WO2019039175A1 - 空気入りタイヤ - Google Patents

空気入りタイヤ Download PDF

Info

Publication number
WO2019039175A1
WO2019039175A1 PCT/JP2018/027793 JP2018027793W WO2019039175A1 WO 2019039175 A1 WO2019039175 A1 WO 2019039175A1 JP 2018027793 W JP2018027793 W JP 2018027793W WO 2019039175 A1 WO2019039175 A1 WO 2019039175A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
temperature
tan
peak position
mass
group
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/027793
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
僚児 松井
達也 宮崎
橋本　直也
剛 西本
Original Assignee
住友ゴム工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友ゴム工業株式会社 filed Critical 住友ゴム工業株式会社
Priority to US16/635,161 priority Critical patent/US20200369087A1/en
Priority to EP18848888.6A priority patent/EP3663103A4/en
Priority to CN201880050095.4A priority patent/CN111032371A/zh
Publication of WO2019039175A1 publication Critical patent/WO2019039175A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C11/00—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts
    • B60C11/0008—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts characterised by the tread rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C11/00—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts
    • B60C11/0008—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts characterised by the tread rubber
    • B60C2011/0016—Physical properties or dimensions
    • B60C2011/0025—Modulus or tan delta

Definitions

  • the present invention relates to a pneumatic tire.
  • Patent Document 1 proposes a technique for improving wet grip performance by a rubber composition containing oil-extended butadiene rubber synthesized using a rare earth element-based catalyst, a predetermined styrene butadiene rubber, an inorganic filler and the like. ing.
  • An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a pneumatic tire that exhibits sufficient wet grip performance on road surfaces in different regions.
  • the present invention is a pneumatic tire having a tread, wherein In the temperature distribution curve of tan ⁇ obtained by plotting the loss tangent (tan ⁇ ) of the tread against the measured temperature, The temperature at the peak position is -20.0 ° C to 0.0 ° C, The tan ⁇ at the peak position is 0.80 or more, The tangent ⁇ of the intersection of the tangent of the temperature distribution curve at a temperature obtained by subtracting 20 ° C. from the temperature of the peak position and the tangent of the temperature distribution curve at a temperature obtained by adding 20 ° C. from the temperature of the peak position satisfies the following formula (1) It relates to a pneumatic tire. Tan ⁇ of the peak position-0.05 ⁇ tan ⁇ of the intersection point ⁇ tan ⁇ of the peak position + 0.05 Formula (1)
  • tan ⁇ at a temperature obtained by subtracting 20 ° C. from the temperature at the peak position and tan ⁇ at a temperature obtained by adding 20 ° C. from the temperature at the peak position respectively satisfy the following formulas (2) and (3). Tan ⁇ at the temperature obtained by subtracting 20 ° C. from the temperature at the peak position ⁇ tan ⁇ ⁇ 0.20 at the peak position Equation (2) Tan ⁇ at the temperature obtained by adding 20 ° C. from the temperature of the peak position ⁇ tan ⁇ ⁇ 0.20 at the peak position Equation (3)
  • tan ⁇ at a temperature obtained by subtracting 20 ° C. from the temperature of the peak position and tan ⁇ at a temperature obtained by adding 20 ° C. from the temperature of the peak position satisfy the following formula (4).
  • half value width defined by following formula (5) of the said peak is 30 or less.
  • half-width temperature on the high temperature side which is half the value of tan ⁇ at the peak position-temperature on the low temperature side which is the value of half of tan ⁇ at the peak position
  • the present invention relates to a pneumatic tire having a tread, wherein a temperature at a peak position is -20.0 in a temperature distribution curve of tan ⁇ obtained by plotting the loss tangent (tan ⁇ ) of the tread against the measured temperature. ° C to 0.0 ° C, tan ⁇ at the peak position is 0.80 or more, and a tangent of a temperature distribution curve at a temperature obtained by subtracting 20 ° C from the temperature at the peak position and 20 ° C added from the temperature at the peak position Since the tan ⁇ at the point of intersection with the tangent of the temperature distribution curve at the above temperature is the pneumatic tire satisfying the above equation (1), it is possible to exhibit sufficient wet grip performance on the road surface in different regions.
  • the temperature at the peak position is ⁇ 20.0 ° C. to 0.0 ° C.
  • the tan ⁇ at the peak position is 0.80 or more
  • the tangent ⁇ of the intersection of the tangent of the temperature distribution curve at the temperature obtained by subtracting 20 ° C. from the temperature of the peak position and the tangent of the temperature distribution curve at the temperature obtained by adding 20 ° C. from the temperature of the peak position satisfies the following formula (1).
  • the temperature of the peak position is within the specific range, the tan ⁇ at the peak position is not less than the specific value, and the difference between the tan ⁇ at the intersection and the tan ⁇ at the peak position is small.
  • FIG. 1 An example of a temperature distribution curve C1 of tan ⁇ of the tread rubber is drawn in FIG.
  • the peak top of the temperature distribution curve C1 of tan ⁇ is a point indicated by PP, and the temperature of the point indicated by PP corresponds to the temperature tP of the peak position, and tan ⁇ of the point indicated by PP corresponds to the tan ⁇ of the peak position.
  • the temperature obtained by subtracting 20 ° C. from the temperature tP at the peak position is t1
  • the temperature obtained by adding 20 ° C. from the temperature tP at the peak position is t2.
  • the tangent of the temperature distribution curve at a temperature t1 obtained by subtracting 20 ° C. from the temperature of the peak position means the tangent L1 at a point P1 of the temperature t1 on the temperature distribution curve C1.
  • the tangent of the temperature distribution curve at the temperature t2 obtained by adding 20 ° C. from the temperature of the peak position means the tangent L2 at the point P2 of the temperature t2 on the temperature distribution curve C1.
  • tan ⁇ at a temperature t1 obtained by subtracting 20 ° C. from the temperature of the peak position means tan ⁇ at the point shown in P1
  • the temperature distribution curve of tan ⁇ obtained by plotting the loss tangent (tan ⁇ ) of the tread rubber (after vulcanization) against the measurement temperature thereof is a viscoelastic spectrometer for the tread rubber (after vulcanization)
  • the temperature at the peak position is between ⁇ 20.0 ° C. and 0.0 ° C.
  • the lower limit of the peak position temperature is preferably -18 ° C, more preferably -16 ° C, still more preferably -12 ° C
  • the upper limit of the peak position temperature is preferably -5 ° C, more preferably -7 ° C More preferably, it is -10 ° C.
  • tan ⁇ at the peak position is 0.80 or more.
  • the larger the tan position at the peak position, the better, and the lower limit of the tan position at the peak position is preferably 0.85, more preferably 0.90, still more preferably 1.00, and the upper limit is not particularly limited.
  • a plurality of peak tops may exist in the temperature distribution curve of tan ⁇ , and in this case, at least one peak, the temperature of the peak position, tan ⁇ at the peak position, tan ⁇ at the peak position and the intersection point
  • the difference with tan ⁇ should be within the above range.
  • target values of the difference between the peak position temperature, the peak position tan ⁇ , and the peak position tan ⁇ and the intersection point tan ⁇ are determined, those skilled in the art can easily produce tread rubbers satisfying these target values.
  • various methods capable of changing tan ⁇ can be used, for example, a method using many different types of rubber components, a method using a combination of different microstructures, and a different amount of styrene Method of using styrene butadiene rubber in combination, method of using styrene butadiene rubber having modifying group, method of adjusting particle diameter and amount of silica and carbon black for filler, method of using plural fillers in combination, surface treatment Other than the method of using the filler, the method of using a plurality of fillers having different aggregate properties together, the method of controlling the type and amount of the silane coupling agent, the resin (in particular, the resin compatible with the rubber component) Methods to control the type and amount of the resin, methods using multiple resin
  • the rubber component it is preferable to use a plurality of rubber components as the rubber component, more preferably to use three or more types of rubber components in combination, still more preferably to use four or more types of rubber components, and to use five or more types of rubber components. It is particularly preferred to use the components in combination. It is also preferable to use styrene butadiene rubber, isoprene rubber and butadiene rubber in combination as the rubber component.
  • the temperature distribution curve of tan ⁇ can be made a moderately broad curve, and the difference between the temperature of the peak position, tan ⁇ at the peak position, tan ⁇ at the peak position and tan ⁇ at the intersection point It can be in the range.
  • the styrene butadiene rubber (preferably solution-polymerized styrene butadiene rubber) having a styrene content of 20% by mass or more should be blended 60% by mass or more in 100% by mass of the rubber component
  • a plurality of styrene butadiene rubbers (preferably solution-polymerized styrene butadiene rubbers) having a styrene content of 20% by mass or more are blended, and the total content of styrene butadiene rubbers having a styrene content of 20% by mass or more is 60% of 100% by mass of the rubber component It is more preferable to set it as mass% or more.
  • diene rubbers described later can be used.
  • a method of using a resin preferably a resin compatible with the rubber component
  • a method of changing the type of plasticizer, or the like may be used.
  • styrene butadiene rubber preferably solution-polymerized styrene butadiene rubber
  • styrene butadiene rubber having a styrene content of not less than 20% by mass in 100% by mass of the rubber component.
  • the total content of styrene butadiene rubber containing 20% by mass or more of styrene butadiene rubber (preferably solution-polymerized styrene butadiene rubber) containing 20% by mass or more of styrene is contained in 60% by mass of 100% by mass of the rubber component It is more preferable to make it% or more.
  • a method of adjusting aggregate characteristics such as the amount of compounding silica and carbon black and particle diameter, a method of using a plurality of fillers in combination, a method of using a resin (preferably a resin compatible with a rubber component), described later The method etc. which mix
  • tan ⁇ at the temperature obtained by subtracting 20 ° C. from the temperature of the peak position and tan ⁇ at the temperature obtained by adding 20 ° C. from the temperature of the peak position in the temperature distribution curve of tan ⁇ of the tread respectively represent the following formulas (2) and (3) It is preferable to satisfy Thereby, sufficient wet grip performance can be exhibited more suitably on the road surface in a different area.
  • the lower limit of Formula (2) and Formula (3) is preferably as large as possible, preferably 0.30, more preferably 0.40, still more preferably 0.50, and the upper limit is preferably Formula (1). It is not particularly limited as long as it can be satisfied. Tan ⁇ at the temperature obtained by subtracting 20 ° C.
  • a method using styrene butadiene rubber and butadiene rubber having a large molecular weight a method using two or more kinds of styrene butadiene rubber in combination, isoprene rubber, isoprene rubber and a phase
  • a method of using a soluble rubber component in combination a method of blending a compound represented by the formula (1) described later, a method of using a resin (preferably a resin compatible with the rubber component), or the like may be used.
  • tan ⁇ at a temperature obtained by subtracting 20 ° C. from the temperature of the peak position and tan ⁇ at a temperature obtained by adding 20 ° C. from the temperature of the peak position satisfy the following formula (4) .
  • the half value width defined by the following equation (5) of the peak is 30 or less. Thereby, sufficient wet grip performance can be exhibited more suitably on the road surface in a different area.
  • the upper limit of the half width is preferably 27, more preferably 25, and more preferably 23.
  • the lower limit of the half width is preferably 10, more preferably 12, more preferably 14.
  • Formula (5): half-width temperature on the high temperature side which is half the value of tan ⁇ at the peak position-temperature on the low temperature side which is the value of half of tan ⁇ at the peak position
  • the above-mentioned tread can be manufactured by vulcanizing the rubber composition for treads.
  • the rubber composition for a tread will be described below.
  • the rubber components usable in the present invention include isoprene rubber, butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), styrene-isoprene-butadiene Mention may be made of diene rubbers such as copolymer rubbers (SIBR). These diene rubbers may be used alone or in combination of two or more.
  • SIBR copolymer rubbers
  • the difference between the temperature of the peak position, tan ⁇ at the peak position, tan ⁇ at the peak position and tan ⁇ at the intersection can be preferably set to desired values, and the effects of the present invention can be obtained more preferably.
  • the SBR is not particularly limited, and for example, emulsion-polymerized styrene butadiene rubber (E-SBR), solution-polymerized styrene butadiene rubber (S-SBR), etc. can be used.
  • E-SBR emulsion-polymerized styrene butadiene rubber
  • S-SBR solution-polymerized styrene butadiene rubber
  • the amount of styrene in SBR is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more. If the amount of styrene is 5% by mass or more, better wet grip performance tends to be obtained.
  • the amount of styrene is preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and still more preferably 35% by mass or less. If the amount of styrene is 45% by mass or less, the heat generation tends to be small, and better fuel economy can be obtained. In the present specification, the amount of styrene is calculated by H 1 -NMR measurement.
  • the vinyl content of SBR is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more. If the amount of vinyl is 30% by mass or more, better wet grip performance tends to be obtained.
  • the amount of vinyl is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less. If the amount of vinyl is 60% by mass or less, better abrasion resistance tends to be obtained.
  • the vinyl amount (1,2-bonded butadiene unit amount) can be measured by infrared absorption spectroscopy.
  • the difference between the temperature of the peak position, the tan ⁇ at the peak position, the tan ⁇ at the peak position and the tan ⁇ at the intersection can be suitably set to desired values, and the effect of the present invention can be suitably obtained. It is preferable to blend a plurality of different SBRs, and it is more preferred to blend three or more types of SBRs having different amounts of styrene.
  • SBR A with a styrene content of 10 to 25% by mass (preferably 10 to 15% by mass)
  • SBR B with a styrene content of 20 to 40% by mass (preferably 20 to 30% by mass)
  • SBR C having a styrene content of 25 to 50% by mass (preferably 35 to 50% by mass) may be used.
  • the SBR may be a non-modified SBR or a modified SBR, but is preferably a modified SBR because the effects of the present invention are better obtained.
  • the modified SBR may be any SBR having a functional group that interacts with a filler such as silica or carbon black.
  • SBR at least one end of SBR is modified with a compound (modifier) having the above functional group Terminal-modified SBR (terminal-modified SBR having the above functional group at the end), main chain modified SBR having the above functional group in the main chain, or main chain terminal modified SBR having the above functional group at the main chain and the end (for example, Modified (coupling) by a main chain terminal modified SBR having the above functional group in the main chain and having at least one end modified with the above modifier, or a polyfunctional compound having two or more epoxy groups in the molecule And terminal-modified SBR in which a hydroxyl group or an epoxy group is introduced.
  • Examples of the functional group include amino group, amide group, silyl group, alkoxysilyl group, isocyanate group, imino group, imidazole group, urea group, ether group, carbonyl group, oxycarbonyl group, mercapto group, sulfide group, disulfide Group, sulfonyl group, sulfinyl group, thiocarbonyl group, ammonium group, imide group, hydrazo group, azo group, azo group, diazo group, carboxyl group, nitrile group, pyridyl group, alkoxy group, hydroxyl group, oxy group, epoxy group etc. .
  • these functional groups may have a substituent.
  • a carboxyl group, an amido group, and an amino group preferably, an amino group having a hydrogen atom of an amino group substituted by an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • alkoxy groups preferably, alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms
  • alkoxysilyl groups preferably, alkoxysilyl groups having 1 to 6 carbon atoms
  • SBR products, such as Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Co., Ltd., Asahi Kasei Co., Ltd., Nippon Zeon Co., Ltd., can be used, for example.
  • the content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably It is 60% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more. When it is 30% by mass or more, better wet grip performance tends to be obtained.
  • the content of the SBR is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less. If the amount is 90% by mass or less, better fuel economy and wear resistance tend to be obtained.
  • the BR is not particularly limited, and, for example, BR having a high cis content, BR containing syndiotactic polybutadiene crystals, and the like can be used.
  • the above-mentioned BR may be non-modified BR or modified BR, but is preferably modified BR because the effect of the present invention is better obtained.
  • modified BR modified BR into which the same functional group as the above-mentioned modified SBR is introduced is mentioned.
  • BR As said BR, products, such as Ube Industries, Ltd., JSR Ltd., Asahi Kasei Corp., Nippon Zeon Ltd., etc. can be used, for example.
  • the content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more. If the content is 5% by mass or more, better fuel economy and wear resistance tend to be obtained.
  • the content of the above-mentioned BR is preferably 40% by mass or less, more preferably 25% by mass or less. If it is 40% by mass or less, better wet grip performance tends to be obtained.
  • isoprene rubber examples include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), modified NR, modified NR, modified IR and the like.
  • NR natural rubber
  • IR isoprene rubber
  • modified NR for example, those common in the tire industry, such as SIR20, RSS # 3 and TSR20, can be used.
  • the IR is not particularly limited, and, for example, IR 2200 or the like common in the tire industry can be used.
  • modified NR deproteinized natural rubber (DPNR), high purity natural rubber (UPNR), etc.
  • modified NR epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), grafted natural rubber, etc.
  • modified IR examples include epoxidized isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber, grafted isoprene rubber and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the isoprene-based rubber in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more, preferably 10% by mass It is above. If the content is 5% by mass or more, better fuel economy and wear resistance tend to be obtained.
  • the content of the isoprene rubber is preferably 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less. If it is 30% by mass or less, better wet grip performance tends to be obtained.
  • the rubber composition for tread preferably contains carbon black.
  • the carbon black is not particularly limited, and examples thereof include N134, N110, N220, N234, N219, N339, N330, N326, N351, N550, N762 and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably at least 5 m 2 / g, more preferably not less than 50m 2 / g, 100m 2 / g or more is particularly preferable. If it is 5 m 2 / g or more, the reinforcing property tends to be improved and better wet grip performance can be obtained. Further, the N 2 SA is preferably 200 meters 2 / g or less, more preferably 150 meters 2 / g, more preferably not more than 130m 2 / g. If it is 200 m 2 / g or less, it is easy to obtain good dispersion of carbon black, and there is a tendency that better wear resistance performance and low fuel consumption performance can be obtained.
  • the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is determined according to JIS K 6217-2: 2001.
  • the dibutyl phthalate oil absorption (DBP) of carbon black is preferably 5 ml / 100 g or more, more preferably 50 ml / 100 g or more, and still more preferably 100 ml / 100 g or more. If it is 5 ml / 100 g or more, the reinforcing property tends to be improved and better wet grip performance can be obtained.
  • the above DBP is preferably 300 ml / 100 g or less, more preferably 200 ml / 100 g or less, and still more preferably 130 ml / 100 g or less. If the amount is 300 ml / 100 g or less, better abrasion resistance tends to be obtained.
  • DBP of carbon black is calculated
  • carbon black examples include products such as Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Lion Co., Ltd., Nippon Steel Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., Ltd., etc. Can be used.
  • the content of carbon black is at least 1 part by mass, preferably at least 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the rubber component.
  • the amount is 1 part by mass or more, sufficient reinforcement can be obtained, and there is a tendency that better wet grip performance can be obtained.
  • the content is 30 parts by mass or less, preferably 15 parts by mass or less. If the amount is 30 parts by mass or less, better fuel economy tends to be obtained.
  • the rubber composition for tread preferably contains silica.
  • silica examples include dry method silica (anhydrous silicic acid), wet method silica (hydrous silicic acid) and the like, but wet method silica is preferable because it has many silanol groups.
  • silica for example, products of Degussa, Rhodia, Tosoh Silica Corporation, Solvay Japan Ltd., Tokuyama Corporation etc. can be used.
  • Nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably not less than 50m 2 / g, 100m 2 / g or more is more preferable. Above 50 m 2 / g, there is a tendency for better wet grip performance to be obtained.
  • the N 2 SA of the silica is preferably 300 meters 2 / g or less, more preferably 250m 2 / g, 200m 2 / g or less is more preferable. If it is 300 m 2 / g or less, there is a tendency that better fuel economy performance can be obtained.
  • the nitrogen adsorption specific surface area of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.
  • the difference between the temperature of the peak position, the tan ⁇ at the peak position, the tan ⁇ at the peak position and the tan ⁇ at the intersection can be suitably set to desired values, and the nitrogen adsorption ratio can be obtained because the effect of the present invention is more suitably obtained. It is preferable to blend two types of silica (silica (1) and (2)) having different surface areas.
  • the N 2 SA of silica (1) is preferably 130 m 2 / g or less, more preferably 125 m 2 / g or less, still more preferably 120 m 2 / g or less.
  • the N 2 SA of silica (1) is preferably 20 m 2 / g or more, more preferably 50 m 2 / g or more, and still more preferably 80 m 2 / g or more.
  • the N 2 SA of silica (1) is 20 m 2 / g or more, better wet grip performance tends to be obtained.
  • N 2 SA nitrogen adsorption specific surface area 130m 2 / g or less of silica, for example, from Degussa ULTRASIL360 (N 2 SA50m 2 / g ), produced by Rhodia of ZEOSIL115GR (N 2 SA115m 2 / g ), Rhodia Inc. made ZEOSIL1115MP (N 2 SA115m 2 / g ) , and the like.
  • the N 2 SA of the silica (2) is 150 m 2 / g or more, preferably 160 m 2 / g or more, and more preferably 170 m 2 / g or more.
  • N 2 SA of silica (2) is 150 m 2 / g or more, the effect obtained by mixing with silica (1) tends to be large.
  • N 2 SA of the silica (2) is preferably from 300 meters 2 / g or less, more preferably 240 m 2 / g or less, 200 meters 2 / g or less is more preferable. If the N 2 SA of the silica (2) is 300 m 2 / g or less, good fuel economy tends to be obtained.
  • the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) 150m 2 / g or more silica for example, from Degussa ULTRASILVN3 (N 2 SA175m 2 / g ), produced by Rhodia of ZEOSIL1165MP (N 2 SA160m 2 / g ), Rhodia Company ZEOSIL 1205MP (N 2 SA 200 m 2 / g) and the like.
  • the content of silica (total content when using a plurality of silicas) is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component . If it is 20 parts by mass or more, better wet grip performance tends to be obtained.
  • the content is preferably 150 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, and still more preferably 70 parts by mass or less. If the amount is 150 parts by mass or less, the balance between processability and fuel economy performance is further improved.
  • the rubber composition for tread preferably contains a silane coupling agent together with silica.
  • the silane coupling agent is not particularly limited.
  • the silane coupling agent represented by Formula (2) As a silane coupling agent, it is preferable to use the silane coupling agent represented by Formula (2).
  • the temperature at the peak position, tan ⁇ at the peak position, and the difference between tan ⁇ at the peak position and tan ⁇ at the intersection can be preferably set to desired values, and the effects of the present invention can be more suitably obtained.
  • p is an integer of 1 to 3
  • q is an integer of 1 to 5
  • k is an integer of 5 to 12.
  • p is an integer of 1 to 3, preferably 2. When p is 3 or less, the coupling reaction tends to be fast.
  • q is an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4, and more preferably 3. When q is 1 to 5, synthesis tends to be easy.
  • k is an integer of 5 to 12, preferably 5 to 10, more preferably 6 to 8, and still more preferably 7.
  • silane coupling agent represented by the formula (2) examples include 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane and the like.
  • silane coupling agents examples include products such as Degussa, Momentive, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Amax Co., Ltd., Toray Dow Corning Co., Ltd., and the like.
  • silane coupling agent When it contains a silane coupling agent, 3 mass parts or more are preferred to 100 mass parts of silica, and, as for content of a silane coupling agent, 5 mass parts or more are more preferred. If the amount is 3 parts by mass or more, the effect of blending the silane coupling agent tends to be obtained. Moreover, 20 mass parts or less are preferable, and, as for the said content, 15 mass parts or less are more preferable. When the amount is 20 parts by mass or less, an effect commensurate with the compounding amount is obtained, and there is a tendency that good processability at the time of kneading can be obtained.
  • the rubber composition for treads contains the compound represented by following formula (1).
  • the temperature at the peak position, tan ⁇ at the peak position, and the difference between tan ⁇ at the peak position and tan ⁇ at the intersection can be preferably set to desired values, and the effects of the present invention can be more suitably obtained.
  • Equation (1) X represents -CONH- or -COO- .
  • R 1 is .
  • R 2 is 1 to 3 carbon atoms which alkyl group or alkenyl group having a carbon number of 7 to 23 having 7 to 23 carbon atoms
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and at least one of them is the above-mentioned hydroxyalkyl group. is there.
  • the reason why the temperature at the peak position, tan ⁇ at the peak position, tan ⁇ at the peak position and tan ⁇ at the intersection can be suitably made into desired values by containing the compound represented by the above formula (1) is preferred. Although it is not certain, it is guessed as follows.
  • the compound represented by the above formula (1) has appropriate polarity at two points of the hydroxy group of R 3 and / or R 4 located at the molecular end and the CONH or COO group of X located near the center of the molecule It can be developed and moderately adsorbed (interacted) with a white filler surface such as silica (in particular, the hydroxyl groups on the white filler surface).
  • the surface of the white filler is covered with this compound, and the compound hydrophobizes the surface of the white filler, thereby suppressing aggregation of the white fillers and reducing the viscosity of the composition.
  • the dispersibility of the white filler in the rubber can be efficiently improved.
  • the temperature at the peak position, tan ⁇ at the peak position, and the difference between tan ⁇ at the peak position and tan ⁇ at the intersection can be preferably set to desired values.
  • the compound represented by the above-mentioned formula (1) is compared with fatty acid monoethanolamide and fatty acid diethanolamide which are conventionally used as a dispersibility improver for white fillers, and the compounds of -CONH- or -COO- and alkanol groups It is characterized by having an amino group between them.
  • the adsorptivity to the white filler surface in particular, the hydroxy group on the white filler surface
  • the composition is excellent in the effect of reducing viscosity.
  • the dispersibility of the white filler can be further improved.
  • the temperature at the peak position, tan ⁇ at the peak position, and the difference between tan ⁇ at the peak position and tan ⁇ at the intersection can be preferably set to desired values.
  • X represents -CONH- or -COO- from the viewpoint of enhancing the polarity (electron withdrawing property) of the central part of the molecule and facilitating the production.
  • X is preferably -CONH- because the effect of the present invention is more suitably obtained.
  • R 1 in the formula (1) is an alkyl group having 7 to 23 carbon atoms or 7 to 23 carbon atoms from the viewpoint of the adsorptivity to a white filler and the hydrophobizing power of the compound represented by the formula (1) itself
  • the alkyl group and the alkenyl group may be linear, branched or cyclic, but linear is preferable.
  • alkyl groups such as octyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, isotridecyl group, tetradecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, henicosyl group, tricosyl group, etc.
  • alkenyl groups such as octenyl group, nonenyl group, decenyl group and heptadecenyl group.
  • fatty acids such as beef tallow fatty acid and hydrogenated beef tallow fatty acid, methyl esters of these fatty acids, and coconut oil, palm kernel oil, palm oil, hydrogenated palm oil, fatty oils such as beef tallow and hydrogenated beef tallow, and the like.
  • the carbon number of R 1 in the formula (1) exceeds 23
  • the density of polar groups such as amino groups and COO groups is low, and the polarity is lowered, so that the adsorption performance to the surface of the white filler tends to be lowered. is there.
  • the number of carbon atoms of R 1 is 6 or less, the adsorption performance tends to be excessive, and the bond between the silane coupling agent and the white filler (in particular, silica) tends to be inhibited.
  • the carbon number of the alkyl group and the alkenyl group of R 1 is preferably 9 to 21, more preferably 11 to 19, and still more preferably 15 to 19 because the effects of the present invention are more suitably obtained.
  • R 1 an alkyl group is preferable because the effect of the present invention is more suitably obtained.
  • R 2 in the formula (1) is an alkylene group having a carbon number of 1 to 3, from the viewpoint of imparting a proper hydrophobic / hydrophilic amphoteric surfactant function to the compound represented by the above formula (1),
  • the group may be linear or branched and is preferably linear.
  • alkylene group having 1 to 3 carbon atoms examples include a methylene group, an ethylene group and a propylene group.
  • R 3 and R 4 in the formula (1) each independently represent a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 3 from the viewpoint of the adsorptivity to the white filler at the terminal part of the compound represented by the formula (1) Or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, at least one of which is the aforementioned hydroxyalkyl group.
  • the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, but linear is preferable.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group and a propyl group.
  • the carbon number of the alkyl group is more than 3, the density of polar groups such as amino groups and hydroxy groups is low, and the polarity is lowered, so the adsorption performance of the white filler on the surface tends to be lowered.
  • the hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear.
  • Examples of the alkyl group of the hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group and a propyl group.
  • the carbon number of the hydroxyalkyl group is more than 3, the density of polar groups such as amino groups and hydroxy groups is low, and the polarity is lowered, so that the adsorption performance to the surface of the white filler tends to be lowered.
  • R 3 and R 4 it is preferable that one be a hydrogen atom and the other be a hydroxyalkyl group, because the effect of the present invention is more suitably obtained.
  • the amino group in the molecular chain is easily adsorbed onto the white filler surface (in particular, the hydroxy group on the white filler surface) as well as the terminal hydroxy group, and it is easy to neutralize the acidity generated by the white filler surface. It is guessed to be
  • the compound represented by the formula (1) include fatty acid amidoethylaminoethanol such as lauric acid amidoethylaminoethanol and stearic acid amidoethylaminoethanol; lauric acid ester ethylaminoethanol, stearic acid ester ethylamino Fatty acid ester ethylaminoethanol such as ethanol; stearic acid amide (N methyl) ethylaminoethanol, stearic acid amide (N ethanol) ethylaminoethanol, lauric acid amide methylaminoethanol, stearic acid amide methylaminoethanol, lauric acid amide propylamino Ethanol, stearic acid amidopropylaminoethanol, lauric acid amidoethylaminomethanol, stearic acid amidoethylaminomethanol, laurin Amidoethylaminopropanol, stearic acid amidoethyla
  • fatty acid amidoethylaminoethanol is preferable because the effect of the present invention is more suitably obtained, lauric acid amidoethylaminoethanol and stearic acid amidoethylaminoethanol are more preferable, and stearic acid amidoethylaminoethanol is more preferable preferable.
  • These compounds are easy to be adsorbed on the white filler surface (especially the hydroxy group on the white filler surface) as well as the terminal hydroxyl group in the molecular chain, and neutralize the acidity generated by the white filler surface. It is guessed that it is easy.
  • the compound represented by the formula (1) can be synthesized by a known method, for example, mixed with fatty acid or fatty acid methyl ester and 2- (2-aminoethylamino) ethanol and heated at 120 ° C. to 180 ° C. By distilling off water or methanol, fatty acid amidoethylaminoethanol can be obtained.
  • the content with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the compound represented by Formula (1) appropriately interacts with the white filler, and the silane coupling agent is compounded Viscosity reduction effect and white filler without inhibiting the reaction between the silane coupling agent and the white filler (in particular, silica), that is, without giving excessive lubricity to the surface of the white filler.
  • the silane coupling agent in particular, silica
  • 0.5 mass part or more is preferable, 1 mass part or more is more preferable, and 2 mass part or more is more preferable.
  • the content of the compound is preferably 10 parts by mass or less, for the purpose of improving the low fuel consumption performance, the wet grip performance, and the wear resistance performance without imparting excessive lubricity to the surface of the white filler. More preferably, it is at most 6 parts by mass.
  • the rubber composition for a tread preferably contains a softener component containing an aromatic resin.
  • the temperature at the peak position, tan ⁇ at the peak position, and the difference between tan ⁇ at the peak position and tan ⁇ at the intersection can be preferably set to desired values, and the effects of the present invention can be more suitably obtained.
  • the softener component means a component soluble in acetone, and specifically, in addition to aromatic resins, oils such as process oils and vegetable oils and fats, liquid diene polymers, polyterpene resins, etc. Can be mentioned.
  • An aromatic resin is a polymer containing an aromatic compound as a component.
  • the aromatic compound is not particularly limited as long as it is a compound having an aromatic ring, for example, phenol compounds such as phenol, alkylphenol, alkoxyphenol, unsaturated hydrocarbon group-containing phenol; naphthol, alkyl naphthol, alkoxy naphthol, unsaturated Naphthol compounds such as hydrocarbon group-containing naphthol; Styrene derivatives such as styrene, alkylstyrene, alkoxystyrene, unsaturated hydrocarbon group-containing styrene, coumarone, indene and the like.
  • the aromatic resin examples include ⁇ -methylstyrene resin, coumarone indene resin, aromatic modified terpene resin, terpene aromatic resin and the like.
  • an ⁇ -methylstyrene resin and an aromatic modified terpene resin are preferable, and an ⁇ -methylstyrene resin is more preferable.
  • ⁇ -methylstyrene resins include ⁇ -methylstyrene homopolymers, copolymers of ⁇ -methylstyrene and styrene, and the like.
  • the coumarone indene resin is a resin containing coumarone and indene as a monomer component constituting a resin skeleton (main chain), and as a monomer component contained in the skeleton besides coumarone and indene, styrene, methyl indene, vinyl toluene Etc.
  • the aromatic modified terpene resin include a resin obtained by modifying a terpene resin with an aromatic compound (preferably a styrene derivative, more preferably styrene), and a resin obtained by hydrogenating the resin.
  • the terpene aromatic resin includes a resin obtained by copolymerizing a terpene compound and an aromatic compound (preferably a styrene derivative, a phenol compound, more preferably styrene), and a resin obtained by hydrogenating the resin.
  • an aromatic compound preferably a styrene derivative, a phenol compound, more preferably styrene
  • Examples of the ⁇ -methylstyrene resin include SYLVARES SA 85 (SYLVATRAX 4401), SA 100, SA 120, SA 140 (manufactured by Arizona Chemical Co., Ltd.), FTR 0100, 2120, 2140, 7100 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like.
  • Examples of the coumarone-indene resin include G-90, V-120 (manufactured by Nitto Chemical Co., Ltd.), NOVARES C10, C30, C70, C80, C90, C100, C120, C140, C160 (Rutgers Chemicals) and the like.
  • Terpene aromatic resins include YS polystar U130, U115, T160, T145, T130, T115, T100, T80, T30, S145, G150, G125, N125, K125, TH130, UH115 (Yashara Chemical Co., Ltd.), Tamanor 803L, 901 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.), SYLVARES TP95, TP96, TP300, TP2040, TP2019, TP2040HM, TP7042, TP105, TP115 (manufactured by Arizona Chemical Co., Ltd.), and the like.
  • the softening point of the aromatic resin is preferably 30 ° C. or more, more preferably 60 ° C. or more.
  • the softening point is preferably 160 ° C. or less, more preferably 130 ° C. or less. Within the above numerical range, the effects of the present invention tend to be obtained better.
  • the softening point is the temperature at which the ball descends when the softening point defined in JIS K 6220-1: 2001 is measured by a ring and ball type softening point measuring device.
  • the content of the aromatic resin is preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the content is 10 parts by mass or less, preferably 7 parts by mass or less.
  • the oils include, for example, process oils, vegetable oils and fats, or mixtures thereof.
  • process oil for example, paraffin-based process oil, aroma-based process oil, naphthene-based process oil and the like can be used.
  • vegetable oil, castor oil, cotton seed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, peanut oil, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, corn oil, vegetable oil, sesame oil, Olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, soy sauce, jojoba oil, macadamia nut oil, soy sauce and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, process oils are preferred because the effects of the present invention can be obtained well.
  • the liquid diene polymer is not particularly limited as long as it is a diene polymer having a weight average molecular weight of 50,000 or less, and, for example, a styrene butadiene copolymer (rubber), a butadiene polymer (rubber), an isoprene polymer (rubber) And acrylonitrile butadiene copolymer (rubber).
  • a styrene butadiene copolymer (rubber), a butadiene polymer (rubber), an isoprene polymer (rubber) And acrylonitrile butadiene copolymer (rubber).
  • liquid SBR liquid styrene butadiene copolymer
  • liquid BR liquid butadiene polymer
  • the weight average molecular weight (Mw) of the liquid diene polymer is preferably 1000 or more, more preferably 1500 or more. If the Mw is less than 1000, the abrasion resistance tends to decrease. Moreover, Mw is preferably 50000 or less, more preferably 20000 or less, further preferably 15000 or less. When the Mw exceeds 50,000, the performance on snow ice, in particular, the performance on initial snow ice tends to decrease. In addition, the difference in molecular weight with the rubber component tends to be small, and the effect as a softener tends not to be exhibited.
  • polyterpene resins examples include terpene resins such as ⁇ -pinene resin, ⁇ -pinene resin, limonene resin, dipentene resin, ⁇ -pinene / limonene resin, and hydrogenated terpene resins obtained by hydrogenating the terpene resin.
  • the content of the softener component is preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Further, the content is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less. Within the above numerical range, the effects of the present invention tend to be obtained better.
  • softener component examples include Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yashara Chemical Co., Ltd., Tosoh Co., Ltd., Rutgers Chemicals Co., Ltd., BASF, Arizona Chemical Co., Ltd., Nichibo Kagaku Co., Ltd. Nippon Catalyst Co., Ltd., JX Energy Co., Ltd., Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., Taoka Chemical Industry Co., Ltd., Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sanko Yuka Kogyo Co., Ltd., Japan Energy Co., Ltd. Japan Energy, Orisoi Co., Ltd., H & R Company Products such as Toyokuni Oil Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu Co., Ltd. and Fuji Kosan Co., Ltd. can be used.
  • the tread rubber composition preferably contains zinc oxide.
  • zinc oxide conventionally known ones can be used, and for example, products such as Mitsui Metal Mining Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., Huxsui Tech Co., Ltd., Shodo Chemical Industry Co., Ltd., Sakai Chemical Industry Co., Ltd., etc. Can be used.
  • the content of zinc oxide is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Further, the content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less. Within the above numerical range, the effects of the present invention tend to be obtained better.
  • the tread rubber composition preferably contains stearic acid.
  • stearic acid conventionally known ones can be used.
  • products such as NOF Corporation, NOF Company, Kao Corporation, Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Chiba Fatty Acid Corporation can be used.
  • the content of stearic acid is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Further, the content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less. Within the above numerical range, the effects of the present invention tend to be favorably obtained.
  • the rubber composition for a tread preferably contains an antiaging agent.
  • anti-aging agents include naphthylamine anti-aging agents such as phenyl- ⁇ -naphthylamine; diphenylamine anti-aging agents such as octylated diphenylamine and 4,4'-bis ( ⁇ , ⁇ '-dimethylbenzyl) diphenylamine; N -Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, etc.
  • P-phenylenediamine antidegradants P-phenylenediamine antidegradants; quinoline antidegradants such as polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline; 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol
  • Monophenolic anti-aging agents such as styrenated phenols; tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydride] Kishifeniru) propionate] bis methane, tris, and the like polyphenolic antioxidants. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, p-phenylenediamine-based antioxidants are preferable, and N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine is more preferable.
  • anti-aging agent for example, products of SEIKO CHEMICAL Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Flexis Co., Ltd., etc. can be used.
  • the content of the antiaging agent is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Further, the content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less. Within the above numerical range, the effects of the present invention tend to be favorably obtained.
  • the tread rubber composition preferably contains a wax.
  • the wax is not particularly limited, and petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural waxes such as plant waxes and animal waxes; and synthetic waxes such as polymers of ethylene and propylene. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, petroleum waxes are preferable and paraffin waxes are more preferable because the effects of the present invention can be obtained better.
  • wax for example, products such as Ouchi Emerging Chemical Industry Co., Ltd., Nippon Seiwa Co., Ltd., Seiko Chemical Co., Ltd., etc. can be used.
  • the content of the wax is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Further, the content is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less. Within the above numerical range, the effects of the present invention tend to be favorably obtained.
  • the tread rubber composition preferably contains sulfur.
  • Sulfur includes powdery sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, soluble sulfur and the like generally used in the rubber industry. These may be used alone or in combination of two or more.
  • sulfur for example, products such as Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., Flexis Japan Co., Ltd., Nippon Hyoryu Kogyo Co., Ltd., Hosoi Kagaku Kogyo Co., Ltd. can be used.
  • the content of sulfur is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, and still more preferably 3 parts by mass or less.
  • the tread rubber composition preferably contains a vulcanization accelerator.
  • Thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide and the like as a vulcanization accelerator; tetramethylthiuram disulfide (TMTD Thiuram-based vulcanization accelerators such as tetrabenzylthiuram disulfide (TBzTD), tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT-N), etc .; N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, Nt-butyl- 2-benzothiazolylsulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N, N'-diisopropyl-2
  • guanidine based vulcanization accelerators such as diphenyl guanidine, diortotolyl guanidine, orthotolylbi guanidine and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, sulfenamide-based vulcanization accelerators and guanidine-based vulcanization accelerators are preferable because the effects of the present invention are more suitably obtained.
  • the content of the vulcanization accelerator is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Further, the content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less. Within the above numerical range, the effects of the present invention tend to be favorably obtained.
  • the rubber composition may contain, in addition to the above components, additives generally used in the tire industry; organic peroxides; calcium carbonate, talc, alumina, clay, aluminum hydroxide, mica And fillers; processing aids such as plasticizers and lubricants; and the like.
  • the rubber composition for a tread can be produced, for example, by kneading the above-mentioned respective components using a rubber kneading apparatus such as an open roll or a Banbury mixer, and thereafter vulcanizing and the like.
  • Kneading temperature is usually 50 to 200 ° C., preferably 80 to 190 ° C.
  • kneading time is usually 30 seconds, in the case of blending additives other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator as the kneading conditions. It is ⁇ 30 minutes, preferably 1 minute ⁇ 30 minutes.
  • the kneading temperature is usually 100 ° C. or less, preferably from room temperature to 80 ° C.
  • a composition containing a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator is usually subjected to a vulcanization treatment such as press vulcanization.
  • the vulcanization temperature is usually 120 to 200 ° C., preferably 140 to 180 ° C.
  • the pneumatic tire of the present invention is manufactured by the usual method using the rubber composition for a tread. That is, the rubber composition containing the above components is extruded according to the tread shape in the unvulcanized stage, and is molded together with other tire members by a usual method on a tire molding machine. Form a vulcanized tire. The unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a tire.
  • the pneumatic tire of the present invention can be suitably used for tires for passenger cars, tires for large cars, tires for large SUVs, tires for heavy loads such as trucks and buses, and tires for light trucks.
  • NR TSR20
  • SBR 1 Modified SBR (SBR prepared in Production Example 1 below, amount of styrene: 25% by mass, amount of vinyl: 50% by mass)
  • SBR 2 Modified SBR (SBR prepared in Production Example 2 below, amount of styrene: 10% by mass, amount of vinyl: 40% by mass)
  • SBR 3 Modified SBR (SBR prepared in Production Example 3 below, amount of styrene: 40% by mass, amount of vinyl: 45% by mass)
  • BR Modified BR (prepared in Production Example 4 below, cis mass: 40% by mass)
  • Carbon black N 2 SA 114 m 2 / g, DBP absorption amount 114 ml / 100 g
  • Silica 1 N 2 SA 175 m 2 / g
  • Silica 2 N 2 SA 115 m 2 / g
  • Silane coupling agent 3-octanoylthio-1-propyltriethoxy
  • Wax Ozo Ace 0355 manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.
  • Compound 1 EF44 (fatty acid zinc) manufactured by Straktor
  • Compound 2 lauric acid amidoethylaminoethanol, a compound represented by the following formula (a compound represented by the formula (1))
  • Compound 3 stearic acid amidoethylaminoethanol, a compound represented by the following formula (a compound represented by the formula (1))
  • Compound 4 stearic acid amide (N methyl) ethyl amino ethanol, a compound represented by the following formula (a compound represented by the formula (1))
  • Compound 5 stearic acid amide (N ethanol) ethylaminoethanol, a compound represented by the following formula (a compound represented by formula (1))
  • Stearic acid Stearic acid "Nuka” manufactured by NOF Corporation
  • Antiaging agent 1 N-phenyl-N '-(1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine anti-
  • Vulcanization accelerator 1 sulfur manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd .: HK-200-5 manufactured by Hosoi Chemical Co., Ltd. (5% oil sulfur)
  • Vulcanization accelerator 2 N, N'-diphenyl guanidine
  • SBR 1 modified styrene butadiene rubber
  • SBR 2 modified styrene butadiene rubber
  • the obtained polymer solution was stirred at a stirring speed of 130 rpm, N- (3-dimethylaminopropyl) acrylamide was added, and a reaction was performed for 15 minutes. After completion of the polymerization reaction, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol was added. Next, the solvent was removed by steam stripping, followed by drying using a heat roll adjusted to 110 ° C. to obtain a modified styrene butadiene rubber (SBR 3).
  • SBR 3 modified styrene butadiene rubber
  • Example and Comparative Example Materials other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes under the condition of 150 ° C. using a Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, Ltd. according to the contents of the formulation shown in Table 1 to obtain a kneaded product. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and kneaded using an open roll for 5 minutes at 80 ° C. to obtain an unvulcanized rubber composition. The obtained unvulcanized rubber composition is molded into the shape of a tread, and is bonded together with other tire members to form an unvulcanized tire, which is press vulcanized under conditions of 170 ° C. for 10 minutes to obtain a test tire ( Size: 195 / 65R15) was manufactured. The evaluation shown in Table 1 was performed using the obtained test tire, and the results are shown in Table 1.
  • Each test tire is mounted on all wheels of a vehicle (domestic FF 2000 cc), and the braking distance from the initial speed of 100 km / h on a wet asphalt road surface (road surface temperature 20 ° C or road surface 40 ° C) It calculated
  • a road surface with a road temperature of 20 ° C and a road surface with a road temperature of 40 ° C correspond to the German road surface and the South African road surface, respectively.
  • the tread rubber (after vulcanization) cut out from each test tire was measured for embrittlement temperature according to the low temperature embrittlement fracture test method of JIS K 3601 and evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ The embrittlement temperature is -25 ° C or lower
  • ⁇ The embrittlement temperature is higher than -25 ° C If the low temperature embrittlement property is ⁇ , the rubber may be destroyed if the temperature drops in winter, etc., and it is used as a tire Can not.
  • the temperature at the peak position is ⁇ 20.0 ° C. to 0.0 ° C.
  • the peak The intersection point of the tangent of the temperature distribution curve at a temperature obtained by subtracting 20 ° C. from the temperature at the peak position where the tan ⁇ at the position is 0.80 or more and the tangent of the temperature distribution curve at a temperature obtained by adding 20 ° C. from the temperature of the peak position

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明は、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮する空気入りタイヤを提供する。 本発明は、トレッドを有する空気入りタイヤであって、 前記トレッドの損失正接（ｔａｎδ）をその測定温度に対してプロットして得られるｔａｎδの温度分布曲線において、 ピーク位置の温度が－２０．０℃～０．０℃であり、 前記ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上であり、 前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、下記式（１）を満たす空気入りタイヤに関する。 ピーク位置のｔａｎδ－０．０５≦交点のｔａｎδ≦ピーク位置のｔａｎδ＋０．０５　式（１）

Description

空気入りタイヤ
本発明は、空気入りタイヤに関する。
近年、自動車に対する安全性への要求に伴い、タイヤのトレッドには、ウェットグリップ性能の改善が要求されている。
例えば、特許文献１には、希土類元素系触媒を用いて合成された油展ブタジエンゴムや所定のスチレンブタジエンゴム、無機充填剤等を含むゴム組成物により、ウェットグリップ性能を改善する技術が提案されている。
特開２０１５－２３２１１４号公報
一方、グローバル化に伴って同一タイヤの使用地域が拡大してきており、たとえば、欧州と南アフリカの両路面において同時にウェットグリップ性能を高めることが求められるようになっている。
本発明は、前記課題を解決し、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮する空気入りタイヤを提供することを目的とする。
本発明は、トレッドを有する空気入りタイヤであって、
上記トレッドの損失正接（ｔａｎδ）をその測定温度に対してプロットして得られるｔａｎδの温度分布曲線において、
ピーク位置の温度が－２０．０℃～０．０℃であり、
上記ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上であり、
上記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、上記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、下記式（１）を満たす空気入りタイヤに関する。
ピーク位置のｔａｎδ－０．０５≦交点のｔａｎδ≦ピーク位置のｔａｎδ＋０．０５　　　式（１）
上記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ、上記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδがそれぞれ、下記式（２）、（３）を満たすことが好ましい。
ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ≧ピーク位置のｔａｎδ×０．２０　　　式（２）
ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ≧ピーク位置のｔａｎδ×０．２０　　　式（３）
上記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ、上記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδが、下記式（４）を満たすことが好ましい。
｜ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ－ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ｜≦０．３０　　　式（４）
上記ピークの下記式（５）に定義される半値幅が３０以下であることが好ましい。
式（５）：半値幅＝ピーク位置のｔａｎδの半分の値となる高温側の温度－ピーク位置のｔａｎδの半分の値となる低温側の温度
本発明は、トレッドを有する空気入りタイヤであって、前記トレッドの損失正接（ｔａｎδ）をその測定温度に対してプロットして得られるｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度が－２０．０℃～０．０℃であり、前記ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上であり、前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、上記式（１）を満たす空気入りタイヤであるので、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できる。
トレッドゴムのｔａｎδの温度分布曲線の一例を示す図である。
本発明の空気入りタイヤは、トレッドゴムのｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度が－２０．０℃～０．０℃であり、前記ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上であり、前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、下記式（１）を満たす。これにより、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できる。
ピーク位置のｔａｎδ－０．０５≦交点のｔａｎδ≦ピーク位置のｔａｎδ＋０．０５　　　式（１）
本発明の空気入りタイヤでは、以下の作用効果により、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できるものと推察される。
従来は、ウェットグリップ性能を改善するために主にピーク位置のｔａｎδの大きさに注目されてきたが、異なる地域の路面に対応するためには、ピーク位置のｔａｎδの大きさだけでは不十分であることが本発明者らの検討の結果明らかとなってきた。確かに、ピーク位置のｔａｎδが大きければ大きいほどウェットグリップ性能は高くなるが、ピーク形状がシャープ過ぎると異なる地域の路面に対応できないことが本発明者らの検討の結果明らかとなってきた。本発明者らの試行錯誤の結果、ピーク位置の温度が特定範囲内にあると共に、ピーク位置のｔａｎδが特定値以上であり、かつ、ピーク位置の温度±２０℃の範囲においてｔａｎδが大きい場合に、ドイツや南アフリカ共和国の路面におけるウェットグリップ性能を両立できることがわかってきた。そして、ピーク位置の温度±２０℃位置での温度分布曲線の各接線の交点（２本の接線の交点のｔａｎδ）とピークトップ（ピーク位置のｔａｎδ）の差を指標とすることで、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できることがわかってきた。具体的には、交点のｔａｎδと、ピーク位置のｔａｎδとの差が小さい場合に異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できることが判明した。このように、本発明は、ピーク位置の温度が特定範囲内にあると共に、ピーク位置のｔａｎδが特定値以上であり、かつ、交点のｔａｎδと、ピーク位置のｔａｎδとの差が小さいため、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できるという知見（技術的思想）を見出し、完成に至ったものである。従って、本発明では、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できる。
次に、図１を用いて、接線の引き方等を説明する。
図１には、トレッドゴムのｔａｎδの温度分布曲線Ｃ１の一例が描かれている。ｔａｎδの温度分布曲線Ｃ１のピークトップはＰＰに示す点であり、ＰＰに示す点の温度がピーク位置の温度ｔＰに、ＰＰに示す点のｔａｎδがピーク位置のｔａｎδに相当する。ピーク位置の温度ｔＰから２０℃減算した温度がｔ１であり、ピーク位置の温度ｔＰから２０℃加算した温度がｔ２である。ピーク位置の温度から２０℃減算した温度ｔ１における温度分布曲線の接線とは、温度分布曲線Ｃ１上の温度ｔ１の点Ｐ１における接線Ｌ１を意味する。同様に、ピーク位置の温度から２０℃加算した温度ｔ２における温度分布曲線の接線とは、温度分布曲線Ｃ１上の温度ｔ２の点Ｐ２における接線Ｌ２を意味する。ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点は、接線Ｌ１と接線Ｌ２の交点であるＰＬに示す点を意味し、該交点のｔａｎδは、ＰＬに示す点のｔａｎδを意味する。そして、ＰＰに示す点のｔａｎδ（ピーク位置のｔａｎδ）とＰＬに示す点のｔａｎδ（交点のｔａｎδ）との差ｄ１が０．０５以内と小さい場合、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できる。
なお、接線の引き方は、トレッドゴムのｔａｎδの温度分布曲線を関数で表現し、該関数に基づいて接線の式を算出することにより行えばよい。具体的には、トレッドゴムのｔａｎδの温度分布曲線を表現する関数がｙ＝ｆ（ｘ）の場合、該曲線の温度ｔ１における接線、温度ｔ２における接線は、それぞれ、ｙ＝ｆ’（ｔ１）（ｘ－ｔ１）＋ｆ（ｔ１）、ｙ＝ｆ’（ｔ２）（ｘ－ｔ２）＋ｆ（ｔ２）となる。
また、ピーク位置の温度から２０℃減算した温度ｔ１におけるｔａｎδは、Ｐ１に示す点のｔａｎδを意味し、ピーク位置の温度から２０℃加算した温度ｔ２におけるｔａｎδは、Ｐ２に示す点のｔａｎδを意味する。
本明細書において、トレッドゴム（加硫後）の損失正接（ｔａｎδ）をその測定温度に対してプロットして得られるｔａｎδの温度分布曲線は、トレッドゴム（加硫後）について、粘弾性スペクトロメータを用い、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％、振幅±０．２５％および昇温速度２℃／ｍｉｎの条件下で、－１２０℃から７０℃までの温度範囲で、ｔａｎδの温度分布曲線を測定することにより得られる。
本発明では、トレッドのｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度が－２０．０℃～０．０℃にある。これにより、良好なウェットグリップ性能が得られると共に、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できる前提条件が満たされる。
ピーク位置の温度の下限は、好ましくは－１８℃、より好ましくは－１６℃、更に好ましくは－１２℃であり、ピーク位置の温度の上限は、好ましくは－５℃、より好ましくは－７℃、更に好ましくは－１０℃である。
本発明では、トレッドのｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上である。これにより、良好なウェットグリップ性能が得られると共に、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できる前提条件が満たされる。
ピーク位置のｔａｎδは大きければ大きいほどよく、ピーク位置のｔａｎδの下限は、好ましくは０．８５、より好ましくは０．９０、更に好ましくは１．００であり、上限は特に限定されない。
本発明では、トレッドのｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、下記式（１）を満たす。式（１）は、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差が０．０５以内であることを規定しており、式（１）を満たすことにより、異なる地域の路面においてウェットグリップ性能を両立できる。
ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差は小さければ小さいほどよく、該差の上限は、好ましくは０．０４、より好ましくは０．０２、更に好ましくは０．０１であり、該差が０．００であること（差がないこと）が特に好ましい。
ピーク位置のｔａｎδ－０．０５≦交点のｔａｎδ≦ピーク位置のｔａｎδ＋０．０５　　　式（１）
なお、本発明では、ｔａｎδの温度分布曲線において、複数のピークトップが存在してもよく、その場合、少なくとも１つのピークについて、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差が上記範囲内となればよい。
ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差の目標値が定まれば、当業者であれば容易にこれらの目標値を満たすトレッドゴムを製造することができる。
具体的には、ｔａｎδを変化させることができる種々の手法が使用でき、例えば、ゴム成分に関しては、種類が異なるものを多く使用する手法、ミクロ構造が異なるものを併用する手法、スチレン量が異なるスチレンブタジエンゴムを併用する手法、変性基を有するスチレンブタジエンゴムを併用する手法、充填材に関しては、シリカやカーボンブラックの粒径、量を調節する手法、複数の充填材を併用する手法、表面処理された充填材を使用する手法、アグリゲート特性の異なる複数の充填材を併用する手法の他、シランカップリング剤の種類、量を調節する手法、樹脂（特に、ゴム成分と相溶する樹脂）の種類、量を調節する手法、複数の樹脂を使用する手法、混練中のゴムの加工性を向上させる薬品と使用する手法、常温で液状の高分子量成分を使用する手法、プロセスオイルの種類・量を調節する手法などを組み合わせることにより、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差が上記範囲内のトレッドゴムを製造できる。
なかでも、ゴム成分として複数のゴム成分を使用することが好ましく、３種類以上のゴム成分を併用することがより好ましく、４種類以上のゴム成分を併用することが更に好ましく、５種類以上のゴム成分を併用することが特に好ましい。また、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴムを併用することも好ましい。ゴム成分を上記態様とすることにより、ｔａｎδの温度分布曲線を適度にブロードな曲線とすることができ、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を上記範囲内とすることができる。また、後述する式（１）で表される化合物を配合することも特に好ましい。これにより、ｔａｎδの絶対値を大きくすることができる。
ピーク位置の温度を上記温度範囲内とするためには、スチレン量が２０質量％以上のスチレンブタジエンゴム（好ましくは溶液重合スチレンブタジエンゴム）をゴム成分１００質量％中６０質量％以上配合することが好ましく、スチレン量が２０質量％以上のスチレンブタジエンゴム（好ましくは溶液重合スチレンブタジエンゴム）を複数配合し、スチレン量が２０質量％以上のスチレンブタジエンゴムの合計含有量をゴム成分１００質量％中６０質量％以上とすることがより好ましい。その他のゴム成分としては、後述するジエン系ゴムを使用できる。また、樹脂（好ましくはゴム成分と相溶する樹脂）を使用する手法、可塑剤の種類を変更する手法等を用いればよい。
ピーク位置のｔａｎδを上記範囲内とするためには、スチレン量が２０質量％以上のスチレンブタジエンゴム（好ましくは溶液重合スチレンブタジエンゴム）をゴム成分１００質量％中６０質量％以上配合することが好ましく、スチレン量が２０質量％以上のスチレンブタジエンゴム（好ましくは溶液重合スチレンブタジエンゴム）を複数配合し、スチレン量が２０質量％以上のスチレンブタジエンゴムの合計含有量をゴム成分１００質量％中６０質量％以上とすることがより好ましい。また、シリカやカーボンブラックの配合量や粒径等のアグリゲート特性を調整する手法、複数の充填材を併用する手法、樹脂（好ましくはゴム成分と相溶する樹脂）を使用する手法、後述する式（１）で表される化合物を配合する手法等を用いればよい。
ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を上記範囲内とするためには、ピーク位置のｔａｎδを上記範囲内とするための手法と同様の手法等を用いればよい。
本発明では、トレッドのｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ、ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδがそれぞれ、下記式（２）、（３）を満たすことが好ましい。これにより、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能をより好適に発揮できる。
式（２）及び式（３）の下限値は、大きければ大きいほどよく、好ましくは０．３０、より好ましくは０．４０、更に好ましくは０．５０であり、上限は、式（１）を満たすことが出来る限り特に限定されない。
ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ≧ピーク位置のｔａｎδ×０．２０　　　式（２）
ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ≧ピーク位置のｔａｎδ×０．２０　　　式（３）
式（２）、（３）を満たすためには、分子量の大きなスチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムを使用する手法、２種以上のスチレンブタジエンゴムを併用する手法、イソプレン系ゴムと、イソプレン系ゴムと相溶するゴム成分を併用する手法、後述する式（１）で表される化合物を配合する手法、樹脂（好ましくはゴム成分と相溶する樹脂）を使用する手法等を用いればよい。
本発明では、トレッドのｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ、ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδが、下記式（４）を満たすことが好ましい。これにより、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能をより好適に発揮できる。
式（４）の上限値は小さければ小さいほどよく、好ましくは０．２０、より好ましくは０．１０、更に好ましくは０．０５であり、０．００であることが特に好ましい。
｜ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ－ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ｜≦０．３０　　　式（４）
式（４）を満たすためには、式（２）、（３）を満たすための手法と同様の手法等を用いればよい。
本発明では、トレッドのｔａｎδの温度分布曲線において、ピークの下記式（５）に定義される半値幅が３０以下であることが好ましい。これにより、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能をより好適に発揮できる。
半値幅の上限は、好ましくは２７、より好ましくは２５、更に好ましくは２３であり、半値幅の下限は、好ましくは１０、より好ましくは１２、更に好ましくは１４である。
式（５）：半値幅＝ピーク位置のｔａｎδの半分の値となる高温側の温度－ピーク位置のｔａｎδの半分の値となる低温側の温度
半値幅を上記範囲内とするためには、式（２）、（３）を満たすための手法と同様の手法等を用いればよい。
上記トレッドは、トレッド用ゴム組成物を加硫することにより製造できる。以下において、トレッド用ゴム組成物について説明する。
本発明で使用できるゴム成分としては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらジエン系ゴムは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができ、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ゴム成分として複数のゴム成分を使用することが好ましく、３種類以上のゴム成分を併用することがより好ましく、４種類以上のゴム成分を併用することが更に好ましく、５種類以上のゴム成分を併用することが特に好ましい。また、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴムを併用することも好ましい。
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。
ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上である。スチレン量が５質量％以上であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。上記スチレン量は、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。スチレン量が４５質量％以下であると、発熱が小さくなり、より良好な低燃費性能が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、スチレン量は、Ｈ１－ＮＭＲ測定により算出される。
ＳＢＲのビニル量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上である。ビニル量が３０質量％以上であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。上記ビニル量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。ビニル量が６０質量％以下であると、より良好な耐摩耗性能が得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ビニル量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができ、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スチレン量が異なる複数のＳＢＲを配合することが好ましく、スチレン量が異なる３種類以上のＳＢＲを配合することがより好ましい。
３種類のＳＢＲを使用する場合、例えば、スチレン量１０～２５質量％（好ましくは１０～１５質量％）のＳＢＲ　Ａ、スチレン量２０～４０質量％（好ましくは２０～３０質量％）のＳＢＲ　Ｂ、スチレン量２５～５０質量％（好ましくは３５～５０質量％）のＳＢＲ　Ｃを使用すればよい。
ＳＢＲは、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよいが、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、変性ＳＢＲであることが好ましい。
変性ＳＢＲとしては、シリカやカーボンブラック等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、カルボキシル基、アミド基、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。
上記ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
ＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量（複数のＳＢＲを使用する場合は合計含有量）は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上である。３０質量％以上であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記ＳＢＲの含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。９０質量％以下であると、より良好な低燃費性能、耐摩耗性能が得られる傾向がある。
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、高シス含量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。
上記ＢＲは、非変性ＢＲでもよいし、変性ＢＲでもよいが、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、変性ＢＲであることが好ましい。
変性ＢＲとしては、上述の変性ＳＢＲと同様の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。
上記ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
ＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量（複数のＢＲを使用する場合は合計含有量）は、好ましくは５質量％以上、好ましくは１０質量％以上である。５質量％以上であると、より良好な低燃費性能、耐摩耗性能が得られる傾向がある。また、上記ＢＲの含有量は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。４０質量％以下であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
イソプレン系ゴムを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量（複数のイソプレン系ゴムを使用する場合は合計含有量）は、好ましくは５質量％以上、好ましくは１０質量％以上である。５質量％以上であると、より良好な低燃費性能、耐摩耗性能が得られる傾向がある。また、上記イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。３０質量％以下であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
トレッド用ゴム組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５ｍ２／ｇ以上が好ましく、５０ｍ２／ｇ以上が更に好ましく、１００ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。５ｍ２／ｇ以上であると、補強性が向上し、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記Ｎ２ＳＡは、２００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。２００ｍ２／ｇ以下であると、カーボンブラックの良好な分散が得られやすく、より良好な耐摩耗性能、低燃費性能が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ　Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、好ましくは５ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上、更に好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上である。５ｍｌ／１００ｇ以上であると、補強性が向上し、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記ＤＢＰは、好ましくは３００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下、更に好ましくは１３０ｍｌ／１００ｇ以下である。３００ｍｌ／１００ｇ以下であると、より良好な耐摩耗性能が得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ　Ｋ６２１７－４：２００１の測定方法によって求められる。
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
カーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは５質量部以上である。１質量部以上であると、十分な補強性を得ることができ、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、上記含有量は、３０質量部以下、好ましくは１５質量部以下である。３０質量部以下であると、より良好な低燃費性能が得られる傾向がある。
トレッド用ゴム組成物は、シリカを含有することが好ましい。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１００ｍ２／ｇ以上がより好ましい。５０ｍ２／ｇ以上では、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、３００ｍ２／ｇ以下が好ましく、２５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、２００ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。３００ｍ２／ｇ以下であると、より良好な低燃費性能が得られる傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ　Ｄ３０３７－８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができ、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、窒素吸着比表面積が異なる２種のシリカ（シリカ（１）及び（２））を配合することが好ましい。
シリカ（１）のＮ２ＳＡは好ましくは１３０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１２５ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１２０ｍ２／ｇ以下である。シリカ（１）のＮ２ＳＡが１３０ｍ２／ｇ以下であると、シリカ（２）との混合により得られる効果が大きい傾向がある。また、シリカ（１）のＮ２ＳＡは２０ｍ２／ｇ以上が好ましく、５０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、８０ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。シリカ（１）のＮ２ＳＡが２０ｍ２／ｇ以上では、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）１３０ｍ２／ｇ以下のシリカとしては、例えば、デグッサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ３６０（Ｎ２ＳＡ５０ｍ２／ｇ）、ローディア社製のＺＥＯＳＩＬ１１５ＧＲ（Ｎ２ＳＡ１１５ｍ２／ｇ）、ローディア社製のＺＥＯＳＩＬ１１１５ＭＰ（Ｎ２ＳＡ１１５ｍ２／ｇ）等が挙げられる。
シリカ（２）のＮ２ＳＡは、１５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１６０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１７０ｍ２／ｇ以上である。シリカ（２）のＮ２ＳＡが１５０ｍ２／ｇ以上では、シリカ（１）との混合により得られる効果が大きい傾向がある。また、シリカ（２）のＮ２ＳＡは、３００ｍ２／ｇ以下が好ましく、２４０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、２００ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。シリカ（２）のＮ２ＳＡが３００ｍ２／ｇ以下であると、良好な低燃費性能が得られる傾向がある。
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）１５０ｍ２／ｇ以上のシリカとしては、例えば、デグッサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬＶＮ３（Ｎ２ＳＡ１７５ｍ２／ｇ）、ローディア社製のＺＥＯＳＩＬ１１６５ＭＰ（Ｎ２ＳＡ１６０ｍ２／ｇ）、ローディア社製のＺＥＯＳＩＬ１２０５ＭＰ（Ｎ２ＳＡ２００ｍ２／ｇ）等が挙げられる。
シリカを含有する場合、シリカの含有量（複数のシリカを使用する場合は合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上である。２０質量部以上であると、より良好なウェットグリップ性能が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下である。１５０質量部以下であると、加工性と低燃費性能のバランスがより改善される。
トレッド用ゴム組成物は、シリカと共にシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、スルフィド系、メルカプト系が好ましく、メルカプト系が好ましい。
シランカップリング剤としては、式（２）で表されるシランカップリング剤を使用することが好ましい。これにより、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができ、本発明の効果がより好適に得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式（２）中、ｐは１～３の整数、ｑは１～５の整数、ｋは５～１２の整数である。）
式（２）において、ｐは１～３の整数であるが、２が好ましい。ｐが３以下であると、カップリング反応が速い傾向がある。
ｑは１～５の整数であるが、２～４が好ましく、３がより好ましい。ｑが１～５であると合成が容易である傾向がある。
ｋは５～１２の整数であるが、５～１０が好ましく、６～８がより好ましく、７が更に好ましい。
式（２）で表されるシランカップリング剤としては、例えば、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。
シランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましい。３質量部以上であると、シランカップリング剤を配合したことによる効果が得られる傾向がある。また、上記含有量は、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい。２０質量部以下であると、配合量に見合った効果が得られ、良好な混練時の加工性が得られる傾向がある。
トレッド用ゴム組成物は、下記式（１）で表される化合物を含有することが好ましい。これにより、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができ、本発明の効果がより好適に得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式（１）中、Ｘは－ＣＯＮＨ－又は－ＣＯＯ－を表す。Ｒ１は炭素数７～２３のアルキル基又は炭素数７～２３のアルケニル基を表す。Ｒ２は炭素数１～３のアルキレン基を表す。Ｒ３とＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１～３のアルキル基又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基を表し、少なくとも１つは前記ヒドロキシアルキル基である。）
上記式（１）で表される化合物を含有することにより、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができる理由は定かではないが、以下のように推測される。
上記式（１）で表される化合物は、分子末端に位置するＲ３および／またはＲ４のヒドロキシ基、並びに分子中央付近に位置するＸのＣＯＮＨ基又はＣＯＯ基の２箇所で適度な極性を発現し、シリカなどの白色充填剤表面（特に、白色充填剤表面のヒドロキシ基）と適度に吸着（相互作用）することが可能である。そのため、白色充填剤の表面がこの化合物により覆われ、該化合物が白色充填剤の表面を疎水化することにより、白色充填剤同士の凝集を抑制すること、および配合物の粘度を低減させることができるため、ゴム中での白色充填剤の分散性を効率的に向上させることができる。その結果、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができる。
更に、以下のように推測される。上記式（１）で表される化合物は、従来から白色充填剤の分散性改善剤として使用されている脂肪酸モノエタノールアミドおよび脂肪酸ジエタノールアミドと比べ、－ＣＯＮＨ－又は－ＣＯＯ－とアルカノール基との間にアミノ基を有することを特徴とする。分子鎖中に上記アミノ基及びヒドロキシ基を有することにより、白色充填剤表面（特に、白色充填剤表面のヒドロキシ基）への吸着性が向上し、配合物の粘度の低減効果に優れ、ゴム中の白色充填剤の分散性をより向上させることができる。さらには、分子鎖中に上記アミノ基及びヒドロキシ基を有し、シリカへの吸着性が高いため、シランカップリング剤や変性ポリマーの変性基とシリカとの相互作用、シリカの分散性を相乗的に向上できる。その結果、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができる。
式（１）中、Ｘは、分子中央部分の極性（電子吸引性）を高め、製造が容易であるという観点から、－ＣＯＮＨ－又は－ＣＯＯ－を表す。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、Ｘは－ＣＯＮＨ－が好ましい。
式（１）中のＲ１は、白色充填剤への吸着性、式（１）で表される化合物自身の疎水化力の観点から、炭素数７～２３のアルキル基又は炭素数７～２３のアルケニル基であり、該アルキル基およびアルケニル基は、直鎖状、分枝鎖状および環状の何れでもよいが、直鎖状が好ましい。例えば、オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、ヘンイコシル基、トリコシル基などのアルキル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ヘプタデセニル基などのアルケニル基が挙げられる。また、該化合物の原料としては、好ましくは、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、パーム油脂肪酸、水添パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、水添牛脂脂肪酸などの脂肪酸、それら脂肪酸のメチルエステル、及びヤシ油、パーム核油、パーム油、水添パーム油、牛脂、水添牛脂等の油脂等が挙げられる。
式（１）におけるＲ１の炭素数が２３を超える場合は、アミノ基やＣＯＯ基などの極性基の密度が低くなり、極性が下がるため白色充填剤の表面への吸着性能が低下する傾向がある。一方、Ｒ１の炭素数が６以下の場合は、上記吸着性能が過大となり、シランカップリング剤と白色充填剤（特に、シリカ）の結合を阻害する傾向がある。
本発明の効果がより好適に得られるという理由から、Ｒ１のアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、好ましくは９～２１、より好ましくは１１～１９、更に好ましくは１５～１９である。
Ｒ１としては、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、アルキル基が好ましい。
式（１）中のＲ２は、適度な疎水・親水の両性界面活性機能を上記式（１）で表される化合物に付与する観点から、炭素数１～３のアルキレン基であり、該アルキレン基は、直鎖状および分枝鎖状の何れでもよいが、直鎖状が好ましい。
炭素数１～３のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられる。
式（１）におけるＲ２の炭素数が３を超える場合は、適度な疎水・親水の両性界面活性機能を上記式（１）で表される化合物に付与できなくなり、白色充填剤の表面への吸着性能が低下する傾向がある。
式（１）中のＲ３及びＲ４は、式（１）で表される化合物の末端部における白色充填剤への吸着性の観点から、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～３のアルキル基又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基を表し、少なくとも１つは前記ヒドロキシアルキル基である。
炭素数１～３のアルキル基は、直鎖状、分枝鎖状および環状の何れでもよいが、直鎖状が好ましい。炭素数１～３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。
アルキル基の炭素数が３を超える場合は、アミノ基やヒドロキシ基などの極性基の密度が低くなり、極性が下がるため白色充填剤の表面への吸着性能が低下する傾向がある。
炭素数１～３のヒドロキシアルキル基は、直鎖状、分枝鎖状および環状の何れでもよいが、直鎖状が好ましい。炭素数１～３のヒドロキシアルキル基のアルキル基（すなわち、炭素数１～３のアルキル基）としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。
ヒドロキシアルキル基の炭素数が３を超える場合は、アミノ基やヒドロキシ基などの極性基の密度が低くなり、極性が下がるため白色充填剤の表面への吸着性能が低下する傾向がある。
Ｒ３及びＲ４としては、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、一方が水素原子、もう一方がヒドロキシアルキル基であることが好ましい。これにより、分子鎖中のアミノ基が末端のヒドロキシ基と同じく白色充填剤表面（特に、白色充填剤表面のヒドロキシ基）に吸着しやすくなり、白色充填剤表面が生じさせる酸性を中和しやすくなるためと推測される。
式（１）で表される具体的な化合物としては、例えば、ラウリン酸アミドエチルアミノエタノール、ステアリン酸アミドエチルアミノエタノール等の脂肪酸アミドエチルアミノエタノール；ラウリン酸エステルエチルアミノエタノール、ステアリン酸エステルエチルアミノエタノール等の脂肪酸エステルエチルアミノエタノール；ステアリン酸アミド（Ｎメチル）エチルアミノエタノール、ステアリン酸アミド（Ｎエタノール）エチルアミノエタノール、ラウリン酸アミドメチルアミノエタノール、ステアリン酸アミドメチルアミノエタノール、ラウリン酸アミドプロピルアミノエタノール、ステアリン酸アミドプロピルアミノエタノール、ラウリン酸アミドエチルアミノメタノール、ステアリン酸アミドエチルアミノメタノール、ラウリン酸アミドエチルアミノプロパノール、ステアリン酸アミドエチルアミノプロパノール、ステアリン酸エステル（Ｎメチル）エチルアミノエタノール、ステアリン酸エステル（Ｎエタノール）エチルアミノエタノール、ラウリン酸エステルメチルアミノエタノール、ステアリン酸エステルメチルアミノエタノール、ラウリン酸エステルプロピルアミノエタノール、ステアリン酸エステルプロピルアミノエタノール、ラウリン酸エステルエチルアミノメタノール、ステアリン酸エステルエチルアミノメタノール、ラウリン酸エステルエチルアミノプロパノール、ステアリン酸エステルエチルアミノプロパノールなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、脂肪酸アミドエチルアミノエタノールが好ましく、ラウリン酸アミドエチルアミノエタノール、ステアリン酸アミドエチルアミノエタノールがより好ましく、ステアリン酸アミドエチルアミノエタノールがさらに好ましい。これらの化合物は、分子鎖中のアミノ基が末端のヒドロキシ基と同じく白色充填剤表面（特に、白色充填剤表面のヒドロキシ基）に吸着しやすく、白色充填剤表面が生じさせる酸性を中和しやすいためと推測される。
式（１）で表される化合物は公知の方法により合成でき、例えば、脂肪酸又は脂肪酸メチルエステルと２－（２－アミノエチルアミノ）エタノールを混合し、１２０℃～１８０℃で加熱し、生成した水又はメタノールを留去することで、脂肪酸アミドエチルアミノエタノールを得ることができる。
式（１）で表される化合物を含有する場合、式（１）で表される化合物のゴム成分１００質量部に対する含有量は、白色充填剤と適度に相互作用し、シランカップリング剤が配合されている場合はシランカップリング剤と白色充填剤（特に、シリカ）の反応を阻害することなく、すなわち、白色充填剤の表面に過度な滑性を与えることなく、粘度低減効果および白色充填剤の分散性向上効果を発現するという理由から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、２質量部以上がさらに好ましい。また、該化合物の含有量は、白色充填剤の表面に過度な滑性を与えることなく、低燃費性能、ウェットグリップ性能、耐摩耗性能を向上させるという理由から、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、６質量部以下がさらに好ましい。
トレッド用ゴム組成物は、芳香族系樹脂を含む軟化剤成分を含有することが好ましい。これにより、ピーク位置の温度、ピーク位置のｔａｎδ、ピーク位置のｔａｎδと交点のｔａｎδとの差を好適に所望の値とすることができ、本発明の効果がより好適に得られる。本発明において、軟化剤成分とは、アセトンに可溶な成分を意味し、具体的には、芳香族系樹脂の他、プロセスオイルや植物油脂等のオイル、液状ジエン系重合体、ポリテルペン樹脂等が挙げられる。
芳香族系樹脂とは、構成成分として芳香族化合物を含むポリマーである。芳香族化合物としては、芳香環を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、不飽和炭化水素基含有フェノールなどのフェノール化合物；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール、不飽和炭化水素基含有ナフトールなどのナフトール化合物；スチレン、アルキルスチレン、アルコキシスチレン、不飽和炭化水素基含有スチレンなどのスチレン誘導体；クマロン、インデンなどが挙げられる。
芳香族系樹脂としては、例えば、α－メチルスチレン系樹脂、クマロンインデン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペン芳香族樹脂等が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより良好に得られる点から、α－メチルスチレン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂が好ましく、α－メチルスチレン系樹脂がより好ましい。
α－メチルスチレン系樹脂としては、α－メチルスチレン単独重合体や、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体等が挙げられる。クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成するモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂であり、クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン樹脂を芳香族化合物（好ましくはスチレン誘導体、より好ましくはスチレン）で変性して得られる樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。テルペン芳香族樹脂としては、テルペン化合物と芳香族化合物（好ましくはスチレン誘導体、フェノール化合物、より好ましくはスチレン）とを共重合した樹脂、及び該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。
α－メチルスチレン系樹脂としては、例えば、ＳＹＬＶＡＲＥＳ　ＳＡ８５（ＳＹＬＶＡＴＲＡＸ　４４０１）、ＳＡ１００、ＳＡ１２０、ＳＡ１４０（アリゾナケミカル社製）、ＦＴＲ０１００、２１２０、２１４０、７１００（三井化学（株）製）等が挙げられる。クマロンインデン樹脂としては、Ｇ－９０、Ｖ－１２０（日塗化学（株）製）、ＮＯＶＡＲＥＳ　Ｃ１０、Ｃ３０、Ｃ７０、Ｃ８０、Ｃ９０、Ｃ１００、Ｃ１２０、Ｃ１４０、Ｃ１６０（Ｒｕｔｇｅｒｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）等が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂としては、ＹＳレジン　ＴＯ８５、ＴＯ１０５、ＴＯ１１５、ＴＯ１２５、クリアロン　Ｍ１２５、Ｍ１１５、Ｍ１０５、Ｋ１００、Ｋ４１００（ヤスハラケミカル（株）製）等が挙げられる。テルペン芳香族樹脂としてはＹＳポリスター　Ｕ１３０、Ｕ１１５、Ｔ１６０、Ｔ１４５、Ｔ１３０、Ｔ１１５、Ｔ１００、Ｔ８０、Ｔ３０、Ｓ１４５、Ｇ１５０、Ｇ１２５、Ｎ１２５、Ｋ１２５、ＴＨ１３０、ＵＨ１１５（ヤスハラケミカル（株）製）、タマノル８０３Ｌ、９０１（荒川化学工業（株）製）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ　ＴＰ９５、ＴＰ９６、ＴＰ３００、ＴＰ２０４０、ＴＰ２０１９、ＴＰ２０４０ＨＭ、ＴＰ７０４２、ＴＰ１０５、ＴＰ１１５（アリゾナケミカル社製）等が挙げられる。
芳香族系樹脂の軟化点は、好ましくは３０℃以上、より好ましくは６０℃以上である。また、該軟化点は、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１３０℃以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本発明において、軟化点は、ＪＩＳ　Ｋ　６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
芳香族系樹脂を含有する場合、芳香族系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上である。また、上記含有量は、１０質量部以下、好ましくは７質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという理由から、プロセスオイルが好ましい。
液状ジエン系重合体としては、重量平均分子量が５００００以下のジエン系重合体であれば特に限定されず、例えば、スチレンブタジエン共重合体（ゴム）、ブタジエン重合体（ゴム）、イソプレン重合体（ゴム）、アクリロニトリルブタジエン共重合体（ゴム）等が挙げられる。なかでも、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）が好ましい。
液状ジエン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０００以上、より好ましくは１５００以上である。Ｍｗが１０００未満では、耐摩耗性能が低下する傾向がある。また、Ｍｗは、好ましくは５００００以下、より好ましくは２００００以下、更に好ましくは１５０００以下である。Ｍｗが５００００を超えると、雪氷上性能、特に初期雪氷上性能が低下する傾向がある。また、ゴム成分との分子量の差が小さくなり、軟化剤としての効果が発揮されにくい傾向がある。
ポリテルペン樹脂としては、α－ピネン樹脂、β－ピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、β－ピネン／リモネン樹脂などのテルペン樹脂の他、該テルペン樹脂に水素添加処理した水素添加テルペン樹脂も挙げられる。
軟化剤成分を含有する場合、軟化剤成分の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
軟化剤成分としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
トレッド用ゴム組成物は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
酸化亜鉛を含有する場合、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる傾向がある。
トレッド用ゴム組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、ＮＯＦ社、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
ステアリン酸を含有する場合、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
トレッド用ゴム組成物は、老化防止剤を含むことが好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α’－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤が好ましく、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミンがより好ましい。
老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
老化防止剤を含有する場合、老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
トレッド用ゴム組成物は、ワックスを含むことが好ましい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
ワックスを含有する場合、ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
トレッド用ゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。
硫黄を含有する場合、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
トレッド用ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。
加硫促進剤を含有する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。上記数値範囲内であると、本発明の効果が良好に得られる傾向がある。
前記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤を配合することができ、有機過酸化物；炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカなどの充填剤；可塑剤、滑剤などの加工助剤；等を例示できる。
トレッド用ゴム組成物は、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を配合する場合、混練温度は、通常５０～２００℃であり、好ましくは８０～１９０℃であり、混練時間は、通常３０秒～３０分であり、好ましくは１分～３０分である。
加硫剤、加硫促進剤を配合する場合、混練温度は、通常１００℃以下であり、好ましくは室温～８０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を配合した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１２０～２００℃、好ましくは１４０～１８０℃である。
本発明の空気入りタイヤは、上記トレッド用ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤに好適に使用可能である。
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
以下、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ１：変性ＳＢＲ（下記製造例１で調製したＳＢＲ、スチレン量：２５質量％、ビニル量：５０質量％）
ＳＢＲ２：変性ＳＢＲ（下記製造例２で調製したＳＢＲ、スチレン量：１０質量％、ビニル量：４０質量％）
ＳＢＲ３：変性ＳＢＲ（下記製造例３で調製したＳＢＲ、スチレン量：４０質量％、ビニル量：４５質量％）
ＢＲ：変性ＢＲ（下記製造例４で調製、シス量４０質量％）
カーボンブラック：Ｎ２ＳＡ１１４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量１１４ｍｌ／１００ｇ
シリカ１：Ｎ２ＳＡ１７５ｍ２／ｇ
シリカ２：Ｎ２ＳＡ１１５ｍ２／ｇ
シランカップリング剤：３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン
オイル：ナフテン系プロセスオイル
樹脂：α－メチルスチレン系樹脂（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体）、軟化点８５℃、Ｔｇ４３℃
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
化合物１：ストラクトール社製のＥＦ４４（脂肪酸亜鉛）
化合物２：ラウリン酸アミドエチルアミノエタノール、下記式で表される化合物（式（１）で表される化合物）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 化合物３：ステアリン酸アミドエチルアミノエタノール、下記式で表される化合物（式（１）で表される化合物）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 化合物４：ステアリン酸アミド（Ｎメチル）エチルアミノエタノール、下記式で表される化合物（式（１）で表される化合物）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 化合物５：ステアリン酸アミド（Ｎエタノール）エチルアミノエタノール、下記式で表される化合物（式（１）で表される化合物）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
老化防止剤１：Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン
老化防止剤２：ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：細井化学（株）製のＨＫ－２００－５（５％オイル硫黄）
加硫促進剤１：Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
加硫促進剤２：Ｎ，Ｎ’－ジフェニルグアニジン
（製造例１）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点でブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランを変性剤として加えて１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ１）を得た。
（製造例２）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点でブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシランを変性剤として加えて１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ２）を得た。
（製造例３）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、ヘキサン、１，３－ブタジエン、スチレン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジエチルエーテルを投入した。次に、ビス（ジエチルアミノ）メチルビニルシラン及びｎ－ブチルリチウムを、それぞれ、シクロヘキサン溶液及びｎ－ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。
撹拌速度を１３０ｒｐｍ、反応器内温度を６５℃とし、単量体を反応器内に連続的に供給しながら、１，３－ブタジエンとスチレンの共重合を３時間行った。次に、得られた重合体溶液を１３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌し、Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）アクリルアミドを添加し、１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ３）を得た。
（製造例４）
窒素雰囲気下、メスフラスコに３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランを入れ、さらに無水ヘキサンを加えて、末端変性剤を作成した。
充分に窒素置換した耐圧容器にｎ－ヘキサン、ブタジエン、ＴＭＥＤＡを加え、６０℃に昇温した。次に、ブチルリチウムを加えた後、５０℃に昇温させ３時間撹拌した。次に、上記末端変性剤を追加し３０分間撹拌を行った。反応溶液にメタノール及び２，６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加後、反応溶液をメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を２４時間減圧乾燥させ、変性ＢＲを得た。
（実施例及び比較例）
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製のバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて表１に示す評価を行い、結果を表１に示した。
（ｔａｎδの温度分布曲線）
各試験用タイヤから切り出したトレッドゴム（加硫後）について、（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータを用い、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％、振幅±０．２５％および昇温速度２℃／ｍｉｎの条件下で、－１２０℃から７０℃までの温度範囲で、ｔａｎδの温度分布曲線を測定した。そして、得られたｔａｎδの温度分布曲線を基に各数値を算出し、算出した値を表１に示した。
なお、表中、＋２０℃位置でのｔａｎδ、－２０℃位置でのｔａｎδは、それぞれ、ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ、ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδを意味する。
（ウェットグリップ性能）
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面（路面温度が２０℃の路面又は路面温度が４０℃の路面）にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、比較例１を１００とした時の指数で表示した（ウェットグリップ性能指数）。指数が大きいほど制動距離が短く、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
路面温度が２０℃の路面、路面温度が４０℃の路面は、それぞれ、ドイツの路面、南アフリカ共和国の路面に対応する。
（低温脆化性）
各試験用タイヤから切り出したトレッドゴム（加硫後）について、ＪＩＳ 　Ｋ３６０１の低温脆化破壊試験法にしたがって脆化温度を測定し、以下の基準にて評価した。
○：脆化温度が－２５℃以下
×：脆化温度が－２５℃を超える
低温脆化性が×の場合、冬場など気温が低下した場合にゴムが破壊されるおそれがあり、タイヤとして使用できない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
  
表１より、トレッドの損失正接（ｔａｎδ）をその測定温度に対してプロットして得られるｔａｎδの温度分布曲線において、ピーク位置の温度が－２０．０℃～０．０℃であり、前記ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上であり、前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、上記式（１）を満たす実施例の空気入りタイヤは、異なる地域の路面で充分なウェットグリップ性能を発揮できることが明らかとなった。

Claims (4)

  1. トレッドを有する空気入りタイヤであって、
    前記トレッドの損失正接（ｔａｎδ）をその測定温度に対してプロットして得られるｔａｎδの温度分布曲線において、
    ピーク位置の温度が－２０．０℃～０．０℃であり、
    前記ピーク位置のｔａｎδが０．８０以上であり、
    前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度における温度分布曲線の接線と、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度における温度分布曲線の接線との交点のｔａｎδが、下記式（１）を満たす空気入りタイヤ。
    ピーク位置のｔａｎδ－０．０５≦交点のｔａｎδ≦ピーク位置のｔａｎδ＋０．０５　　　式（１）
  2. 前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδがそれぞれ、下記式（２）、（３）を満たす請求項１記載の空気入りタイヤ。
    ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ≧ピーク位置のｔａｎδ×０．２０　　　式（２）
    ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ≧ピーク位置のｔａｎδ×０．２０　　　式（３）
  3. 前記ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ、前記ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδが、下記式（４）を満たす請求項１又は２に記載の空気入りタイヤ。
    ｜ピーク位置の温度から２０℃減算した温度におけるｔａｎδ－ピーク位置の温度から２０℃加算した温度におけるｔａｎδ｜≦０．３０　　　式（４）
  4. 前記ピークの下記式（５）に定義される半値幅が３０以下である請求項１～３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
    式（５）：半値幅＝ピーク位置のｔａｎδの半分の値となる高温側の温度－ピーク位置のｔａｎδの半分の値となる低温側の温度
PCT/JP2018/027793 2017-08-22 2018-07-25 空気入りタイヤ WO2019039175A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/635,161 US20200369087A1 (en) 2017-08-22 2018-07-25 Pneumatic tire
EP18848888.6A EP3663103A4 (en) 2017-08-22 2018-07-25 TIRE
CN201880050095.4A CN111032371A (zh) 2017-08-22 2018-07-25 充气轮胎

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-159644 2017-08-22
JP2017159644A JP6434585B1 (ja) 2017-08-22 2017-08-22 空気入りタイヤ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019039175A1 true WO2019039175A1 (ja) 2019-02-28

Family

ID=64560806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/027793 WO2019039175A1 (ja) 2017-08-22 2018-07-25 空気入りタイヤ

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20200369087A1 (ja)
EP (1) EP3663103A4 (ja)
JP (1) JP6434585B1 (ja)
CN (1) CN111032371A (ja)
WO (1) WO2019039175A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112638666A (zh) * 2019-03-01 2021-04-09 住友橡胶工业株式会社 轮胎橡胶组合物和充气轮胎
EP3988330A4 (en) * 2019-06-20 2023-07-19 Bridgestone Corporation PNEUMATIC
EP4147881A4 (en) * 2020-05-07 2023-09-06 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. RADIAL Pneumatic TIRE FOR PASSENGER CARS
WO2023248826A1 (ja) * 2022-06-24 2023-12-28 住友ゴム工業株式会社 タイヤ

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4349616A1 (en) * 2021-05-28 2024-04-10 Bridgestone Corporation Rubber composition for tires, tread rubber, and tire
JP2024002394A (ja) * 2022-06-24 2024-01-11 住友ゴム工業株式会社 タイヤ

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08188675A (ja) * 1995-01-06 1996-07-23 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム組成物及びその製法
JPH08231766A (ja) * 1994-12-28 1996-09-10 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム組成物及びその製法
JPH08269243A (ja) * 1995-03-31 1996-10-15 Toyo Tire & Rubber Co Ltd タイヤ用ゴム組成物とその製造方法
JPH11315168A (ja) * 1994-12-16 1999-11-16 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム組成物の製造方法
JP2001089604A (ja) * 1999-09-27 2001-04-03 Toyo Tire & Rubber Co Ltd タイヤのトレッド用ゴム組成物
JP2006152079A (ja) * 2004-11-26 2006-06-15 Sumitomo Rubber Ind Ltd 高性能タイヤ用ゴム組成物およびそれからなるタイヤ
WO2013099325A1 (ja) * 2011-12-26 2013-07-04 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2015232114A (ja) 2014-05-15 2015-12-24 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0659821B1 (en) * 1993-12-27 2000-03-22 Sumitomo Rubber Industries Limited Tread rubber composition for tyres
JP2933500B2 (ja) * 1994-12-16 1999-08-16 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及びその製造方法
WO1997048766A1 (fr) * 1996-06-20 1997-12-24 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Procedes de production d'une composition caoutchouteuse
JP2000079805A (ja) * 1998-09-07 2000-03-21 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りタイヤ
JP4805556B2 (ja) * 2004-09-03 2011-11-02 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP5097862B1 (ja) * 2011-05-25 2012-12-12 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
EP2868696B1 (en) * 2012-06-30 2021-04-28 Bridgestone Corporation Rubber composition for tire treads

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11315168A (ja) * 1994-12-16 1999-11-16 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム組成物の製造方法
JPH08231766A (ja) * 1994-12-28 1996-09-10 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム組成物及びその製法
JPH08188675A (ja) * 1995-01-06 1996-07-23 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム組成物及びその製法
JPH08269243A (ja) * 1995-03-31 1996-10-15 Toyo Tire & Rubber Co Ltd タイヤ用ゴム組成物とその製造方法
JP2001089604A (ja) * 1999-09-27 2001-04-03 Toyo Tire & Rubber Co Ltd タイヤのトレッド用ゴム組成物
JP2006152079A (ja) * 2004-11-26 2006-06-15 Sumitomo Rubber Ind Ltd 高性能タイヤ用ゴム組成物およびそれからなるタイヤ
WO2013099325A1 (ja) * 2011-12-26 2013-07-04 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2015232114A (ja) 2014-05-15 2015-12-24 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3663103A4

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112638666A (zh) * 2019-03-01 2021-04-09 住友橡胶工业株式会社 轮胎橡胶组合物和充气轮胎
EP3812174A4 (en) * 2019-03-01 2021-09-22 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. TIRE RUBBER COMPOSITION AND PNEUMATIC TIRES
JPWO2020179582A1 (ja) * 2019-03-01 2021-12-23 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP7392711B2 (ja) 2019-03-01 2023-12-06 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
EP3988330A4 (en) * 2019-06-20 2023-07-19 Bridgestone Corporation PNEUMATIC
EP4147881A4 (en) * 2020-05-07 2023-09-06 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. RADIAL Pneumatic TIRE FOR PASSENGER CARS
WO2023248826A1 (ja) * 2022-06-24 2023-12-28 住友ゴム工業株式会社 タイヤ

Also Published As

Publication number Publication date
EP3663103A1 (en) 2020-06-10
US20200369087A1 (en) 2020-11-26
JP2019038298A (ja) 2019-03-14
EP3663103A4 (en) 2021-05-19
JP6434585B1 (ja) 2018-12-05
CN111032371A (zh) 2020-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6434585B1 (ja) 空気入りタイヤ
JP7428463B2 (ja) タイヤトレッドおよびタイヤ
JP6897397B2 (ja) 空気入りタイヤ
WO2020246218A1 (ja) ゴム組成物及びタイヤ
JP7243068B2 (ja) タイヤ
JP2018095701A (ja) ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP6888286B2 (ja) 空気入りタイヤ
US20210292521A1 (en) Rubber composition and tire
JP6897202B2 (ja) トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
US11987703B2 (en) Rubber composition and tire
EP3744777B1 (en) Rubber composition and tire
JP7215304B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物及びタイヤ
WO2020189100A1 (ja) タイヤ
WO2021024667A1 (ja) タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ
JP7243067B2 (ja) タイヤ
JP2019104772A (ja) タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ
WO2021024666A1 (ja) タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ
JP2020169265A (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物及びタイヤ
JP2020015884A (ja) ゴム組成物及びタイヤ
JP2022016108A (ja) タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ
WO2019012985A1 (ja) 空気入りタイヤ及びタイヤ用ゴム組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18848888

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018848888

Country of ref document: EP

Effective date: 20200305