JP2022026505A - タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分、シリカ及び樹脂成分を含有し、前記ゴム成分中、スチレン骨格量が２５質量％以下、ブタジエン骨格量が７０質量％以上であり、前記ゴム成分の含有量＜前記シリカの含有量＜前記ゴム成分の含有量＋前記樹脂成分の含有量であるタイヤ用ゴム組成物に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。

従来より、乾燥路面での操縦安定性（ドライ操縦安定性）及びウェット路面での操縦安定性（ウェット操縦安定性）を改善する手法が種々検討されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、近年では、これらの性能の更なる改善が求められている。

特開２００７－１８６５６７号公報

本発明は、前記課題を解決し、ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。

本発明は、ゴム成分、シリカ及び樹脂成分を含有し、前記ゴム成分中、スチレン骨格量が２５質量％以下、ブタジエン骨格量が７０質量％以上であり、前記ゴム成分の含有量＜前記シリカの含有量＜前記ゴム成分の含有量＋前記樹脂成分の含有量であるタイヤ用ゴム組成物に関する。

前記樹脂成分がＣ５系樹脂を含むことが好ましい。

前記シリカの平均粒子径が１８ｎｍ以下であることが好ましい。

前記樹脂成分が芳香族系樹脂を含むことが好ましい。

前記ゴム組成物がホウ酸塩化合物を含有することが好ましい。

前記シリカの平均粒子径が１６ｎｍ以下であることが好ましい。

前記ゴム組成物がメルカプト系シランカップリング剤を含有することが好ましい。

前記樹脂成分が芳香族系樹脂を含み、前記芳香族系樹脂がエチレン単位を有することが好ましい。

前記ゴム組成物が２４時間アセトン浸漬時にアセトン中に可溶なスチレンブタジエンゴム及び／又はブタジエンゴムを含有することが好ましい。

本発明はまた、前記ゴム組成物を用いたタイヤに関する。

本発明は、ゴム成分、シリカ及び樹脂成分を含有し、ゴム成分中、スチレン骨格量が２５質量％以下、ブタジエン骨格量が７０質量％以上であり、ゴム成分の含有量＜シリカの含有量＜ゴム成分の含有量＋樹脂成分の含有量であるタイヤ用ゴム組成物であるので、ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能が良好となる。

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分、シリカ及び樹脂成分を含有し、ゴム成分中、スチレン骨格量が２５質量％以下、ブタジエン骨格量が７０質量％以上であり、ゴム成分の含有量＜シリカの含有量＜ゴム成分の含有量＋樹脂成分の含有量である。

上記ゴム組成物で前述の効果が得られる理由は、以下のように推察される。
上記ゴム組成物では、ゴム成分、シリカ及び樹脂成分を配合し、ゴム成分中のスチレン骨格量及びブタジエン骨格量を所定の範囲に調整しながら、シリカ量を、ゴム成分よりも多くすることで、ゴム成分中のシリカの分散が促進され、また、ゴム成分及び樹脂成分、すなわち、ゴム組成物の骨格を構成する固形の有機物成分の合計よりも少なくすることで、シリカの局在化が抑制される。そして、これらの作用により、ゴム成分とシリカの結合が形成されやすくなることで、シリカの補強効果が向上し、ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能が顕著に改善されると考えられる。

本明細書において、スチレン骨格とは、スチレンを重合した際に形成される繰り返し単位の構造を意味し、ブタジエン骨格とは、１，３－ブタジエンを重合した際に形成される繰り返し単位の構造を意味する。ブタジエン骨格は、１，４結合、１，２結合のいずれであってもよいし、水素添加されていてもよい。また、スチレン骨格、ブタジエン骨格は、置換基を有していてもよい。

上記ゴム組成物は、ゴム成分を含有する。
ここで、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上のものである。

ゴム成分の重量平均分子量は、好ましくは５万以上、より好ましくは１５万以上、更に好ましくは２０万以上であり、また、好ましくは２００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは１００万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。

ゴム成分中のスチレン骨格量は、２５質量％以下であればよいが、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１６質量％以下であり、また、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

ここで、ゴム成分中のスチレン骨格量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン骨格の合計含有量（単位：質量％）であり、Σ（各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のスチレン骨格量／１００）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン骨格量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン骨格量：２５質量％のＳＢＲが５質量％、スチレン骨格量：０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ゴム成分中のスチレン骨格量は、３５．２５質量％（＝８５×４０／１００＋５×２５／１００＋１０×０／１００）である。

ゴム成分中のブタジエン骨格量は、７０質量％以上であればよいが、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

ここで、ゴム成分中のブタジエン骨格量は、ゴム成分全量中に含まれるブタジエン部の合計含有量（単位：質量％）であり、Σ（各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のブタジエン骨格量／１００）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量％中、ブタジエン骨格量：６０質量％のＳＢＲが８５質量％、ブタジエン骨格量：７５質量％のＳＢＲが５質量％、ブタジエン骨格量：１００質量％のＢＲが１０質量％である場合、ゴム成分中のブタジエン骨格量は、６４．７５質量％（＝８５×６０／１００＋５×７５／１００＋１０×１００／１００）である。

ゴム成分中のブタジエン骨格量／ゴム成分中のスチレン骨格量は、好ましくは４．５以上、より好ましくは５．０以上、更に好ましくは５．４以上であり、また、好ましくは９．０以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは７．０以下、特に好ましくは６．０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

なお、各ゴム成分中のスチレン骨格量、ブタジエン骨格量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法によって測定できる。
また、ゴム成分中のスチレン骨格量、ブタジエン骨格量について、本明細書の実施例では、上述の計算式に沿って算出しているが、例えば、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置（Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ）等により、タイヤから分析してもよい。

上記ゴム組成物は、ゴム成分として、スチレン骨格及びブタジエン骨格を有する共重合体を含有することが好ましい。
上記共重合体としては、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、スチレン－イソプレン共重合体ゴム（ＳＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体ゴム等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＳＢＲが好ましい。

ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。市販品としては、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。

ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上であり、また、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１６質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＳＢＲのスチレン量は、ＮＭＲ法によって測定できる。

なお、上述のＳＢＲのスチレン量は、ＳＢＲが１種である場合、当該ＳＢＲのスチレン量を意味し、複数種である場合、平均スチレン量を意味する。
ＳＢＲの平均スチレン量は、｛Σ（各ＳＢＲの含有量×各ＳＢＲのスチレン量）｝／全ＳＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量：２５質量％のＳＢＲが５質量％である場合、ＳＢＲの平均スチレン量は、３９．２質量％（＝（８５×４０＋５×２５）／（８５＋５））である。

ゴム成分１００質量％中、スチレン骨格及びブタジエン骨格を有する共重合体の含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上であり、また、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

スチレン骨格及びブタジエン骨格を有する共重合体以外に使用できるゴム成分としては、ブタジエンゴム（ＢＲ）イソプレン系ゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＢＲが好ましい。

ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等の１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を含むＢＲ、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、希土類系ＢＲが好ましい。

希土類系ＢＲの合成に使用される希土類元素系触媒としては、公知のものを使用できるが、ランタン系列希土類元素化合物が好ましく、ネオジム含有化合物（Ｎｄ系触媒）がより好ましい。

ＢＲのシス量（シス含量）は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、また、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＢＲのシス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

なお、上述のＢＲのシス量は、ＢＲが１種である場合、当該ＢＲのシス量を意味し、複数種である場合、平均シス量を意味する。
ＢＲの平均シス量は、｛Σ（各ＢＲの含有量×各ＢＲのシス量）｝／全ＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、シス量：９０質量％のＢＲが２０質量％、シス量：４０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ＢＲの平均シス量は、７３．３質量％（＝（（２０×９０＋１０×４０）／（２０＋１０））である。

ゴム成分１００質量％中、ＢＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能等の観点から、上記ゴム組成物では、ゴム成分中のスチレン骨格量＜ＢＲの含有量であることが好ましい。

ＢＲの含有量／ゴム成分中のスチレン骨格量は、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは２．５以上であり、また、好ましくは５．５以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

なお、これらの関係において、ゴム成分中のスチレン骨格量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン骨格の合計含有量（単位：質量％）であり、ＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量中の含有量（単位：質量％）である。

ゴム成分は、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。

上記官能基を有する化合物（変性剤）の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

上記ゴム組成物は、シリカを含有する。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、ＥＶＯＮＩＫ社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

シリカの平均粒子径は、好ましくは２４ｎｍ以下、より好ましくは１７ｎｍ以下、更に好ましくは１５ｎｍ以下であり、また、好ましくは６ｎｍ以上、より好ましくは９ｎｍ以上、更に好ましくは１２ｎｍ以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

なお、本明細書において、シリカの平均粒子径の測定方法は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察が用いられる。具体的には、シリカ粒子を透過型電子顕微鏡で写真撮影し、粒子の形状が球形の場合には球の直径を粒子径とし、針状又は棒状の場合には短径を粒子径とし、不定型の場合には中心部からの平均粒径を粒子径とし、微粒子１００個の粒径の平均値を平均粒子径とする。

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは６０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、更に好ましくは１００質量部以上、特に好ましくは１１０質量部以上であり、また、好ましくは１６０質量部以下、より好ましくは１４０質量部以下、更に好ましくは１３０質量部以下、特に好ましくは１２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能等の観点から、上記ゴム組成物では、ＢＲのシス量＜シリカの含有量であることが好ましい。

シリカの含有量／ＢＲのシス量は、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは２．５以上であり、また、好ましくは５．５以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、メルカプト系が好ましい。

なお、メルカプト系シランカップリング剤としては、メルカプト基を有する化合物の他、保護基によってメルカプト基が保護された構造の化合物（例えば、下記式（Ｓ１）で表される化合物）も使用可能である。

特に好適なメルカプト系シランカップリング剤として、下記式（Ｓ１）で表わされるシランカップリング剤や、下記式（Ｉ）で示される結合単位Ａと下記式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤が挙げられる。

（式中、Ｒ^１００１は－Ｃｌ、－Ｂｒ、－ＯＲ^１００６、－Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ^１００６、－ＯＮ＝ＣＲ^１００６Ｒ^１００７、－ＮＲ^１００６Ｒ^１００７及び－（ＯＳｉＲ^１００６Ｒ^１００７）_ｈ（ＯＳｉＲ^１００６Ｒ^１００７Ｒ^１００８）から選択される一価の基（Ｒ^１００６、Ｒ^１００７及びＲ^１００８は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１～４である。）であり、Ｒ^１００２はＲ^１００１、水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基、Ｒ^１００３は－［Ｏ（Ｒ^１００９Ｏ）_ｊ］－基（Ｒ^１００９は炭素数１～１８のアルキレン基、ｊは１～４の整数である。）、Ｒ^１００４は炭素数１～１８の二価の炭化水素基、Ｒ^１００５は炭素数１～１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。）

（式中、ｖは０以上の整数、ｗは１以上の整数である。Ｒ^１１は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。Ｒ^１２は分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基を示す。Ｒ^１１とＲ^１２とで環構造を形成してもよい。）

式（Ｓ１）において、Ｒ^１００５、Ｒ^１００６、Ｒ^１００７及びＲ^１００８はそれぞれ独立に、炭素数１～１８の直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、Ｒ^１００２が炭素数１～１８の一価の炭化水素基である場合は、直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。Ｒ^１００９は直鎖状、環状又は分枝状のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。Ｒ^１００４は例えば炭素数１～１８のアルキレン基、炭素数２～１８のアルケニレン基、炭素数５～１８のシクロアルキレン基、炭素数６～１８のシクロアルキルアルキレン基、炭素数６～１８のアリーレン基、炭素数７～１８のアラルキレン基を挙げることができる。アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状及び分枝状のいずれであってもよく、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の官能基を有していてもよい。このＲ^１００４としては、炭素数１～６のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。

式（Ｓ１）におけるＲ^１００２、Ｒ^１００５、Ｒ^１００６、Ｒ^１００７及びＲ^１００８の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロぺニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
式（Ｓ１）におけるＲ^１００９の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、２－メチルプロピレン基等が挙げられる。

式（Ｓ１）で表されるシランカップリング剤の具体例としては、３－ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。

式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの含有量は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９０モル％以下である。また、結合単位Ｂの含有量は、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。また、結合単位Ａ及びＢの合計含有量は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上、特に好ましくは１００モル％である。
なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（Ｉ）、（ＩＩ）と対応するユニットを形成していればよい。

式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ^１１について、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基としては、ビニル基、１－プロペニル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基等があげられる。

式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ^１２について、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基としては、ビニレン基、１－プロペニレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等があげられる。

式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの繰り返し数（ｖ）と結合単位Ｂの繰り返し数（ｗ）の合計の繰り返し数（ｖ＋ｗ）は、３～３００の範囲が好ましい。

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは８質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、樹脂成分を含有する。
樹脂成分としては、例えば、Ｃ５系樹脂、芳香族系樹脂、テルペン系樹脂等を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、Ｃ５系樹脂、芳香族系樹脂が好ましい。

Ｃ５系樹脂は、Ｃ５留分を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、Ｃ５留分１種を単独で重合した単独重合体、２種以上のＣ５留分を共重合した共重合体の他、Ｃ５留分及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。

Ｃ５留分としては、例えば、１－ペンテン、２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン等のオレフィン系炭化水素、２－メチル－１，３－ブタジエン、１，２－ペンタジエン、１，３－ペンタジエン等のジオレフィン系炭化水素等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

他の単量体としては、例えば、ビニルトルエン、インデン、メチルインデン等のＣ９留分等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能等の観点から、Ｃ５系樹脂は、Ｃ５留分とＣ９留分との共重合体（Ｃ５／Ｃ９樹脂）が好ましい。
なお、本明細書において、Ｃ５／Ｃ９樹脂のように、Ｃ５留分及び芳香族系単量体（Ｃ９留分）を構成モノマーとして含むポリマーは、芳香族系樹脂ではなく、Ｃ５系樹脂として取り扱う。

Ｃ５系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

芳香族系樹脂は、芳香族系単量体を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、芳香族系単量体１種を単独で重合した単独重合体、２種以上の芳香族系単量体を共重合した共重合体の他、芳香族系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。

芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン等のスチレン系単量体；フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール等のフェノール系単量体；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール等のナフトール系単量体；クマロン、インデン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、スチレン系単量体が好ましく、スチレン、α－メチルスチレンがより好ましい。

他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等の非共役オレフィンが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、エチレンが好ましい。すなわち、芳香族系樹脂は、エチレン単位（エチレン由来の構成単位）を有することが好ましい。

ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能等の観点から、芳香族系樹脂は、α－メチルスチレン系樹脂（α－メチルスチレン単独重合体、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体等）、芳香族系単量体と非共役オレフィンとの共重合体が好ましく、芳香族系単量体と非共役オレフィンとの共重合体（特に、スチレンとエチレンとの共重合体）がより好ましい。

芳香族系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは１７質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

テルペン系樹脂は、テルペン化合物（テルペン系単量体）を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、テルペン化合物１種を単独で重合した単独重合体、２種以上のテルペン化合物を共重合した共重合体の他、テルペン化合物及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。

テルペン化合物は、（Ｃ_５Ｈ_８）_ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ_１０Ｈ_１６）、セスキテルペン（Ｃ_１５Ｈ_２４）、ジテルペン（Ｃ_２０Ｈ_３２）等に分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオール等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能等の観点から、テルペン系樹脂は、テルペン化合物と芳香族系単量体との共重合体（芳香族変性テルペン樹脂）が好ましく、テルペン化合物とスチレンとの共重合体（テルペンスチレン樹脂）がより好ましい。
なお、本明細書において、テルペンスチレン樹脂のように、テルペン化合物及び芳香族系単量体を構成モノマーとして含むポリマーは、芳香族系樹脂ではなく、テルペン系樹脂として取り扱う。

テルペン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは１７質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上述の樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。

樹脂成分の含有量（複数種の樹脂を併用する場合、その合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２５質量部以上、特に好ましくは３０質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物では、ゴム成分の含有量＜シリカの含有量＜ゴム成分の含有量＋樹脂成分の含有量である。

シリカの含有量／ゴム成分の含有量は、好ましくは１．０２以上、より好ましくは１．０８以上、更に好ましくは１．１０以上であり、また、好ましくは１．８０以下、より好ましくは１．６０以下、更に好ましくは１．４０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

（ゴム成分の含有量＋樹脂成分の含有量）／シリカの含有量は、好ましくは１．０２以上、より好ましくは１．０８以上、更に好ましくは１．１０以上であり、また、好ましくは１．８０以下、より好ましくは１．６０以下、更に好ましくは１．４０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

なお、これらの関係において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、ゴム成分の含有量は、各ゴムの合計含有量（単位：質量部）で、通常１００である。

上記ゴム組成物において、樹脂の含有量／シリカの含有量は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２５以上であり、また、好ましくは０．５０以下、より好ましくは０．４０以下、更に好ましくは０．３５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂の含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。

上記ゴム組成物は、加工助剤として、ホウ酸塩化合物を含有することが好ましい。
ホウ酸塩化合物としては、例えば、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム等のアルカリ金属塩、ホウ酸マグネシウム等のアルカリ土類金属塩や、これらの水和物等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、アルカリ金属塩及びその水和物が好ましく、ホウ酸ナトリウム及びその水和物がより好ましく、四ホウ酸ナトリウムの十水和物（ホウ砂）が更に好ましい。

ホウ酸塩化合物の市販品としては、キシダ化学（株）、健栄製薬（株）等の製品を使用できる。

ホウ酸塩化合物の含有量は、好ましくは０．８質量部以上、より好ましくは１．２質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは４．５質量部以下、より好ましくは３．５質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、加工助剤として、カルシウム化合物を含有することが好ましい。
カルシウム化合物は、カルシウムを有する化合物であり、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭化カルシウム等の無機塩；炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム等のオキソ酸塩等が挙げられる。オキソ酸塩には、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩も含まれる。また、カルシウム化合物を含有するものとして、卵殻（主成分：炭酸カルシウム）や、ストラクトール社製のＷＢ１６（脂肪酸カルシウム、脂肪酸アミド及び脂肪酸アミドエステルの混合物）等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、オキソ酸塩が好ましく、脂肪酸塩（脂肪酸カルシウム）がより好ましい。

上記ゴム組成物において、カルシウム化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、カルシウム元素に換算して、好ましくは０．１質量部以上であり、また、好ましくは１．２質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、更に好ましくは０．５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、２４時間アセトン浸漬時にアセトン中に可溶なＳＢＲ及び／又はＢＲを含有することが好ましい。
なお、本明細書において、２４時間アセトン浸漬時にアセトン中に可溶なＳＢＲ、ＢＲとは、加硫後の上記ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６２２９：２０１５に準拠した方法で、２４時間アセトン抽出した際に、少なくとも一部がアセトン中に溶出するＳＢＲ、ＢＲである。当該ＳＢＲ、ＢＲは、ゴム成分には含まれない。

２４時間アセトン浸漬時にアセトン中に可溶なＳＢＲ、ＢＲとしては、常温（２５℃）で液状のＳＢＲ、ＢＲ（以下、液状ＳＢＲ、液状ＢＲともいう）を使用することができ、市販品としては、Ｃｒａｙ ｖａｌｌｅｙ社、（株）クラレ等の製品を使用できる。

２４時間アセトン浸漬時にアセトン中に可溶なＳＢＲ、ＢＲ（液状ＳＢＲ、液状ＢＲ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは９０００以下、より好ましくは６０００以下、更に好ましくは４５００以下であり、また、好ましくは１００以上、より好ましくは１０００以上、更に好ましくは２０００以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

２４時間アセトン浸漬時にアセトン中に可溶なＳＢＲ、ＢＲ（液状ＳＢＲ、液状ＢＲ）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）比表面積は、好ましくは１１０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１３０ｍ^２／ｇ以上であり、また、好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは１６０ｍ^２／ｇ以下、更に好ましくは１４０ｍ^２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１に準拠して測定される値である。

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、オイルを含有してもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、ＪＸＴＧエネルギー（株）、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１２質量部以上であり、また、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは４．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．８質量部以上、より好ましくは１．２質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物には、上記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物；タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等の充填剤；等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましい。

上記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。

混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～１５分である。

上記ゴム組成物は、例えば、トレッド（キャップトレッド）、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、ショルダー、クリンチ、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層などのタイヤ部材に（タイヤ用ゴム組成物として）用いることができる。なかでも、トレッドに好適である。

本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを得る。

上記タイヤ（空気入りタイヤ等）は、乗用車用タイヤ；トラック・バス用タイヤ；二輪車用タイヤ；高性能タイヤ；スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤ；サイド補強層を備えるランフラットタイヤ；スポンジ等の吸音部材をタイヤ内腔に備える吸音部材付タイヤ；パンク時に封止可能なシーラントをタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える封止部材付タイヤ；センサや無線タグ等の電子部品をタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える電子部品付タイヤ等に使用可能であり、乗用車用タイヤに好適である。

上記タイヤのサイズは特に限定されず、例えば、タイヤ幅は１００～４００ｍｍの範囲内で、扁平率は２５～８５％の範囲内で、リム径は１０～２５インチの範囲内で、適宜選択可能である。具体例としては、１０５／５０Ｒ１６、１１５／５０Ｒ１７、１２５／５５Ｒ２０、１３５／４５Ｒ２１、１４５／４５Ｒ２１、１５５／４５Ｒ１８、１６５／４５Ｒ２２、１７５／４５Ｒ２３、１８５／６０Ｒ２０、１９５／５５Ｒ１４、２０５／４０Ｒ１６、２１５／４０Ｒ１６、２２５／４０Ｒ１７、２３５／４０Ｒ１７、２４５／４０Ｒ１６、２５５／４０Ｒ１７、２６５／４０Ｒ１７、２７５／３５Ｒ１８、２８５／３０Ｒ１９、２９５／４５Ｒ２０等が挙げられる。

上記タイヤは、タイヤ外径Ｄｔ及びタイヤ断面幅Ｗｔが下記式の関係式を満たすことが好ましい。

なお、タイヤ外径（Ｄｔ）とは、タイヤを適用リムに装着して内圧２５０ｋＰａ・無負荷とした状態のタイヤの外径である。タイヤ断面幅（Ｗｔ）とは、タイヤを適用リムに装着して内圧２５０ｋＰａ・無負荷とした状態のタイヤ側面の模様又は文字など全てを含むサイドウォール間の直線距離、つまり総幅からタイヤの側面の模様、文字などを除いた幅である。

上記式を満たしうるタイヤとしては、具体的には、１４５／６０Ｒ１８、１４５／６０Ｒ１９、１５５／５５Ｒ１８、１５５／５５Ｒ１９、１５５／７０Ｒ１７、１５５／７０Ｒ１９、１６５／５５Ｒ２０、１６５／５５Ｒ２１、１６５／６０Ｒ１９、１６５／６５Ｒ１９、１６５／７０Ｒ１８、１７５／５５Ｒ１９、１７５／５５Ｒ２０、１７５／５５Ｒ２２、１７５／６０Ｒ１８、１８５／５５Ｒ１９、１８５／６０Ｒ２０、１９５／５０Ｒ２０、１９５／５５Ｒ２０等が挙げられる。

上記式を満たすタイヤは、乗用車用空気入りタイヤに適用することが好ましい。上記式を満たす乗用車用空気入りタイヤは、本件の課題解決により好適となる傾向があるためである。

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。

（ゴム成分）
ＳＢＲ１：ＪＳＲ（株）製のＪＳＲ１７２３（スチレン量（スチレン骨格量）：２４質量％、ブタジエン量（ブタジエン骨格量）：７６質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）
ＳＢＲ２：ＪＳＲ（株）製のＪＳＲ１５０２（スチレン量（スチレン骨格量）：２５質量％、ブタジエン量（ブタジエン骨格量）：７５質量％）
ＳＢＲ３：ＬＡＮＸＥＳＳ社製のＢｕｎａ ＶＳＬ ４５２６－０ ＨＭ（スチレン量（スチレン骨格量）：２６質量％、ブタジエン量（ブタジエン骨格量）：７４質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）
ＳＢＲ４：旭化成（株）製のタフデン３８３０（スチレン量（スチレン骨格量）：３６質量％、ブタジエン量（ブタジエン骨格量）：６４質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）
変性ＳＢＲ１：下記製造例１で合成（スチレン量：１０質量％、ブタジエン量（ブタジエン骨格量）：９０質量％、Ｍｗ：２０万）
変性ＳＢＲ２：下記製造例２で合成（スチレン量：３０質量％、ブタジエン量（ブタジエン骨格量）：７０質量％、Ｍｗ：３０万）
ＢＲ：ＬＡＮＸＥＳＳ社製のＢｕｎａ ＣＢ２４（Ｎｄ系触媒を用いて合成されたＢＲ、ブタジエン量（ブタジエン骨格量）：１００質量％、シス量：９６質量％）

（ゴム成分以外の薬品）
カーボンブラック：Ｎ１３４（ＣＴＡＢ:１３５ｍ^２／ｇ）
シリカ１：ローディア社製のＺＥＯＳＩＬ １１１５ＭＰ（平均粒子径：２４ｎｍ）
シリカ２：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（平均粒子径：１７ｎｍ）
シリカ３：エボニックデグッサ社製のウルトラシル９１００ＧＲ（平均粒子径：１５ｎｍ）
シランカップリング剤１：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
シランカップリング剤２：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ（３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン）
樹脂１：Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社製のＲｉｃｏｎ３４０（Ｃ５／Ｃ９樹脂）
樹脂２：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４４０１（α－メチルスチレン系樹脂（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体））
樹脂３：ヤスハラケミカル（株）製のＹＳレジンＴＯ１２５（テルペンスチレン樹脂（テルペン化合物とスチレンとの共重合体））
樹脂４：ストラクトール社製のストラクトール４０ＭＳ（スチレンとエチレンとの共重合体）
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のＶＩＶＡＴＥＣ５００（ＴＤＡＥオイル）
液状ＳＢＲ：Ｃｒａｙ ｖａｌｌｅｙ社製のＲｉｃｏｎ１００（Ｍｗ：４５００）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
加工助剤１：ストラクトール社製のＷＢ１６（脂肪酸カルシウム、脂肪酸アミド及び脂肪酸アミドエステルの混合物、カルシウム元素量：約５質量％）
加工助剤２：キシダ化学（株）製の四ホウ酸ナトリウムの十水和物
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ジフェニルグアニジン）

（製造例１）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点でブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシランを変性剤として加えて１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性ＳＢＲ１を得た。

（製造例２）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点で１，３－ブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）アクリルアミドを変性剤として加えて反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性ＳＢＲ２を得た。

（実施例及び比較例）
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１７５／６０Ｒ１８）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表１に示した。
なお、表１において、油展ゴム中のゴム分はゴムの欄に記載し、油展ゴム中のオイル分はオイルの欄に加算している。

（ドライ操縦安定性）
上記試験用タイヤを全輪に装着した車両でドライ路面のテストコースを１０周走行した際の周回時間を測定した。また、いずれの実施例及び比較例よりも周回時間が長い基準タイヤを用いて同様の条件で走行した。そして、各実施例及び比較例と基準タイヤとの周回時間の差を、比較例５を１００として指数表示した。指数が大きいほど、基準タイヤの周回時間との差（周回時間の短縮量）が大きく、ドライ操縦安定性（ドライ路面での操縦安定性）に優れることを示す。

（ウェット操縦安定性）
上記試験用タイヤを全輪に装着した車両でウェット路面のテストコースを１０周走行した際の周回時間を測定した。また、いずれの実施例及び比較例よりも周回時間が長い基準タイヤを用いて同様の条件で走行した。そして、各実施例及び比較例と基準タイヤとの周回時間の差を、比較例１を１００として指数表示した。指数が大きいほど、基準タイヤの周回時間との差（周回時間の短縮量）が大きく、ウェット操縦安定性（ウェット路面での操縦安定性）に優れることを示す。

表１より、実施例は、目的とするドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能（各指数の合計）が比較例より優れていた。

Claims (10)

1. ゴム成分、シリカ及び樹脂成分を含有し、
   前記ゴム成分中、スチレン骨格量が２５質量％以下、ブタジエン骨格量が７０質量％以上であり、
   前記ゴム成分の含有量＜前記シリカの含有量＜前記ゴム成分の含有量＋前記樹脂成分の含有量であるタイヤ用ゴム組成物。
2. 前記樹脂成分がＣ５系樹脂を含む請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
3. 前記シリカの平均粒子径が１８ｎｍ以下である請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
4. 前記樹脂成分が芳香族系樹脂を含む請求項１～３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
5. ホウ酸塩化合物を含有する請求項１～４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
6. 前記シリカの平均粒子径が１６ｎｍ以下である請求項１～５のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
7. メルカプト系シランカップリング剤を含有する請求項１～６のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
8. 前記樹脂成分が芳香族系樹脂を含み、
   前記芳香族系樹脂がエチレン単位を有する請求項１～７のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
9. ２４時間アセトン浸漬時にアセトン中に可溶なスチレンブタジエンゴム及び／又はブタジエンゴムを含有する請求項１～８のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
10. 請求項１～９のいずれかに記載のゴム組成物を用いたタイヤ。