WO2020189100A1 - タイヤ - Google Patents

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WO2020189100A1
WO2020189100A1 PCT/JP2020/005262 JP2020005262W WO2020189100A1 WO 2020189100 A1 WO2020189100 A1 WO 2020189100A1 JP 2020005262 W JP2020005262 W JP 2020005262W WO 2020189100 A1 WO2020189100 A1 WO 2020189100A1
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less
tire
silica
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PCT/JP2020/005262
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Inventor
鉄也 國澤
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住友ゴム工業株式会社
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    • Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Definitions

  • the present invention relates to a tire.
  • An object of the present invention is to solve the above problems and provide a tire having improved overall performance of fuel efficiency, life performance, wet grip performance, and steering stability.
  • the present invention is a tire having a tread.
  • the tread contains a rubber component, silica having a nitrogen adsorption specific surface area of 200 m 2 / g or more, and a softener.
  • the tread relates to a tire satisfying the following formula (A). 0.25 ⁇ total amount of silica (parts by mass) / (total amount of softener (parts by mass) x depth of main groove (mm)) ⁇ 0.60 (A)
  • the upper limit is preferably 0.55 or less, more preferably 0.50 or less, and further preferably 0.48 or less.
  • the lower limit is preferably 0.30 or more, more preferably 0.35 or more, and further preferably 0.43 or more.
  • the main groove depth is preferably 7.5 mm or less, more preferably 6.5 mm or less, and even more preferably 5.5 mm or less.
  • the total amount of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 70 parts by mass or more, more preferably 80 parts by mass or more, and further preferably 90 parts by mass or more.
  • the tread in a tire having a tread, contains a rubber component, silica having a nitrogen adsorption specific surface area of 200 m 2 / g or more, and a softener, and the tread is the above formula (A). Since the tire meets the requirements, the overall performance of fuel efficiency, life performance, wet grip performance, and steering stability is improved.
  • the tire of the present invention is a tire having a tread, wherein the tread contains a rubber component, silica having a nitrogen adsorption specific surface area of 200 m 2 / g or more, and a softener, and the tread has the following formula (A). Meet. As a result, the overall performance of fuel efficiency, life performance, wet grip performance, and steering stability is improved. 0.25 ⁇ total amount of silica (parts by mass) / (total amount of softener (parts by mass) x depth of main groove (mm)) ⁇ 0.60 (A)
  • the present inventor decided to study the improvement of the overall performance not only with the rubber composition of the tread but also with the depth of the main groove.
  • the present inventor examined the application of silica (fine particle silica) having a nitrogen adsorption specific surface area of 200 m 2 / g or more to the tread rubber.
  • the fine particle silica has a large specific surface area and many reaction points with the polymer. Therefore, it is advantageous in improving fuel efficiency and life performance.
  • the present inventor balances the total amount of silica, the total amount of softener, and the thickness of the tread (main groove depth), and more specifically, by satisfying the above formula (A), fuel efficiency and life are achieved.
  • the overall performance of performance, wet grip performance, and steering stability can be improved.
  • the balance between the total amount of silica, the total amount of softener, and the thickness of the tread (main groove depth) becomes excellent, and fuel efficiency is improved.
  • the overall performance of life performance, wet grip performance, and steering stability can be improved.
  • the present invention has an object (objective) of improving the overall performance of fuel efficiency, life performance, wet grip performance, and steering stability by forming a tread that satisfies the parameters of the above formula (A).
  • the parameter does not define a problem (purpose), and the problem of the present application is to improve the overall performance of fuel efficiency, life performance, wet grip performance, and steering stability, and as a solution for that purpose.
  • the tread is configured to satisfy the parameters of the above formula (A). That is, it is an indispensable constituent requirement to satisfy the parameter of the above formula (A).
  • the total amount of silica means the total content of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the total amount of the softener means the total content of the softener with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the softener means a compounding agent having an action of softening rubber, and examples thereof include oils, liquid diene-based polymers, resins, and ester-based plasticizers.
  • the main groove means a groove having the largest width (width in the tire width direction) among the grooves provided along the circumferential direction of the tire.
  • the main groove depth is a position of 1/2 of the width of the main groove on the ground plane (the plane extending the ground plane) with reference to the plane (ground plane) that is horizontal in the width direction of the tread. Therefore, it means the distance from the contact patch (the surface extending the contact patch) to the deepest groove bottom when the tread is drawn in the tire radial direction.
  • the main groove depth means the length of D.
  • the tire has a main groove depth of preferably 10 mm or less, more preferably 7.5 mm or less, still more preferably 7.0 mm or less, particularly preferably 6.5 mm or less, most preferably 6.0 mm or less, and more preferably. It is 5.5 mm or less, preferably 3.5 mm or more, more preferably 4.0 mm or more, still more preferably 4.5 mm or more, particularly preferably 5.0 mm or more, and most preferably 5.3 mm or more. Within the above range, the effect tends to be obtained more preferably.
  • the width of the main groove (width in the tire width direction) of the tire is preferably 16 mm or less, more preferably 14 mm or less, still more preferably 12 mm or less, preferably 6 mm or more, more preferably 7 mm or more, still more preferably. It is 8 mm or more. Within the above range, the effect tends to be obtained more preferably.
  • the total amount of silica (parts by mass) / (total amount of softener (parts by mass) ⁇ depth of main groove (mm)) is 0.60 or less, preferably 0.56 or less, more preferably. It is 0.55 or less, more preferably 0.53 or less, particularly preferably 0.52 or less, most preferably 0.50 or less, more preferably 0.48 or less, and the lower limit is 0.25 or more, preferably. 0.28 or more, more preferably 0.30 or more, still more preferably 0.31 or more, particularly preferably 0.35 or more, most preferably 0.36 or more, more preferably 0.37 or more, more preferably 0. It is 38 or more, more preferably 0.40 or more, and more preferably 0.43 or more. Within the above range, the effect tends to be obtained more preferably.
  • the above formula (A) can be achieved by appropriately adjusting the total amount of silica (parts by mass), the total amount of softener (parts by mass), and the depth of the main groove (mm).
  • the rubber component examples include isoprene rubber, butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), styrene isoprene butadiene rubber (SIBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR) and the like. Diene rubber can be mentioned.
  • the rubber component may be used alone or in combination of two or more. Of these, diene-based rubber is preferable, isoprene-based rubber, BR, and SBR are more preferable, and BR and SBR are even more preferable.
  • the rubber component preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 150,000 or more, and more preferably 350,000 or more.
  • Mw weight average molecular weight
  • the upper limit of Mw is not particularly limited, but is preferably 4 million or less, more preferably 3 million or less.
  • the content of the diene rubber in 100% by mass of the rubber component is preferably 20% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, particularly preferably 80% by mass or more, and most preferably 90% by mass. It is mass% or more, and may be 100 mass%. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
  • the SBR is not particularly limited, and for example, emulsion polymerization SBR (E-SBR), solution polymerization SBR (S-SBR), and the like, which are common in the tire industry, can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • E-SBR emulsion polymerization SBR
  • S-SBR solution polymerization SBR
  • the amount of styrene in SBR is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, particularly preferably 25% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably. Is 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be obtained more preferably.
  • the SBR may be a non-modified SBR or a modified SBR. Of these, modified SBR is preferable. By using the modified SBR, better fuel efficiency can be obtained.
  • the modified SBR may be any SBR having a functional group that interacts with a filler such as silica. For example, at least one end of the SBR is modified with a compound having the above functional group (modifying agent).
  • SBR (terminal modified SBR having the functional group at the end), main chain modified SBR having the functional group in the main chain, and main chain terminal modified SBR having the functional group at the main chain and the terminal (for example, in the main chain)
  • terminally modified SBR into which an epoxy group has been introduced may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the functional group include an amino group, an amide group, a silyl group, an alkoxysilyl group, an isocyanate group, an imino group, an imidazole group, a urea group, an ether group, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, a mercapto group, a sulfide group and a disulfide.
  • Examples thereof include a group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a thiocarbonyl group, an ammonium group, an imide group, a hydrazo group, an azo group, a diazo group, a carboxyl group, a nitrile group, a pyridyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an oxy group and an epoxy group. ..
  • these functional groups may have a substituent.
  • an amino group preferably an amino group in which the hydrogen atom of the amino group is replaced with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • an alkoxy group preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms
  • an alkoxysilyl group preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • An alkoxysilyl group having 1 to 6 carbon atoms) and an amide group are preferable.
  • SBR for example, SBR manufactured and sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Co., Ltd., Asahi Kasei Co., Ltd., Zeon Corporation, etc. can be used.
  • the content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 20% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, further preferably 65% by mass or more, and preferably 90% by mass or less, more preferably 90% by mass or less. It is 85% by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
  • the BR is not particularly limited, and a BR commonly used in the tire industry can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the cis amount of BR is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and further preferably 97% by mass or more.
  • the upper limit is not particularly limited and may be 100% by mass. Within the above range, the effect tends to be obtained more preferably.
  • the BR may be either a non-modified BR or a modified BR.
  • modified BR include modified BRs into which the above-mentioned functional groups have been introduced.
  • the preferred embodiment is the same as for the modified SBR.
  • BR for example, products such as Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, and Nippon Zeon Corporation can be used.
  • the content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, preferably 50% by mass or less, more preferably 35. It is mass% or less. Within the above range, the effect tends to be obtained more preferably.
  • isoprene rubber examples include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), modified NR, modified NR, modified IR and the like.
  • NR natural rubber
  • IR isoprene rubber
  • modified NR for example, SIR20, RSS # 3, TSR20 and the like, which are common in the tire industry, can be used.
  • the IR is not particularly limited, and for example, an IR 2200 or the like that is common in the tire industry can be used.
  • Modified NR includes deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber (UPNR), etc.
  • modified NR includes epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), grafted natural rubber, etc.
  • modified IR examples include epoxidized isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber, grafted isoprene rubber, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, NR is preferable.
  • the content of the isoprene-based rubber in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. ..
  • the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are gel permeation chromatographs (GPC) (GPC-8000 series manufactured by Toso Co., Ltd., detector: differential refractometer, column: It can be obtained by standard polystyrene conversion based on the measured value by TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M manufactured by Toso Co., Ltd.
  • the amount of cis (cis-1,4-bonded butadiene unit amount) and vinyl amount (1,2-bonded butadiene unit amount) can be measured by infrared absorption spectrum analysis, and the amount of styrene is measured by 1 H-NMR. Can be measured by.
  • the rubber composition for producing the tread rubber contains silica (fine particle silica) having a nitrogen adsorption specific surface area of 200 m 2 / g or more. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of silica include dry silica (silicic anhydride) and wet silica (hydrous silicic acid), but wet silica is preferable because it contains a large amount of silanol groups.
  • the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the fine particle silica is 200 m 2 / g or more, preferably 205 m 2 / g or more, more preferably 210 m 2 / g or more, still more preferably 215 m 2 / g or more, and particularly preferably 220 m. It is 2 / g or more, most preferably 225 m 2 / g or more, and more preferably 230 m 2 / g or more.
  • the N 2 SA is preferably 600 m 2 / g or less, more preferably 300 m 2 / g or less, still more preferably 250 m 2 / g or less, and particularly preferably 240 m 2 / g or less. Within the above range, the effect tends to be obtained more preferably.
  • N 2 SA of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.
  • the content of the fine particle silica is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, still more preferably 60 parts by mass or more, and particularly preferably 70 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the rubber component.
  • the rubber composition may contain silica other than the fine particle silica. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the N 2 SA of silica other than fine particle silica is preferably 50 m 2 / g or more, more preferably 120 m 2 / g or more, preferably 190 m 2 / g or less, and more preferably 180 m 2 / g or less. Within the above range, the effect tends to be obtained more preferably.
  • the silica (the fine particle silica, the silica other than the fine particle silica), for example, products such as Degussa, Rhodia, Tosoh Silica Co., Ltd., Solvay Japan Co., Ltd., Tokuyama Co., Ltd. can be used.
  • the total amount of silica (parts by mass), that is, the total content of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, still more preferably 60 parts by mass or more, and particularly preferably 70 parts by mass. Parts or more, most preferably 75 parts by mass or more, more preferably 80 parts by mass or more, more preferably 90 parts by mass or more, more preferably 95 parts by mass or more, and preferably 120 parts by mass or less, more preferably 115 parts by mass.
  • mass or less more preferably 110 parts by mass or less, particularly preferably 105 parts by mass or less, most preferably 102 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, more preferably 99 parts by mass or less, still more preferably 97 parts by mass. It is as follows. Within the above range, the effect tends to be obtained more preferably.
  • the content of silica in 100% by mass of the filler is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably. Is 90% by mass or more, and may be 100% by mass. Within the above range, the effect tends to be obtained more preferably.
  • the silane coupling agent is not particularly limited, and for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, Bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis ( 3-Triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) disulfide, bis (3-tritriethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxy
  • sulfide-based silane coupling agent and a mercapto-based silane coupling agent are preferable, and a mercapto-based silane coupling agent is more preferable, because the effect tends to be better obtained.
  • a silane coupling agent containing a binding unit A represented by the following formula (I) and a binding unit B represented by the following formula (II) can be mentioned.
  • x is an integer of 0 or more
  • y is an integer of 1 or more.
  • R 1 is hydrogen, halogen, an alkyl group having 1 to 30 branched or unbranched carbon atoms, and 2 to 2 branched or unbranched carbon atoms. 30 alkenyl groups, branched or unbranched alkynyl groups having 2 to 30 carbon atoms, or hydrogens at the ends of the alkyl groups substituted with hydroxyl groups or carboxyl groups.
  • R 2 has branched or unbranched carbon atoms. It represents an alkylene group of 1 to 30, a branched or non-branched alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms, or a branched or non-branched alkynylene group having 2 to 30 carbon atoms.
  • a ring structure is formed by R 1 and R 2. May be.
  • the content of the binding unit A is preferably 30 mol% or more, more preferably 50 mol. % Or more, preferably 99 mol% or less, more preferably 90 mol% or less.
  • the content of the binding unit B is preferably 1 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, still more preferably 10 mol% or more, preferably 70 mol% or less, more preferably 65 mol% or less. More preferably, it is 55 mol% or less.
  • the total content of the binding units A and B is preferably 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more, and particularly preferably 100 mol%.
  • the content of the binding units A and B is an amount including the case where the binding units A and B are located at the ends of the silane coupling agent.
  • the form in which the binding units A and B are located at the ends of the silane coupling agent is not particularly limited, and a unit corresponding to the formulas (I) and (II) representing the binding units A and B may be formed. ..
  • examples of the halogen include chlorine, bromine and fluorine.
  • examples of the branched or non-branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms include a methyl group and an ethyl group.
  • examples of the branched or non-branched alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms include a vinyl group and a 1-propenyl group.
  • examples of the branched or non-branched alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms include an ethynyl group and a propynyl group.
  • Examples of the branched or non-branched alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms include a vinylene group and a 1-propenylene group.
  • Examples of the branched or non-branched alkynylene group having 2 to 30 carbon atoms include an ethynylene group and a propynylene group.
  • the number of repetitions (x) of the binding unit A and the number of repetitions (y) of the binding unit B is preferably in the range of 3 to 300.
  • the content of the silane coupling agent is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, still more preferably 5 parts by mass or more, and preferably 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica. Parts or less, more preferably 15 parts by mass or less, still more preferably 10 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
  • the rubber composition contains a softener.
  • the softening agent is not particularly limited, and examples thereof include oils, liquid diene-based polymers, resins, and ester-based plasticizers. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, oil and resin are preferable.
  • oils examples include process oils, vegetable oils and fats, or mixtures thereof.
  • a paraffin-based process oil, an aroma-based process oil, a naphthen-based process oil, or the like can be used.
  • Vegetable oils and fats include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, rosin, pine oil, pineapple, tall oil, corn oil, rice oil, beni flower oil, sesame oil, Examples thereof include olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, a process oil is preferable, and an aroma-based process oil is more preferable, because a good effect can be obtained.
  • oils examples include Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd., Japan Energy Co., Ltd., Orisoi Co., Ltd., H & R Co., Ltd., Toyokuni Seiyu Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu Co., Ltd., Fuji Kosan Co., Ltd. And other products can be used.
  • the liquid diene polymer is a diene polymer in a liquid state at room temperature (25 ° C.).
  • the weight average molecular weight of the liquid diene polymer (Mw) of preferably 3.0 ⁇ 10 3 or more, more preferably 4.0 ⁇ 10 3 or more, preferably 1.0 ⁇ 10 5 or less, more preferably 1.5 ⁇ is 10 4 or less. When it is within the above range, the effect can be obtained more preferably.
  • liquid diene polymer examples include a liquid styrene-butadiene copolymer (liquid SBR), a liquid butadiene polymer (liquid BR), a liquid isoprene polymer (liquid IR), and a liquid styrene isoprene copolymer (liquid SIR). Be done. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, liquid SBR is preferable because the effect can be obtained more preferably.
  • liquid SBR liquid styrene-butadiene copolymer
  • liquid BR liquid butadiene polymer
  • liquid IR liquid isoprene polymer
  • liquid SIR liquid styrene isoprene copolymer
  • the amount of styrene in the liquid SBR is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, preferably 55% by mass or less, and more preferably 50% by mass or less. When it is within the above range, the effect can be obtained more preferably.
  • liquid diene polymer for example, products such as Sartmer Co., Ltd. and Kuraray Co., Ltd. can be used.
  • the resin is not particularly limited as long as it is widely used in the tire industry, and is a rosin resin, a kumaron inden resin, an ⁇ -methylstyrene resin, a terpene resin, and a pt-butylphenol acetylene resin. , Acrylic resin, C5 resin, C9 resin and the like.
  • Commercially available products include Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yasuhara Chemical Co., Ltd., Toso Co., Ltd., Rutgers Chemicals Co., Ltd., BASF, Arizona Chemical Co., Ltd., Nikko Chemical Co., Ltd., Japan Co., Ltd.
  • ⁇ -methylstyrene resin examples include an ⁇ -methylstyrene homopolymer, a copolymer of ⁇ -methylstyrene and styrene, and the like, and a copolymer of ⁇ -methylstyrene and styrene is preferable.
  • the softening point of the resin is preferably ⁇ 45 ° C. or higher, more preferably 0 ° C. or higher, further preferably 30 ° C. or higher, particularly preferably 60 ° C. or higher, and most preferably 80 ° C. or higher.
  • the upper limit of the softening point is not particularly limited, but is preferably 180 ° C. or lower, more preferably 160 ° C. or lower, further preferably 140 ° C. or lower, and particularly preferably 120 ° C. or lower. Within the above range, the effect tends to be obtained more preferably.
  • the softening point of the resin is the temperature at which the ball drops when the softening point defined in JIS K 6220-1: 2001 is measured by a ring-ball type softening point measuring device.
  • Examples of the above resins include Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yasuhara Chemical Co., Ltd., Toso Co., Ltd., Rutgers Chemicals Co., Ltd., BASF, Arizona Chemical Co., Ltd., Nikko Chemical Co., Ltd. ) Products such as Nippon Catalyst, JXTG Energy Co., Ltd., Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., and Taoka Chemical Industry Co., Ltd. can be used.
  • ester-based plasticizer examples include the above-mentioned vegetable oil; synthetic products such as glycerin fatty acid monoester, glycerin fatty acid diester, and glycerin fatty acid triester, and processed vegetable oil; phosphoric acid ester (phosphate type, mixture thereof, etc.). These may be used alone or in combination of two or more.
  • the total amount of the softening agent (parts by mass), that is, the total content of the softening agent with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, still more preferably 10 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the rubber component. Is 15 parts by mass or more, particularly preferably 20 parts by mass or more, most preferably 25 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, more preferably 33 parts by mass or more, more preferably 34 parts by mass or more, and more preferably 35 parts by mass.
  • mass or more By mass or more, more preferably 36 parts by mass or more, more preferably 37 parts by mass or more, and preferably 70 parts by mass or less, more preferably 65 parts by mass or less, still more preferably 60 parts by mass or less, particularly preferably. It is 55 parts by mass or less, most preferably 50 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or less, and more preferably 40 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
  • the rubber composition may contain carbon black. This tends to give a better effect.
  • the carbon black is not particularly limited, and examples thereof include N134, N110, N220, N234, N219, N339, N330, N326, N351, N550, and N762. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 30 m 2 / g or more, more preferably 80 m 2 / g or more, more preferably 100 m 2 / g or more, preferably 200 meters 2 / g Below, it is more preferably 150 m 2 / g or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
  • N 2 SA of carbon black is a value measured in accordance with JIS K6217-2: 2001.
  • carbon black products examples include Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Corporation, Lion Corporation, Shin Nikka Carbon Co., Ltd., and Columbia Carbon Co., Ltd. Can be used.
  • the content of carbon black is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. More preferably, it is 10 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
  • the rubber composition may contain aluminum hydroxide. As a result, better wet grip performance and low fuel consumption tend to be obtained.
  • the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of aluminum hydroxide is preferably 3 to 60 m 2 / g.
  • the lower limit of the N 2 SA is preferably 6 m 2 / g or more, more preferably 12 m 2 / g or more, and the upper limit is preferably 50 m 2 / g or less, more preferably 40 m 2 / g or less, and further. It is preferably 20 m 2 / g or less. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
  • the N 2 SA of aluminum hydroxide is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.
  • the content of aluminum hydroxide is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the rubber component. More preferably, it is 10 parts by mass or less. Within the above range, the effect tends to be obtained more preferably.
  • the rubber composition preferably contains sulfur as a cross-linking agent (vulcanizing agent).
  • sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, and soluble sulfur, which are generally used in the rubber industry. These may be used alone or in combination of two or more.
  • sulfur for example, products such as Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Kasei Industry Co., Ltd., Flexis Co., Ltd., Nippon Inui Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Industry Co., Ltd. can be used.
  • the sulfur content is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.5 part by mass or more, and preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is less than a part. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
  • the rubber composition preferably contains a vulcanization accelerator.
  • vulcanization accelerator include thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole and di-2-benzothiazolyl disulfide; tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetrabenzylthiuram disulfide (TBzTD), and tetrakis (2).
  • Thiuram-based vulcanization accelerators such as thiuram disulfide (TOT-N); N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide, Nt-butyl-2-benzothiazolyl sulfenamide, N-oxy Sulfenamide-based vulcanization accelerators such as ethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N, N'-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide; guanidines such as diphenylguanidine, dioltotrilguanidine, orthotrilbiguanidine Examples include system vulcanization accelerators.
  • TOT-N thiuram disulfide
  • N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide Nt-butyl-2-benzothiazolyl sulfenamide
  • N-oxy Sulfenamide-based vulcanization accelerators such as ethylene-2-benzothi
  • sulfenamide-based vulcanization accelerators and thiuram-based vulcanization accelerators are preferable, and the combined use of sulfenamide-based vulcanization accelerators and thiuram-based vulcanization accelerators is more preferable.
  • vulcanization accelerator for example, products manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., Line Chemie Co., Ltd., etc. can be used.
  • the content of the vulcanization accelerator is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is less than a part by mass. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
  • the rubber composition may contain wax.
  • the wax is not particularly limited, and examples thereof include petroleum wax such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural wax such as plant wax and animal wax; and synthetic wax such as a polymer such as ethylene and propylene. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, petroleum wax is preferable, and paraffin wax is more preferable.
  • wax for example, products such as Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., Nippon Seiro Co., Ltd., Seiko Kagaku Co., Ltd. can be used.
  • the content of the wax is preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is less than a part. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
  • the rubber composition may contain an anti-aging agent.
  • the anti-aging agent include naphthylamine-based anti-aging agents such as phenyl- ⁇ -naphthylamine; diphenylamine-based anti-aging agents such as octylated diphenylamine and 4,4′-bis ( ⁇ , ⁇ ′-dimethylbenzyl) diphenylamine; -Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, etc.
  • P-Phenylenediamine-based anti-aging agent P-Phenylenediamine-based anti-aging agent; quinoline-based anti-aging agent such as a polymer of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolin; 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, Monophenolic anti-aging agents such as styrenated phenol; tetrakis- [methylene-3- (3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] bis, tris, polyphenolic aging such as methane Examples include preventive agents. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, p-phenylenediamine-based anti-aging agents and quinoline-based anti-aging agents are preferable.
  • anti-aging agent for example, products of Seiko Chemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Flexis Co., Ltd. and the like can be used.
  • the content of the anti-aging agent is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is less than a part. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
  • the rubber composition may contain stearic acid.
  • stearic acid conventionally known ones can be used, and for example, products such as NOF Corporation, Kao Corporation, Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., and Chiba Fatty Acid Co., Ltd. can be used.
  • the content of stearic acid is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is as follows. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
  • the rubber composition may contain zinc oxide.
  • Conventionally known zinc oxide can be used.
  • products of Mitsui Metal Mining Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., HakusuiTech Co., Ltd., Shodo Chemical Industry Co., Ltd., Sakai Chemical Industry Co., Ltd., etc. Can be used.
  • the content of zinc oxide is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is as follows. Within the above range, the effect tends to be better obtained.
  • the rubber composition is further supplemented with additives generally used in the tire industry, such as organic peroxides; fillers such as calcium carbonate, talc, alumina, clay and mica; It may be blended.
  • additives generally used in the tire industry such as organic peroxides; fillers such as calcium carbonate, talc, alumina, clay and mica; It may be blended.
  • the content of these additives is preferably 0.1 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the rubber composition can be produced, for example, by kneading each of the components using a rubber kneading device such as an open roll or a Banbury mixer, and then vulcanizing.
  • a rubber kneading device such as an open roll or a Banbury mixer
  • the kneading temperature is usually 100 to 180 ° C., preferably 120 to 170 ° C.
  • the kneading temperature is usually 120 ° C. or lower, preferably 80 to 110 ° C.
  • the composition obtained by kneading the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator is usually subjected to a vulcanization treatment such as press vulcanization.
  • the vulcanization temperature is usually 130 to 190 ° C, preferably 150 to 185 ° C.
  • the vulcanization time is usually 5 to 30 minutes.
  • the rubber composition can be used for tire members such as treads (cap treads) (as a rubber composition for tires).
  • treads cap treads
  • a rubber composition for tires In the case of a tread composed of a cap tread and a base tread, it can be suitably used for a cap tread.
  • the tire of the present invention (pneumatic tire, solid tire, airless tire, etc.) is produced by a usual method using the above rubber composition. That is, a rubber composition containing various additives as needed is extruded according to the shape of the tire tread (cap tread) at the unvulcanized stage, and is extruded on a tire molding machine by a normal method. After forming and laminating together with other tire members to form an unvulcanized tire, the tire can be manufactured by heating and pressurizing in a vulcanizer.
  • the tread of the tire may be composed of at least a part of the rubber composition, and may be entirely composed of the rubber composition.
  • the above tires are passenger car tires, large passenger car tires, large SUV tires, truck / bus tires, two-wheeled vehicle tires, competition tires, winter tires (studless tires, snow tires, stud tires), all-season tires, and runs. It is suitably used as a flat tire, an aircraft tire, a mining tire, and the like.
  • the above tires can be particularly preferably used as passenger car tires.
  • SBR SBR (non-oil-extended product, styrene content: 26% by mass) obtained in the following production example.
  • BR Ubepol BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd.
  • Silica 1 9000 Gr (N 2 SA: 235 m 2 / g) manufactured by Degussa Silica 2: VN3 manufactured by Degussa (N 2 SA: 165m 2 / g) Carbon black: Mitsubishi Chemical N220 (N 2 SA: 114m 2 / g) Silane coupling agent: NXT-Z45 manufactured by Momentive (copolymer of binding unit A and binding unit B (binding unit A: 55 mol%, binding unit B: 45 mol%)) Oil: Japan Energy Co., Ltd. X-140 (aroma-based process oil) Resin: Sylvatraxx4401 manufactured by Arizona Chemical Co., Ltd.
  • Wax Sunnock N manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
  • Anti-aging agent 1 Nocrack 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine (6PPD)) manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
  • Anti-aging agent 2 Nocrack 224 manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.
  • SBR modified styrene-butadiene rubber
  • Examples and comparative examples According to the formulation shown in Table 1, using a 1.7 L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel Co., Ltd., SBR 75 parts by mass, BR 25 parts by mass, silica Amount shown in Table 1, carbon black 5 parts by mass, silane Coupling agent 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica, amount shown in Oil Table 1, amount shown in Resin Table 1, 2 parts by mass of wax, 12 parts by mass of antioxidant, anti-aging agent 2 2 parts by mass, stearer 1 part by mass of acid and 1.5 parts by mass of zinc oxide were kneaded under the condition of 130 ° C. for 4 minutes to obtain a kneaded product.
  • the tread contains a rubber component, silica having a nitrogen adsorption specific surface area of 200 m 2 / g or more, and a softening agent, and the tread satisfies the above formula (A).
  • the tires of the examples have improved overall performance of fuel efficiency, life performance, wet grip performance, and steering stability (expressed as the average of four indexes of fuel efficiency, life performance, wet grip performance, and steering stability). It turned out that.

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Abstract

低燃費性、ライフ性能、ウェットグリップ性能、操縦安定性の総合性能が改善されたタイヤを提供することを目的とする。 本発明は、トレッドを有するタイヤであって、前記トレッドが、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２００ｍ２／ｇ以上のシリカと、軟化剤とを含み、前記トレッドが下記式（Ａ）を満たすタイヤに関する。 ０．２５≦シリカ総量（質量部）／（軟化剤総量（質量部）×主溝深さ（ｍｍ））≦０．６０　（Ａ）

Description

タイヤ
本発明は、タイヤに関する。
近年、環境問題、経済性を考慮してタイヤの転がり抵抗低減、ライフ性能の向上が求められ、また、安全性の面でウェットグリップ性能や操縦安定性を向上させる必要がある。シリカやカーボンブラックなどの充填剤を減量すると転がり抵抗は低減するが、補強性、ライフ性能、ウェットグリップ性能が低下する問題がある（例えば、特許文献１）。このように、従来の技術では、転がり抵抗（低燃費性）、ライフ性能、ウェットグリップ性能、操縦安定性の総合性能を改善するという点では改善の余地がある。
特開２０１８－１４５２７１号公報
本発明は、前記課題を解決し、低燃費性、ライフ性能、ウェットグリップ性能、操縦安定性の総合性能が改善されたタイヤを提供することを目的とする。
本発明は、トレッドを有するタイヤであって、
上記トレッドが、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２００ｍ２／ｇ以上のシリカと、軟化剤とを含み、
上記トレッドが下記式（Ａ）を満たすタイヤに関する。
０．２５≦シリカ総量（質量部）／（軟化剤総量（質量部）×主溝深さ（ｍｍ））≦０．６０　　（Ａ）
上記式（Ａ）において、上限が０．５５以下であることが好ましく、０．５０以下であることがより好ましく、０．４８以下であることが更に好ましい。
上記式（Ａ）において、下限が０．３０以上であることが好ましく、０．３５以上であることがより好ましく、０．４３以上であることが更に好ましい。
主溝深さが７．５ｍｍ以下であることが好ましく、６．５ｍｍ以下であることがより好ましく、５．５ｍｍ以下であることが更に好ましい。
ゴム成分１００質量部に対するシリカ総量が７０質量部以上であることが好ましく、８０質量部以上であることがより好ましく、９０質量部以上であることが更に好ましい。
本発明によれば、トレッドを有するタイヤであって、上記トレッドが、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２００ｍ２／ｇ以上のシリカと、軟化剤とを含み、上記トレッドが上記式（Ａ）を満たすタイヤであるので、低燃費性、ライフ性能、ウェットグリップ性能、操縦安定性の総合性能が改善されている。
主溝を模式的に示す概略図である。
本発明のタイヤは、トレッドを有するタイヤであって、前記トレッドが、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２００ｍ２／ｇ以上のシリカと、軟化剤とを含み、前記トレッドが下記式（Ａ）を満たす。これにより、低燃費性、ライフ性能、ウェットグリップ性能、操縦安定性の総合性能が改善されている。
０．２５≦シリカ総量（質量部）／（軟化剤総量（質量部）×主溝深さ（ｍｍ））≦０．６０　　（Ａ）
上記タイヤは前述の効果が得られるが、このような作用効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推察される。
本発明者は、鋭意検討した結果、上記総合性能の改善をトレッドのゴム配合だけではなく、主溝深さと併せて検討することとした。
まず、本発明者は、トレッドゴムへの窒素吸着比表面積が２００ｍ２／ｇ以上のシリカ（微粒子シリカ）の適用について検討したところ、微粒子シリカは比表面積が大きく、ポリマーとの反応点が多くなるため、低燃費性、ライフ性能の改善に有利である。その反面、微粒子シリカを使用すると、未加硫ゴムの粘度が高くなり、トレッドゴムを押し出す際に発熱が高くなりヤケが発生しやすいことが判明した。そこで、本発明者は、軟化剤総量を増やして粘度を下げることを試みたが、そうすると、加硫ゴムの硬度が下がり、トレッド剛性が低下して操縦安定性が低下することが判明した。そこで次に、トレッドの厚みを薄くすることを試みたが、ヤケの発生は低下するものの、ライフ性能に影響することが判明した。そこで、本発明者は、シリカ総量、軟化剤総量、トレッドの厚み（主溝深さ）をバランスさせることで、より具体的には、上記式（Ａ）を満たすことにより、低燃費性、ライフ性能、ウェットグリップ性能、操縦安定性の総合性能を改善できることを見出した。
以上の通り、微粒子シリカを含有し、更に、上記式（Ａ）を満たすことにより、シリカ総量、軟化剤総量、トレッドの厚み（主溝深さ）のバランスが優れたものとなり、低燃費性、ライフ性能、ウェットグリップ性能、操縦安定性の総合性能を改善できる。
このように、本発明は、上記式（Ａ）のパラメーターを満たすトレッドの構成にすることにより、低燃費性、ライフ性能、ウェットグリップ性能、操縦安定性の総合性能を改善するという課題（目的）を解決するものである。すなわち、当該パラメーターは課題（目的）を規定したものではなく、本願の課題は、低燃費性、ライフ性能、ウェットグリップ性能、操縦安定性の総合性能を改善することであり、そのための解決手段として、トレッドを上記式（Ａ）のパラメーターを満たす構成にしたものである。つまり、上記式（Ａ）のパラメーターを満たすことが必須の構成要件である。
本明細書において、シリカ総量（質量部）とは、ゴム成分１００質量部に対するシリカの合計含有量を意味する。
本明細書において、軟化剤総量（質量部）とは、ゴム成分１００質量部に対する軟化剤の合計含有量を意味する。
ここで、本明細書において、軟化剤とは、ゴムを軟化させる作用を有する配合剤を意味し、例えば、オイル、液状ジエン系重合体、樹脂、エステル系可塑剤などが挙げられる。
本明細書において、主溝とは、タイヤの周方向に沿って設けられた溝のうち、最も幅（タイヤ幅方向の幅）が大きい溝を意味する。なお、最も幅が大きい溝が２本以上ある場合は、そのうちの、タイヤ幅方向中央により近い溝を意味する。該当する主溝が２本ある場合、すなわち、主溝がタイヤ幅方向中央から同じ間隔で２本ある場合は、深い方の溝を主溝とする。
本明細書において、主溝深さとは、トレッドの幅方向で水平になる面（接地面）を基準として、接地面（接地面を延長した面）上の主溝の幅の１／２の位置から、タイヤ径方向に垂線を下したとき、接地面（接地面を延長した面）から最深の溝底までの距離を意味する。図１では、主溝深さは、Ｄの長さを意味する。
上記タイヤは、主溝深さが、好ましくは１０ｍｍ以下、より好ましくは７．５ｍｍ以下、更に好ましくは７．０ｍｍ以下、特に好ましくは６．５ｍｍ以下、最も好ましくは６．０ｍｍ以下、より好ましくは５．５ｍｍ以下であり、好ましくは３．５ｍｍ以上、より好ましくは４．０ｍｍ以上、更に好ましくは４．５ｍｍ以上、特に好ましくは５．０ｍｍ以上、最も好ましくは５．３ｍｍ以上である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
上記タイヤは、主溝の幅（タイヤ幅方向の幅）が、好ましくは１６ｍｍ以下、より好ましくは１４ｍｍ以下、更に好ましくは１２ｍｍ以下であり、好ましくは６ｍｍ以上、より好ましくは７ｍｍ以上、更に好ましくは８ｍｍ以上である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
上記式（Ａ）の通り、シリカ総量（質量部）／（軟化剤総量（質量部）×主溝深さ（ｍｍ））は０．６０以下であり、好ましくは０．５６以下、より好ましくは０．５５以下、更に好ましくは０．５３以下、特に好ましくは０．５２以下、最も好ましくは０．５０以下、より好ましくは０．４８以下であり、下限は０．２５以上であり、好ましくは０．２８以上、より好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．３１以上、特に好ましくは０．３５以上、最も好ましくは０．３６以上、より好ましくは０．３７以上、より好ましくは０．３８以上、より好ましくは０．４０以上、より好ましくは０．４３以上である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
なお、上記式（Ａ）は、シリカ総量（質量部）、軟化剤総量（質量部）、主溝深さ（ｍｍ）を適宜調整することにより達成できる。
以下、トレッドゴムを作製するゴム組成物（ゴム組成物ともいう）に使用可能な薬品について説明する。
ゴム成分としては、例えば、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジエン系ゴムが好ましく、イソプレン系ゴム、ＢＲ、ＳＢＲがより好ましく、ＢＲ、ＳＢＲが更に好ましい。
ここで、ゴム成分は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５万以上が好ましく、より好ましくは３５万以上のゴムである。Ｍｗの上限は特に限定されないが、好ましくは４００万以下、より好ましくは３００万以下である。
ゴム成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ－ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは２５質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
ＳＢＲは、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよい。なかでも、変性ＳＢＲが好ましい。変性ＳＢＲを使用することにより、より良好な低燃費性が得られる。
変性ＳＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）、アミド基が好ましい。
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用することができる。
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
ＢＲとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ＢＲのシス量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９７質量％以上である。上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
ＢＲは、非変性ＢＲ、変性ＢＲのいずれでもよい。変性ＢＲとしては、前述の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。好ましい態様は変性ＳＢＲの場合と同様である。
ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは８０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＮＲが好ましい。
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ　ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ　ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
また、シス量（シス－１，４－結合ブタジエン単位量）、ビニル量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定でき、スチレン量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定によって測定できる。
トレッドゴムを作製するゴム組成物は、窒素吸着比表面積が２００ｍ２／ｇ以上のシリカ（微粒子シリカ）を含有する。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
微粒子シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、２００ｍ２／ｇ以上、好ましくは２０５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２１０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは２１５ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは２２０ｍ２／ｇ以上、最も好ましくは２２５ｍ２／ｇ以上、より最も好ましくは２３０ｍ２／ｇ以上である。また、上記Ｎ２ＳＡは、好ましくは６００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、特に好ましくは２４０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ　Ｄ３０３７－８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
上記微粒子シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは６０質量部以上、特に好ましくは７０質量部以上、最も好ましくは８０質量部以上、より最も好ましくは９０質量部以上であり、また、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１１５質量部以下、更に好ましくは１１０質量部以下、特に好ましくは１０５質量部以下、最も好ましくは１００質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は上記微粒子シリカ以外のシリカを配合してもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。微粒子シリカ以外のシリカのＮ２ＳＡは、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍ２／ｇ以上であり、好ましくは１９０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
シリカ（上記微粒子シリカ、上記微粒子シリカ以外のシリカ）としては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
シリカ総量（質量部）、すなわち、ゴム成分１００質量部に対するシリカの合計含有量は、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは６０質量部以上、特に好ましくは７０質量部以上、最も好ましくは７５質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、より好ましくは９０質量部以上、より好ましくは９５質量部以上であり、また、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１１５質量部以下、更に好ましくは１１０質量部以下、特に好ましくは１０５質量部以下、最も好ましくは１０２質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、より好ましくは９９質量部以下、より好ましくは９７質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物において、充填剤（補強性充填剤）１００質量％中のシリカの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物がシリカを含有する場合、更にシランカップリング剤を含有することが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより良好に得られる傾向がある点から、スルフィド系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤が好ましく、メルカプト系シランカップリング剤がより好ましい。
特に好適なメルカプト系シランカップリング剤として、下記式（Ｉ）で示される結合単位Ａと下記式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、ｘは０以上の整数、ｙは１以上の整数である。Ｒ１は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。Ｒ２は分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基を示す。Ｒ１とＲ２とで環構造を形成してもよい。）
式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの含有量は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９０モル％以下である。また、結合単位Ｂの含有量は、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。また、結合単位Ａ及びＢの合計含有量は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上、特に好ましくは１００モル％である。
なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（Ｉ）、（ＩＩ）と対応するユニットを形成していればよい。
式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ１について、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基としては、ビニル基、１－プロペニル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基等があげられる。
式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ２について、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基としては、ビニレン基、１－プロペニレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等があげられる。
式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの繰り返し数（ｘ）と結合単位Ｂの繰り返し数（ｙ）の合計の繰り返し数（ｘ＋ｙ）は、３～３００の範囲が好ましい。
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、軟化剤を含有する。軟化剤としては特に限定されないが、オイル、液状ジエン系重合体、樹脂、エステル系可塑剤などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、オイル、樹脂が好ましい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果が良好に得られるという理由から、プロセスオイルが好ましく、アロマ系プロセスオイルがより好ましい。
オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
液状ジエン系重合体は、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。
液状ジエン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３．０×１０３以上、より好ましくは４．０×１０３以上であり、好ましくは１．０×１０５以下、より好ましくは１．５×１０４以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、液状ＳＢＲが好ましい。
液状ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる。
液状ジエン系重合体としては、例えば、サートマー社、（株）クラレ等の製品を使用できる。
樹脂（レジン）としては、タイヤ工業で汎用されているものであれば特に限定されず、ロジン系樹脂、クマロンインデン樹脂、α－メチルスチレン系樹脂、テルペン系樹脂、ｐ－ｔ－ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂、Ｃ５樹脂、Ｃ９樹脂等が挙げられる。市販品としては、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）、東亞合成（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、α－メチルスチレン系樹脂が好ましい。α－メチルスチレン系樹脂としては、α－メチルスチレン単独重合体や、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体等が挙げられ、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体が好ましい。
上記樹脂の軟化点は、－４５℃以上が好ましく、０℃以上がより好ましく、３０℃以上が更に好ましく、６０℃以上が特に好ましく、８０℃以上が最も好ましい。また、軟化点の上限は特に限定されないが、１８０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましく、１４０℃以下が更に好ましく、１２０℃以下が特に好ましい。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
なお、樹脂の軟化点は、ＪＩＳ　Ｋ　６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
上記樹脂としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
エステル系可塑剤としては、前記植物油；グリセリン脂肪酸モノエステル、グリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン脂肪酸トリエステル等の合成品や植物油の加工品；リン酸エステル（ホスフェート系、これらの混合物等）；が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
軟化剤総量（質量部）、すなわち、ゴム成分１００質量部に対する軟化剤の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上、最も好ましくは２５質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、より好ましくは３３質量部以上、より好ましくは３４質量部以上、より好ましくは３５質量部以上、より好ましくは３６質量部以上、より好ましくは３７質量部以上であり、また、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６５質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下、特に好ましくは５５質量部以下、最も好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、より好ましくは４０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、カーボンブラックを含んでもよい。これにより、効果がより良好に得られる傾向がある。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは３０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ　Ｋ６２１７－２：２００１に準拠して測定される値である。
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、水酸化アルミニウムを含んでもよい。これにより、より良好なウェットグリップ性能、低燃費性が得られる傾向がある。
水酸化アルミニウムの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、３～６０ｍ２／ｇであることが好ましい。該Ｎ２ＳＡの下限は、好ましくは６ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１２ｍ２／ｇ以上であり、また、上限は、好ましくは５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは４０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。なお、水酸化アルミニウムのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ　Ｄ３０３７－８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
水酸化アルミニウムの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、架橋剤（加硫剤）として硫黄を含有することが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、また、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有することが好ましい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤及びチウラム系加硫促進剤の併用がより好ましい。
加硫促進剤としては、例えば、川口化学（株）、大内新興化学（株）、ラインケミー社製等の製品を使用できる。
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、ワックスを含んでもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、石油系ワックスが好ましく、パラフィンワックスがより好ましい。
ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、老化防止剤を含んでもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましい。
老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
上記ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物；炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、マイカなどの充填剤；等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましい。
上記ゴム組成物は、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８０～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１３０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～３０分である。
上記ゴム組成物は、トレッド（キャップトレッド）などのタイヤ部材に（タイヤ用ゴム組成物として）用いることができる。キャップトレッド及びベーストレッドで構成されるトレッドの場合、キャップトレッドに好適に使用可能である。
本発明のタイヤ（空気入りタイヤ、ソリッドタイヤ、エアレスタイヤ等）は、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのトレッド（キャップトレッド）の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。
なお、上記タイヤのトレッドは、少なくとも一部が上記ゴム組成物で構成されていればよく、全部が上記ゴム組成物で構成されていてもよい。
上記タイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ、冬用タイヤ（スタッドレスタイヤ、スノータイヤ、スタッドタイヤ）、オールシーズンタイヤ、ランフラットタイヤ、航空機用タイヤ、鉱山用タイヤ等として好適に用いられる。上記タイヤは、特に、乗用車用タイヤとして好適に使用できる。
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ：下記製造例で得られたＳＢＲ（非油展品、スチレン量：２６質量％）
ＢＲ：宇部興産（株）製　ウベポールＢＲ１５０Ｂ（シス量：９８質量％）
シリカ１：デグッサ社製　９０００Ｇｒ（Ｎ２ＳＡ：２３５ｍ２／ｇ）
シリカ２：デグッサ社製　ＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１６５ｍ２／ｇ）
カーボンブラック：三菱化学製　Ｎ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：モメンティブ社製　ＮＸＴ－Ｚ４５（結合単位Ａと結合単位Ｂとの共重合体（結合単位Ａ：５５モル％、結合単位Ｂ：４５モル％））
オイル：（株）ジャパンエナジー製　Ｘ－１４０（アロマ系プロセスオイル）
レジン：アリゾナケミカル社製　Ｓｙｌｖａｔｒａｘｘ４４０１（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点：８５℃、Ｔｇ：４３℃）
ワックス：大内新興化学工業（株）製　サンノックＮ
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製　ノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ））
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製　ノクラック２２４（キノリン系老化防止剤、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物）
ステアリン酸：日油（株）製　椿
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製　亜鉛華２種
硫黄：鶴見化学工業（株）製　粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製　ノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：三新化学工業（株）製　ＴＢｚＴＤ（テトラベンジルチウラムジスルフィド）
（製造例１）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点でブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランを変性剤として加えて１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を得た。
（実施例及び比較例）
表１に示す配合処方にしたがい、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、ＳＢＲ　７５質量部、ＢＲ　２５質量部、シリカ　表１に示す量、カーボンブラック　５質量部、シランカップリング剤　シリカ１００質量部に対して１０質量部、オイル　表１に示す量、レジン　表１に示す量、ワックス　２質量部、老化防止剤１　２質量部、老化防止剤２　２質量部、ステアリン酸　１質量部、酸化亜鉛　１．５質量部を１３０℃の条件下で４分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄　１質量部、加硫促進剤１　２質量部、加硫促進剤２　２質量部を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で４分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に押出し成形し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１３０℃の条件下で１０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（タイヤサイズ：２０５／５５Ｒ１６）を得た。なお、主溝深さは、表１の通りとし、主溝の幅（タイヤ幅方向の幅）は１０ｍｍとした。
得られた試験用タイヤを用いて以下の評価を行った。結果を表１に示す。
＜操縦安定性＞
試験用タイヤを車輌（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着してテストコースを実車走行し、蛇行運転をした際のドライバーの官能評価により操縦安定性を評価した。さらに、試験開始直後と開始３０分後の操縦安定性を評価した。上記評価を総合的に、比較例１の操縦安定性を１００点としてそれぞれ相対評価を行った。数値が大きいほど、操縦安定性に優れることを示す。
＜低燃費性＞
転がり抵抗試験機を用い、試験タイヤを内圧（２３０ｋＰａ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、基準比較例を１００とした時の指数で表示した。数値が大きいほど、低燃費性に優れることを示す。指数が９０以上の場合に性能が良好であると判断した。
＜ウェットグリップ性能＞
試験用タイヤを車輌（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求めた。結果は基準比較例を１００とした時の指数で表し、数字が大きいほどウェットグリップ性能が良好である。指数は次の式で求めた。
ウェットグリップ性能指数＝（比較例１の制動距離）／（各実施例または各比較例の制動距離）×１００
＜ライフ性能＞
試験用タイヤを車輌（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して実車走行させ、３５，０００ｋｍ走行後のパターン溝深さの変化を求めた。結果は基準比較例を１００とした時の指数で表し、数字が大きいほどライフ性能が良好である。指数が９５以上の場合に性能が良好であると判断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
表１より、トレッドを有するタイヤであって、上記トレッドが、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２００ｍ２／ｇ以上のシリカと、軟化剤とを含み、上記トレッドが上記式（Ａ）を満たす実施例のタイヤは、低燃費性、ライフ性能、ウェットグリップ性能、操縦安定性の総合性能（低燃費性、ライフ性能、ウェットグリップ性能、操縦安定性の４つの指数の平均で表す）が改善されていることが分かった。

Claims (13)

  1. トレッドを有するタイヤであって、
    前記トレッドが、ゴム成分と、窒素吸着比表面積が２００ｍ２／ｇ以上のシリカと、軟化剤とを含み、
    前記トレッドが下記式（Ａ）を満たすタイヤ。
    ０．２５≦シリカ総量（質量部）／（軟化剤総量（質量部）×主溝深さ（ｍｍ））≦０．６０　　（Ａ）
  2. 前記式（Ａ）において、上限が０．５５以下である請求項１記載のタイヤ。
  3. 前記式（Ａ）において、上限が０．５０以下である請求項１記載のタイヤ。
  4. 前記式（Ａ）において、上限が０．４８以下である請求項１記載のタイヤ。
  5. 前記式（Ａ）において、下限が０．３０以上である請求項１～４のいずれかに記載のタイヤ。
  6. 前記式（Ａ）において、下限が０．３５以上である請求項１～４のいずれかに記載のタイヤ。
  7. 前記式（Ａ）において、下限が０．４３以上である請求項１～４のいずれかに記載のタイヤ。
  8. 主溝深さが７．５ｍｍ以下である請求項１～７のいずれかに記載のタイヤ。
  9. 主溝深さが６．５ｍｍ以下である請求項１～７のいずれかに記載のタイヤ。
  10. 主溝深さが５．５ｍｍ以下である請求項１～７のいずれかに記載のタイヤ。
  11. ゴム成分１００質量部に対するシリカ総量が７０質量部以上である請求項１～１０のいずれかに記載のタイヤ。
  12. ゴム成分１００質量部に対するシリカ総量が８０質量部以上である請求項１～１０のいずれかに記載のタイヤ。
  13. ゴム成分１００質量部に対するシリカ総量が９０質量部以上である請求項１～１０のいずれかに記載のタイヤ。
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