物中で原料ゴムが完全に混じり合わず数十
ナノメータ以上の大きさの層もしくは島状に分離しかつ
Ｔｇが離れている場合に起こると考えられている。具体
的には図１のように、温度軸に対し対数目盛りでｔａｎ
δ測定値を表示し、接線を共有する２点がある場合は粘
弾性的に非相溶性であることがわかる。

【００１２】本発明者らは、０℃と４０℃の粘弾性を測
定し、またＲｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．
誌の６１巻，６０９頁（１９８８）に記載されている未
加硫ゴムのバウンドラバー（カーボンゲル）中の原料ゴ
ム組成を定量する方法により求めたカーボンブラックの
偏在の測定を行い、両者の関係を詳細に検討した。その
結果、（ｔａｎδの温度勾配の変化）÷（カーボンブラ
ック偏在の変化）で表したｔａｎδの温度勾配の改良効
果を見ると、高Ｔｇ成分の原料ゴムのＴｇが−４０℃以
下ではカーボンブラックを偏在させてもｔａｎδの温度
勾配はほとんど改良されず、−４０℃以上で徐々に、−
３０℃以上で急激に小さくなり、−１０℃付近で最良と
なるが、それ以上では再び小さくなることがわかった。
ｔａｎδの温度勾配の改良効果が高Ｔｇ成分の原料ゴム
のＴｇが−２０℃付近で最良となる理由は明確でない
が、一般に原料ゴムのＴｇの１０〜２０℃高温側にｔａ
ｎδ曲線の最大点があるので、このｔａｎδの最大点が
測定点である０℃付近にある場合に改良効果が最大とな
るものと考えられる。

【００１３】しかしカーボンブラックを偏在させること
により、ｔａｎδの温度依存性を改良しようとする場合
に、機械的にＴｇに差がある２種の原料ゴムを選び、最
初の混合工程で低Ｔｇの原料ゴムとカーボンブラックを
あらかじめ混合しておき、その後の工程で高Ｔｇの原料
ゴムを添加したのみでは、以下に述べるように、工業的
には種々の問題があるため、それだけではタイヤトレッ
ドに適したゴム組成物は得られない。

【００１４】一つの問題点は、如何なる原料ゴムを選べ
ばｔａｎδの温度依存性の改良と原料ゴム（Ａ）及び
（Ｂ）両群の原料ゴムの非相溶性とを両立できるのかは
多分に経験的である。理論式による２種の高分子の相溶
性の研究は、例えばＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ誌、２
４巻、４８３９頁（１９９１）に記載のようにある程度
可能であるが充分でなく、また本発明のように広範囲の
原料ゴムが用いられる場合に相溶性を保持するか否かの
予測は全く困難である。

【００１５】本発明者らはＴｇの異なる多数の原料ゴム
を混合してそれらの粘弾性を測定し、その組み合わせが
粘弾性的に相溶性か否かを検討した結果、二つの混合工
程に投入する原料ゴムが以下の５つの組合せから選ばれ
ることによって本発明の目的を達成するのに好ましいこ
とを見出した。

【００１６】１）原料ゴム（Ａ）：ブタジエン部分中の
１，２結合ブタジエン含量が６５重量％以上、好ましく
は６５〜８５重量％のポリブタジエン（ＢＲ） 原料ゴム（Ｂ）：シス−１，４結合ブタジエン含量が９
５重量％以上、好ましくは９７〜９９重量％のＢＲ

【００１７】２）原料ゴム（Ａ）：１，２結合ブタジエ
ン含量６５重量％以上、好ましくは６５〜８５重量％の
ＢＲ及び／又はスチレン含量が３０〜５０重量％、好ま
しくは３５〜４５重量％の乳化重合ＳＢＲ 原料ゴム（Ｂ）：１，２結合ブタジエン含量が１０〜５
０重量％、好ましくは１２〜２０重量％のＢＲ

【００１８】３）原料ゴム（Ａ）：スチレン含量が３０
〜５０重量％、好ましくは３５〜４５重量％の乳化重合
ＳＢＲ 原料ゴム（Ｂ）：天然ゴム（ＮＲ）及び／又はポリイソ
プレンゴム（ＩＲ）

【００１９】４）原料ゴム（Ａ）：１，２結合ブタジエ
ン含量が７０重量％以上、好ましくは７０〜８５重量％
でかつスチレン含量が３０重量％以下、好ましくは１０
〜２０重量％の溶液重合ＳＢＲ 原料ゴム（Ｂ）：１，２結合ブタジエン含量が４０重量
％以下、好ましくは５〜２０重量％でかつスチレン含量
が下式（１）で示される値の溶液重合ＳＢＲ、スチレン
含量が３５重量％以下、好ましくは２０〜３５重量％の
乳化重合ＳＢＲ、シス−１，４結合量が９５重量％以
上、好ましくは９７〜９９重量％のＢＲ、及び／又は
１，２結合ブタジエン含量が１０〜５０重量％、好まし
くは１２〜２０重量％のＢＲ スチレン含量 ＜ ４０−（１，２結合ブタジエン含量）÷３ ---（１）

【００２０】５）原料ゴム（Ａ）：１，２結合ブタジエ
ン含量が７０重量％以下、好ましくは１０〜７０重量％
でかつスチレン含量が下式（２）で示される値の溶液重
合ＳＢＲ 原料ゴム（Ｂ）：１，２結合ブタジエン含量が４０重量
％以下、好ましくは５〜２０重量％でかつスチレン含量
が下式（１）で示される値の溶液重合ＳＢＲ、シス−
１，４結合ブタジエン含量が９５重量％以上、好ましく
は９７〜９９重量％のＢＲ、１，２結合ブタジエン含量
が１０〜５０重量％、好ましくは１２〜２０重量％のＢ
Ｒ、ＮＲ及び／又はＩＲ スチレン含量 ＜ ４０−（１，２結合ブタジエン含量）÷３ --- （１） スチレン含量 ＞ ４０−（１，２結合ブタジエン含量）÷３ --- （２）

【００２１】これらの５つの好ましい組み合わせのすべ
てにおいて、以下のことが不可欠である。即ち原料ゴム
（Ａ）は、Ｔｇが−４０℃〜１０℃でかつその量は３０
〜９０重量部、好ましくは５０〜７５重量部であること
が必要である。Ｔｇが−４０℃未満ではｔａｎδの温度
勾配の改良効果が少なく、１０℃を超えるとゴム硬度が
高くなり、タイヤトレッドとして実用的でない。配合量
が９０重量部を超えると、ｔａｎδの温度勾配の改良効
果に劣り、３０重量部未満ではマスターバッチの粘度が
高くなり加工性に劣る。

【００２２】原料ゴム（Ｂ）は、粘弾性的に原料ゴム
（Ａ）と非相溶性でかつ原料ゴム（Ａ）のＴｇより２０
℃以上、好ましくは３５〜６０℃、低いＴｇのゴム１０
〜４０重量部、好ましくは１５〜３０重量部であること
が必要である。原料ゴム（Ａ）と相溶性であれば補強剤
の偏在が起こらず、Ｔｇの温度差が２０℃より小さけれ
ばｔａｎδの温度依存性の改良効果が期待できない。１
０重量部未満では温度依存性の改良効果に劣り、４０重
量部を超えると加工性に劣る。

【００２３】原料ゴム（Ｃ）は、ｔａｎδの温度勾配の
改良に悪影響があるためその量が少ない程（０重量部）
好ましく、加工性や物性の調整のために必要最小限用い
るべきである。原料ゴム（Ｃ）は原料ゴム（Ａ）のＴｇ
と同等もしくはそれ以下のＴｇの原料ゴム０〜３０重量
部であることが要求され、粘弾性的相溶性には特に制限
がなくＮＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、イソプレン−イソブ
チレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合ゴム等の汎用ゴムから選ばれる。ＴｇがＡ群より高い
場合や３０重量部以上ではｔａｎδの温度勾配の改良効
果が低減する。

【００２４】低Ｔｇの原料ゴム（Ｂ）とカーボンブラッ
クを予め混合した後、高Ｔｇの原料ゴムを混合した場合
のもう一つの問題点は、混合中に後から添加する高Ｔｇ
成分である原料ゴム（Ａ）にカーボンブラックが部分的
に移行するため偏在が充分起こらない場合があり、この
時ｔａｎδの温度勾配の改良効果は低減する。その原因
は最初の混合工程でカーボンブラックと原料ゴム分子と
の間の結合が充分できていない場合と、後から添加する
原料ゴムの方がカーボンブラックとの親和性が高い場合
である。

【００２５】バウンドラバー生成量で確認されるよう
に、カーボンブラックと原料ゴム分子の結合は混合中の
熱により強固になるため高温で混合するのが好ましい。
本発明の効果を出すためには１３０〜２００℃、好まし
くは１５０〜１９０℃の温度で１０秒以上、好ましくは
１０〜６０秒混合する。混合温度が１３０℃未満では結
合が不充分であり、２００℃を超えると熱による劣化の
ため加硫ゴムの強度の低下が著しくなる。密閉型ミキサ
ーによる混合では混合時間と共に温度が上昇して混合温
度は一定でないが、所定の温度に到達すると１０秒程度
の短時間で原料ゴムとカーボンブラック結合が完了す
る。即ち最初の混合工程として原料ゴム（Ａ）と、任意
的な成分である原料ゴム（Ｃ）と補強剤とが密閉型ミキ
サー内で必要温度範囲に１０秒以上保たれておれば良
い。その後原料ゴム（Ｂ）と残りの補強剤の混合は、最
初の混合工程に引き続いてミキサー内に追加投入して行
っても良いし、最初の混合物をミキサーから放出冷却し
たマスターバッチを用い密閉型ミキサーやオープンロー
ルで行っても良い。

【００２６】原料ゴムと補強剤の親和性は原料ゴムの種
類により異なり、例えばＮＲ、ＩＲ、ＢＲはＳＢＲに比
べて分子中の二重結合量が多いため補強剤との親和性が
高い。最も効果があるのは末端変成と称されている官能
基の導入である。末端変成とは例えば特開昭６４−６０
６０４号公報に記載のように、原料ゴム分子の合成末端
のアルカリ金属又はアルカリ土類金属を分子中にＮ−メ
チル−２−ピロリドンのような−ＣＯ−Ｎ＜もしくは−
ＣＳ−Ｎ＜結合を有する化合物と反応させる操作であ
る。合成末端の変成率が高い程効果があり、通常２０％
以上の変成率のものが使用される。末端変成された原料
ゴムは混合中にカーボンブラック表面に優先的に結合す
ると考えられている。従って原料ゴム（Ａ）が補強剤と
の親和性が高い場合は追加する原料ゴム（Ｂ）に補強剤
が移行する恐れは少ないが、逆の場合は最初の混合工程
の温度を上げてバウンドラバーを充分発達させないと本
発明の効果が充分発揮されない場合がある。このように
原料ゴム（Ａ）として末端変成したゴムを使用すること
により本発明はより効果的となる。

【００２７】補強剤としては一般にはカーボンブラック
であるが、ホワイトカーボンの場合でもカーボンブラッ
クと同様の原料ゴム選択と混合方法を行えば良いが、ホ
ワイトカーボン（シリカ）の場合には一般にはシランカ
ップリング剤を併用するが、かかる配合では分散性や耐
摩耗性向上のため最初の混合工程でホワイトカーボンと
共に混合する必要がある。補強剤の配合量は６０〜１０
０重量部が好ましく、この配合量が６０重量部未満では
ｔａｎδの温度依存性が劣り、逆に１００重量部を超え
ると加工性や破断強度が低下する。また原料ゴム（Ａ）
及び（Ｃ）を混合するときに、補強剤総量の８０％以上
を混合することが必要であり、原料ゴム（Ｂ）と混合す
る残りの補強剤が多くなるに従いｔａｎδの温度勾配の
改良効果は低下する。

【００２８】本発明のゴム組成物には前記した成分
（Ａ）及び（Ｂ）並びに任意的な成分（Ｃ）の原料ゴ
ム、並びに補強剤の必須成分に加えて、硫黄、加硫促進
剤、老化防止剤、充填剤、軟化剤、可塑剤などのタイヤ
用などのゴム組成物に一般に配合されている各種添加剤
を配合することができ、かかる添加剤の配合量や配合方
法には特に限定はなく、一般的な量及び方法とすること
ができる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらに限定するものではない。

【００３０】例１〜１２ １）原料 以下の例において使用した原料は以下に示す市販品を使
用した。 （１）溶液重合ＢＲ : 日本ゼオン ニポールＢＲ１２
２０、Ｔｇ＝−１０２℃、シス−１，４結合ブタジエン
含量＝９８％ （２）溶液重合ＢＲ : 旭化成 ジエンＮＦ３５Ｒ、Ｔ
ｇ＝−９０℃、１，２結合ブタジエン含量＝１３％ （３）天然ゴム : ＴＳＲ２０、Ｔｇ＝−７３℃ （４）溶液重合ＳＢＲ : 旭化成 タフデン１０００
Ｒ、Ｔｇ＝−７２℃、スチレン含量＝１８％、１，２結
合ブタジエン含量＝９％ （５）溶液重合ＳＢＲ : 日本エラストマー ソルプレ
ン３０３、Ｔｇ＝−３３℃、スチレン含量＝４７％、
１，２結合ブタジエン含量＝２９％ （６）乳化重合ＳＢＲ : 日本ゼオン ニポール９５２
０、Ｔｇ＝−３２℃、スチレン含量＝３８％、１，２結
合ブタジエン含量＝１４％、原料ゴム１００重量部に対
しアロマ系プロセスオイル３７．５重量部添加の油展品 （７）末端変成した溶液重合ＳＢＲ : 日本ゼオン ニ
ポールＮＳ１１６、Ｔｇ＝−３０℃、スチレン含量＝２
１％、１，２結合ブタジエン含量＝６７％ （８）溶液重合ＢＲ : 日本ゼオン ニポールＢＲ１２
４０、Ｔｇ＝−３０℃、１，２結合ブタジエン含量＝７
０％ （９）末端変成した溶液重合ＳＢＲ : 日本ゼオン ニ
ポールＮＳ１１０、Ｔｇ＝−２５℃、スチレン含量＝１
４％、１，２結合ブタジエン含量＝７７％ （１０）カーボンブラック、ＨＡＦ （１１）亜鉛華３号 （１２）工業用ステアリン酸 （１３）Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン （１４）ミクロクリスタリン ワックス （１５）アロマ系プロセスオイル （１６）５％油処理の粉末硫黄 （１７）ジフェニルグアニジン （１８）Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスル
フェンアミド なお表Ｉ〜II中の原料の配合量は重量部で表示した。

【００３１】２）ゴム組成物の調製 最初の混合工程（第一工程）は、原料ゴム（Ａ）及び任
意的な成分である原料ゴム（Ｃ）、カーボンブラック、
酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、プロ
セスオイルを１．８リットルの密閉型ミキサーで３〜５
分間混合した。室温の原料を密閉型ミキサー中に投入
し、混合発熱により所定の温度に到達したとき放出し、
８インチのオープンロールでシート状のマスターバッチ
にした。放出温度は１６５℃に制御した。

【００３２】追加の混合工程（第二工程）は、マスター
バッチと原料ゴム（Ｂ）を１．８リットルの密閉型ミキ
サーに投入し２分間混合したのち放出し、８インチのオ
ープンロールで硫黄、加硫促進剤を加え混練しゴム組成
物とした。放出温度は１１５〜１２５℃であった。

【００３３】３）加硫ゴムの物性測定 得られたゴム組成物は１５×１５×０．２cmの金型中で
１６０℃で２０分間加圧加硫しゴムシートを作成した。
破断強度はＪＩＳ Ｋ６２５１に基づきダンベル状３号
形にて測定し、値は MPaで表示した。０℃と４０℃のｔ
ａｎδは短冊状のサンプルを用い、２０Hz、１０±２％
の伸長変形モードで測定した。

【００３４】表Ｉの例１（標準例）と例２（実施例）は
原料ゴムに（３）ＮＲ、（７）ＳＢＲを使用した結果で
あり、（３）ＮＲと（７）ＳＢＲは非相溶性である。例
２（実施例）では原料ゴム（Ａ）が（７）ＳＢＲ、原料
ゴム（Ｂ）が（３）ＮＲに相当する。例１、例２共に第
１工程と第２工程の混合量は同一であり、例２では第１
工程で高Ｔｇの原料ゴムが混合され第２工程で低Ｔｇの
原料ゴムが追加される。例１と例２にて得られたゴム組
成物の最終組成は同一であるにもかかわらず、例１のｔ
ａｎδの温度勾配は２．７２であり、低Ｔｇの（３）Ｎ
Ｒを第２工程で追加投入した例２の温度勾配は２．６２
となった。本発明のゴム組成物は温度勾配が改良され、
タイヤトレッドとして好ましい特性を備えていることが
わかる。

【００３５】例３（標準例）と例４（実施例）は原料ゴ
ムに（１）ＢＲと（５）ＳＢＲを使用した例であり、
（１）ＢＲと（５）ＳＢＲは非相溶である。実施例４で
は原料ゴム（Ａ）が（５）ＳＢＲ、原料ゴム（Ｂ）が
（１）ＢＲ、Ｃ群が（１）ＢＲに相当する。第２工程で
高Ｔｇの（５）ＳＢＲを２５重量部投入した例３のｔａ
ｎδの温度勾配が２．７２であるのに対して、同じ２５
重量部の追加投入を低Ｔｇの（１）ＢＲとした実施例５
の温度勾配は２．６２と改良されている。

【００３６】例５（標準例）と例６（実施例）原料ゴム
に（４）ＳＢＲと（９）ＳＢＲを使用した例であり、
（４）ＳＢＲと（９）ＳＢＲは非相溶である。例６では
原料ゴム（Ａ）が（９）ＳＢＲ、原料ゴム（Ｂ）が
（４）ＳＢＲに相当する。第１工程ですべてのゴムを投
入した例５に比べ（４）ＳＢＲを第２工程で投入した例
６のｔａｎδの温度依存性は小さくなり改良されてい
る。

【００３７】

【表１】

【００３８】表IIは別な原料ゴムで本発明を確認したも
のであり、例７（標準例）と例８（実施例）はゴム組成
物の最終組成は同一であり、同様に例９（標準例）と例
１０（実施例）、また例１１（標準例）と例１２（実施
例）も同一組成である。例８ではＡ群が（８）ＢＲ、Ｂ
群が（１）ＢＲに相当し、実施例１０ではＡ群が（６）
ＳＢＲ、Ｂ群が（２）ＢＲに相当し、実施例１２ではＡ
群が（６）ＳＢＲ、Ｂ群が（３）ＮＲに相当する。本発
明の実施例である例８、例１０及び例１２はそれぞれの
標準例に対してｔａｎδの温度勾配が改良されているこ
とがわかる。

【００３９】

【表２】

【００４０】

【発明の効果】表Ｉ及びIIの結果から明らかなように、
本発明の製造方法によるゴム組成物はｔａｎδが大きく
かつ０℃と４０℃の温度依存性が小さい特徴があり、タ
イヤトレッドに用いることにより環境温度が変化しても
路面とのグリップ力が高レベルで安定した特性が得られ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】粘弾性的に非相溶性の状態の場合の２種の原料
ゴムからなるゴム組成物の温度とｔａｎδの対数値との
関係を示すグラフ図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 9/00 ＫＣＴ Ｃ０８Ｌ 9/00 ＫＣＴ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０
   〜１０℃の原料ゴム３０〜９０重量部並びに（Ｂ）粘弾
   性的に原料ゴム（Ａ）と非相溶性でかつ原料ゴム（Ａ）
   のＴｇより２０℃以上低いＴｇを有する原料ゴム１０〜
   ４０重量部を含んで成る原料ゴム（Ａ）及び（Ｂ）の合
   計１００重量部並びに補強剤６０〜１００重量部を含む
   ゴム組成物を製造するにあたり、原料ゴム（Ａ）と、総
   量の８０重量％以上の補強剤とを密閉型ミキサー中で１
   ３０〜２００℃にて１０秒以上混合した後、原料ゴム
   （Ｂ）と残りの補強剤とを添加混合することを特徴とす
   るゴム組成物の製法。
2. 【請求項２】 （Ｃ）原料ゴム（Ａ）のＴｇと同等か又
   はそれ以下のＴｇを有する原料ゴムを原料ゴム（Ａ),
   （Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００重量部当り３０重量部
   以下を更に原料ゴムとして含む請求項１に記載のゴム組
   成物の製法。
3. 【請求項３】 原料ゴム（Ａ）が１，２結合ブタジエン
   含量が６５重量％以上のポリブタジエン（ＢＲ）から選
   ばれた少なくとも１種のゴムであり、原料ゴム（Ｂ）が
   シス−１，４結合ブタジエン含量が９５重量％以上のＢ
   Ｒから選ばれた少なくとも１種のゴムである請求項１又
   は２の方法により製造されたゴム組成物。
4. 【請求項４】 原料ゴム（Ａ）が１，２結合ブタジエン
   含量６５重量％以上のＢＲ並びにスチレン含量が３０〜
   ５０重量％の乳化重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
   ム（ＳＢＲ）から選ばれた少なくとも１種のゴムであ
   り、原料ゴム（Ｂ）が１，２結合ブタジエン含量が１０
   〜５０重量％のＢＲから選ばれた少なくとも１種のゴム
   である請求項１又は２の方法により製造されたゴム組成
   物。
5. 【請求項５】 原料ゴム（Ａ）がスチレン含量が３０〜
   ５０重量％の乳化重合ＳＢＲから選ばれた少なくとも１
   種のゴムであり、原料ゴム（Ｂ）が天然ゴム（ＮＲ）及
   びポリイソプレンゴム（ＩＲ）から選ばれた少なくとも
   １種のゴムである請求項１又は２の方法により製造され
   たゴム組成物。
6. 【請求項６】 原料ゴム（Ａ）が１，２結合ブタジエン
   含量が７０重量％以上でかつスチレン含量が３０重量％
   以下の溶液重合ＳＢＲから選ばれた少なくとも１種のゴ
   ムであり、原料ゴム（Ｂ）が１，２結合ブタジエン含量
   が４０重量％以下でかつスチレン含量が下式（１）で示
   される値の溶液重合ＳＢＲ、スチレン含量が３５重量％
   以下の乳化重合ＳＢＲ、シス−１，４結合ブタジエン含
   量が９５重量％以上のＢＲ及び１，２結合ブタジエン含
   量が１０〜５０重量％のＢＲから選ばれた少なくとも１
   種のゴムである請求項１又は２の方法により製造された
   ゴム組成物。 スチレン含量 ＜ ４０−（１，２結合ブタジエン含量）÷３ ---（１）
7. 【請求項７】 原料ゴム（Ａ）が１，２結合ブタジエン
   含量が７０重量％以下でかつスチレン含量が下式（２）
   で示される値の溶液重合ＳＢＲから選ばれた少なくとも
   １種のゴムで、原料ゴム（Ｂ）が１，２結合ブタジエン
   含量が４０重量％以下でかつスチレン含量が下式（１）
   で示される値の溶液重合ＳＢＲ、シス−１，４結合ブタ
   ジエン含量が９５重量％以上のＢＲ、１，２結合ブタジ
   エン含量が１０〜５０重量％のＢＲ、ＮＲ及びＩＲから
   選ばれた少なくとも１種のゴムである請求項１又は２の
   方法により製造されたゴム組成物。 スチレン含量 ＜ ４０−（１，２結合ブタジエン含量）÷３ ---（１） スチレン含量 ＞ ４０−（１，２結合ブタジエン含量）÷３ ---（２）
8. 【請求項８】 ２０重量％以上のゴム分子の合成末端の
   アルカリ金属又はアルカリ土類金属を分子中に−ＣＯ−
   Ｎ＜もしくは−ＣＳ−Ｎ＜結合を有する末端変性化合物
   と反応させた溶液重合ゴムから選ばれた少なくとも１種
   のゴムを原料ゴム（Ａ）の少なくとも一部に用いる請求
   項１〜４及び６〜７のいずれか１項に記載のゴム組成
   物。