WO2019017417A1 - タイヤ - Google Patents

タイヤ Download PDF

Info

Publication number
WO2019017417A1
WO2019017417A1 PCT/JP2018/027017 JP2018027017W WO2019017417A1 WO 2019017417 A1 WO2019017417 A1 WO 2019017417A1 JP 2018027017 W JP2018027017 W JP 2018027017W WO 2019017417 A1 WO2019017417 A1 WO 2019017417A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
tire
parts
rubber
resin
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/027017
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
鈴木　賢司
昇 齋藤
健一 武井
Original Assignee
株式会社ブリヂストン
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社ブリヂストン filed Critical 株式会社ブリヂストン
Priority to EP18835002.9A priority Critical patent/EP3656815A4/en
Priority to CN201880047949.3A priority patent/CN110945069A/zh
Priority to JP2019530584A priority patent/JPWO2019017417A1/ja
Publication of WO2019017417A1 publication Critical patent/WO2019017417A1/ja
Priority to US16/744,816 priority patent/US20200148004A1/en

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/24—Derivatives of hydrazine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
    • C08K5/40—Thiurams, i.e. compounds containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
    • C08K5/44—Sulfenamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area

Definitions

  • the present invention relates to a tire, and more particularly to a tire capable of achieving a high degree of compatibility between low heat buildup and fracture resistance more than before.
  • Patent Document 1 improves the chipping resistance without deteriorating heat generation, and yet has high strength, high elongation, and a long-lasting performance over the long-term rubber composition for tire tread. Has been proposed.
  • Patent Document 2 the total amount of carbon black and silica having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 90 m 2 / g or more relative to 100 parts by mass of a diene rubber mainly composed of natural rubber and / or butadiene rubber.
  • N 2 SA nitrogen adsorption specific surface area
  • a rubber composition obtained by blending up to 70 parts by mass and less than 3 parts by mass of ultrahigh molecular weight polyethylene is a rubber composition for the tread of a heavy load tire for snow and ice roads, it is disclosed that the heat buildup and fatigue resistance can be prevented from being deteriorated.
  • an object of the present invention is to provide a tire capable of achieving both low heat buildup and high fracture resistance more than ever before.
  • the present inventors highly reduced low heat buildup and fracture resistance by blending a predetermined amount of silica and a predetermined accelerator into a rubber composition. They have found that they can be made compatible with each other, and have completed the present invention.
  • the tire of the present invention is a rubber composition in which less than 20 parts by mass of silica is blended with 100 parts by mass of the rubber component, and a thiuram based accelerator, a sulfenamide based accelerator and a resin are blended.
  • An object is used, and the center gauge is 50 mm or more.
  • the center gauge means the distance between the tread surface and the innermost layer of the inner liner in the equatorial plane.
  • natural rubber and synthetic isoprene rubber be 50% by mass or more in the rubber component. Further, in the tire of the present invention, it is preferable that 0.5 to 20 parts by mass of the resin and 0.1 to 5 parts by mass of the hydrazide compound be blended with 100 parts by mass of the rubber component. Furthermore, in the tire of the present invention, the nitrogen adsorption specific surface area of the silica is preferably 200 m 2 / g or more. Furthermore, in the tire of the present invention, it is preferable that carbon be further blended.
  • the rubber composition is used for an inner member.
  • the internal member is not in contact with a material other than rubber.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view in the width direction of a tire according to a preferred embodiment of the present invention.
  • the rubber composition according to the tire of the present invention contains less than 20 parts by mass of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and contains a thiuram based accelerator, a sulfenamide based accelerator and a resin. Rubber composition.
  • a thiuram based accelerator a thiuram based accelerator
  • a sulfenamide based accelerator a resin
  • Rubber composition by making the amount of silica less than 20 parts by mass and blending the thiuram based accelerator, the sulfenamide based accelerator and the resin, low heat buildup and fracture resistance, particularly tear resistance, is specifically improved. .
  • the type of rubber is not particularly limited.
  • natural rubber synthetic polyisoprene rubber (IR), polybutadiene (BR), styrene-butadiene copolymer (SBR), butyl rubber (IIR), ethylene-propylene-diene copolymer ( And EPDM), acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), and rubbers combining these.
  • NR natural rubber
  • IR synthetic polyisoprene rubber
  • BR polybutadiene
  • SBR styrene-butadiene copolymer
  • IIR butyl rubber
  • ethylene-propylene-diene copolymer And EPDM
  • acrylonitrile-butadiene copolymer NBR
  • rubbers combining these in particular, NR, BR, SBR and a combination thereof are preferable, and in the rubber component, the natural rubber and the synthetic isoprene rubber are 50% by mass or more.
  • the compounding amount of silica is less than 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the amount of silica added is 20 parts by mass or more, although the resistance to tearing is excellent, the low heat buildup is deteriorated.
  • the amount is less than 3 parts by mass, the heat buildup may not be sufficiently reduced.
  • it is 3 to 15 parts by mass.
  • silica used for the rubber composition which concerns on the tire of this invention
  • wet silica (hydrous silicic acid), dry silica (anhydrous silicic acid), colloidal silica and the like can be used, and wet silica is particularly preferable.
  • the silica one having a nitrogen adsorption specific surface area (BET specific surface area) of 200 m 2 / g or more is preferable.
  • BET specific surface area nitrogen adsorption specific surface area
  • the higher the nitrogen adsorption specific surface area the larger the reduction in the unvulcanized viscosity, which is preferable from the viewpoint of workability.
  • the nitrogen adsorption specific surface area is measured by one point value of the BET method defined by the method in accordance with ISO5794 / 1.
  • silica may be used singly or in combination of two or more.
  • the rubber composition according to the tire of the present invention contains a thiuram-based accelerator, a sulfenamide-based accelerator and a resin. By containing these, when the rubber composition which concerns on the tire of this invention is used for the inner-layer member of a tire, low heat buildup and destruction resistance can be made to be compatible highly.
  • the compounding amount of the thiuram-based accelerator is preferably 0.1 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount of the thiuram-based accelerator is less than 0.1 parts by mass, the effect of improving the low heat buildup and the tear resistance can not be sufficiently observed. The scorchability may deteriorate to make processing difficult. More preferably, it is less than 0.5 parts by mass.
  • thiuram-based accelerator which can be used for the rubber composition according to the tire of the present invention
  • tetramethylthiuram monosulfide (TS), tetramethylthiuram disulfide (TT), tetraethylthiuram disulfide (TET), dipentamethylenethiuram hexamer Sulfide (TRA), tetrabutylthiuram disulfide (TBT), tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT), tetrabenzylthiuram disulfide (TBZTD) and the like can be mentioned.
  • these thiuram-based accelerators may be used alone or in combination of two or more.
  • the compounding amount of the sulfenamide accelerator is preferably 0.2 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the compounding amount of the sulfenamide accelerator is less than 0.2 parts by mass, the crack resistance and the tear resistance are inferior, and even if it is compounded in more than 2.0 parts by mass, the crack resistance and the abrasion resistance The tear property is inferior.
  • sulfenamide-based accelerator that can be used for the rubber composition according to the tire of the present invention
  • N, N'-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfene And amide (CZ), N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide and the like may be used alone or in combination of two or more.
  • the compounding amount of the resin is preferably 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the compounding amount of the resin is more than 20 parts by mass, although the tear resistance is improved, the low heat buildup may be insufficient.
  • the type of the resin is not particularly limited, and may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin, preferably a thermoplastic resin.
  • resin may be used individually by 1 type, you may use 2 or more types together.
  • the thermoplastic resin preferably has a molecular weight of 500 to 5,000, preferably a natural resin such as rosin resin and terpene resin, petroleum resin, phenol resin, coal resin, and xylene resin. More preferably, 700 to 4,000 synthetic resins can be used.
  • rosin resins examples include gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, glycerin of modified rosin, pentaerythritol ester, and the like.
  • terpene resin examples include terpene resins such as ⁇ -pinene resins, ⁇ -pinene resins and dipentene resins, aromatic modified terpene resins, terpene phenol resins, hydrogenated terpene resins and the like.
  • terpene resins such as ⁇ -pinene resins, ⁇ -pinene resins and dipentene resins, aromatic modified terpene resins, terpene phenol resins, hydrogenated terpene resins and the like.
  • these natural resins polymeric rosins, terpene phenol resins and hydrogenated terpene resins are preferable from the viewpoint of the abrasion resistance of the blended rubber composition.
  • Petroleum-based resins are, for example, a mixture of decomposed oil fractions containing unsaturated hydrocarbons such as olefins and diolefins by-produced together with petrochemical base materials such as ethylene and propylene by thermal decomposition of naphtha of the petrochemical industry It is obtained by polymerization with a Friedel-Crafts type catalyst.
  • the petroleum resin a C 5 fraction obtained by thermal cracking of naphtha (co) polymer obtained by aliphatic petroleum resin, a C 9 fraction obtained by thermal cracking of naphtha (co) polymerized
  • the resulting aromatic petroleum resin, copolymerized petroleum resin obtained by copolymerizing C 5 fraction and C 9 fraction, hydrogenated system, alicyclic compound petroleum resin such as dicyclopentadiene system, styrene examples include petroleum resins such as styrene resins such as substituted styrene and copolymers of styrene and other monomers.
  • the C 5 fraction obtained by the thermal decomposition of naphtha usually contains an olefin such as 1-pentene, 2-pentene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, 3-methyl-1-butene, etc. It includes dihydrocarbons such as hydrocarbon, 2-methyl-1,3-butadiene, 1,2-pentadiene, 1,3-pentadiene, 3-methyl-1,2-butadiene and the like.
  • an aromatic petroleum resin obtained by (co) polymerizing a C 9 fraction is a resin obtained by polymerizing an aromatic having 9 carbon atoms and vinyl toluene and indene as main monomers, and the thermal decomposition of naphtha specific examples of the C 9 fraction obtained by, alpha-methyl styrene, beta-methyl styrene, .gamma.-methyl styrene homologs and indene such as styrene, indene analogs such as coumarone and the like.
  • Trade names include Mitsui Chemicals Petrojin, Mikuni Chemical Petolite, JX Nippon Oil Energy Neopolymer, Tosoh Petokol, Petrotac, and the like.
  • a modified petroleum resin obtained by modifying a petroleum resin composed of a C 9 fraction is suitably used as a resin that enables both grip and factory workability to be achieved.
  • the modified petroleum resins include C 9 petroleum resins modified with an unsaturated alicyclic compound, C 9 petroleum resins modified with a compound having a hydroxyl group, C 9 petroleum resins modified with unsaturated carboxylic acid compounds and the like Be
  • Preferred unsaturated alicyclic compounds include cyclopentadiene, methylcyclopentadiene and the like, and Dicyclopentadiene, cyclopentadiene / methylcyclopentadiene codimer, tricyclopentadiene and the like as the Diels Alder reaction product of alkylcyclopentadiene. And dicyclopentadiene is particularly preferred.
  • Dicyclopentadiene-modified C 9 petroleum resin in the presence of dicyclopentadiene and C 9 fraction both can be obtained by thermal polymerization or the like.
  • the dicyclopentadiene-modified C 9 petroleum resin include, for example, JX Nippon Oil & Energy Ltd. Neo polymer 130S.
  • thermosetting resin for example, epoxy resin, phenol resin, unsaturated imide resin, cyanate resin, isocyanate resin, benzoxazine resin, oxetane resin, amino resin, unsaturated polyester resin, allyl resin, silicone resin, triazine resin, Melamine resin etc.
  • epoxy resin for example, epoxy resin, phenol resin, unsaturated imide resin, cyanate resin, isocyanate resin, benzoxazine resin, oxetane resin, amino resin, unsaturated polyester resin, allyl resin, silicone resin, triazine resin, Melamine resin etc.
  • phenolic thermosetting resin it is preferable to use a phenolic thermosetting resin.
  • the phenolic thermosetting resin is mainly obtained as a condensation product of phenols and aldehydes, and includes a modified product which has been subjected to cashew modification, oil modification and the like. Specific examples thereof include novolak-type resorcinol-formaldehyde resin, cresol resin and the like.
  • a cashew modified phenolic resin obtained by modifying a phenolic resin with cashew oil, an oil modified phenolic resin modified with an oil such as linoleic acid, linolenic acid or oleic acid, an alkylbenzene modified with an alkylbenzene such as xylene
  • an oil modified phenolic resin modified with an oil such as linoleic acid, linolenic acid or oleic acid
  • an alkylbenzene modified with an alkylbenzene such as xylene
  • phenol resins epoxy-modified phenol resins, aniline-modified phenol resins, melamine-modified phenol resins and the like can be mentioned.
  • the rubber composition according to the tire of the present invention may further contain a guanidine accelerator.
  • the total amount of the sulfenamide accelerator and the guanidine accelerator is preferably less than 2.0 parts by mass and more preferably less than 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the total amount of the guanidine accelerator and the sulfenamide accelerator is 2.0 parts by mass or more, the effects of the present invention may not be obtained well.
  • the content of the guanidine compound is preferably less than 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content of the guanidine compound is 0.3 parts by mass or more, the effects of the present invention may not be obtained well.
  • group accelerator which can be used for the rubber composition which concerns on the tire of this invention
  • a diphenyl guanidine, a diorto tolyl guanidine etc. are mentioned, for example.
  • these guanidine accelerators may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrazide compound in the rubber composition which concerns on the tire of this invention, it is preferable to contain the hydrazide compound.
  • the blending amount of the hydrazide compound is preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the compounding amount of the hydrazide compound is less than 0.1 parts by mass, the low heat buildup is insufficient. On the other hand, even if it is added in more than 5 parts by mass, the difference in the obtained effect is no longer .
  • it is 0.5 to 2.0 parts by mass, more preferably 0.5 to 1.0 parts by mass.
  • hydrazide compound used for the rubber composition according to the tire of the present invention for example, in addition to derivatives of 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide, N '-(1,3-dimethylbutylidene) salicylic acid hydrazide, 4-hydroxy Examples thereof include benzoic acid hydrazide, anthranilic acid hydrazide and derivatives of 1-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide.
  • Examples of derivatives of 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide include 3-hydroxy-2-naphthoic acid (1-methylethylidene) hydrazide, 3-hydroxy-2-naphthoic acid (1-methylpropylidene) hydrazide, 3 And 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide such as 3-hydroxy-2-naphthoic acid (1,3-dimethylpropylidene) hydrazide and 3-hydroxy-2-naphthoic acid (1-phenylethylidene) hydrazide.
  • derivatives of 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide and derivatives of N '-(1,3-dimethylbutylidene) salicylic acid hydrazide can suppress Mooney viscosity low without deteriorating heat generation.
  • 3-hydroxy-N '-(1,3-dimethylbutyrylidene) -2-naphthoic acid hydrazide which is a derivative of 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide, is preferable in that it can be .
  • these hydrazide compounds may be used individually by 1 type, you may use 2 or more types together.
  • carbon black be further blended.
  • the addition amount of carbon black is preferably such that the total of silica and carbon black is 5 to 50 parts by mass. If the total amount of silica and carbon black is less than 5 parts by mass, no specific decrease in heat buildup may be observed, while if the total amount of silica and carbon black exceeds 50 parts by mass, the tear resistance is improved. However, the low heat buildup may deteriorate.
  • carbon black is not particularly limited.
  • high, medium or low structure SAF, ISAF, IISAF, N339, HAF, FEF, GPF, SRF Grade carbon black can be used.
  • those having an iodine absorption of 35 to 90 g / kg can be particularly preferably used.
  • the amount of iodine absorption is less than 35 g / kg, it is excellent in low heat build-up but may be inferior in tear resistance.
  • the iodine absorption amount exceeds 90 g / kg, the heat resistance may be deteriorated although the tear resistance is excellent.
  • the iodine adsorption amount is a value measured in accordance with JIS K 6217-1: 2001.
  • the rubber composition according to the tire of the present invention contains less than 20 parts by mass of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and contains a thiuram based accelerator, a sulfenamide based accelerator and a resin. It is only important that there is no other limitation.
  • various chemicals generally used in the rubber industry as desired, to the extent that the object of the present invention is not impaired, such as vulcanizing agents, vulcanization accelerators, softeners, Antiaging agents, viscosity reducing agents, zinc white, stearic acid and the like can be used as appropriate.
  • the vulcanizing agent may, for example, be sulfur, and the amount thereof is preferably 0.1 to 10.0 parts by mass, more preferably 1.0 to 5.0 parts by mass as sulfur, based on 100 parts by mass of the rubber component. It is a department. If it is less than 0.1 part by mass, the fracture strength, abrasion resistance and low heat buildup of the vulcanized rubber may be lowered, and if it exceeds 10.0 parts by mass, the rubber elasticity is lost.
  • vulcanization accelerators examples include, but not particularly limited to, thiazole-based vulcanization accelerators such as M (2-mercaptobenzothiazole) and DM (dibenzothiazyl disulfide). .
  • the blending amount thereof is preferably 0.1 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.2 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • a process oil can be used, and examples thereof include paraffin, naphthene, and aromatic process oils.
  • aromatics are used for applications that place importance on tensile strength and abrasion resistance
  • naphthenes or paraffins are used for applications that place emphasis on hysteresis loss and low temperature characteristics.
  • the compounding amount is preferably 0 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and if 100 parts by mass or less, deterioration of the tensile strength and low heat buildup (fuel economy) of the vulcanized rubber is suppressed can do.
  • anti-aging agents examples include 3C (N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine), AW 6-Ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline), high-temperature condensate of diphenylamine and acetone, etc.
  • the compounding amount thereof is 0. 0. to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the amount is preferably 1 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.3 to 3.0 parts by mass.
  • the rubber composition according to the tire of the present invention is obtained by kneading using a kneader such as an open-type kneader such as a roll, a closed-type kneader such as a Banbury mixer, etc. Applicable to various rubber products.
  • a kneader such as an open-type kneader such as a roll, a closed-type kneader such as a Banbury mixer, etc.
  • a kneader such as an open-type kneader such as a roll, a closed-type kneader such as a Banbury mixer, etc.
  • a kneader such as an open-type kneader such as a roll
  • a closed-type kneader such as a Banbury mixer
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view in the width direction of a tire according to a preferred embodiment of the present invention.
  • the tire 10 illustrated is a heavy load pneumatic tire, has a pair of bead portions 1, a pair of side portions 2, and a tread portion 3, and has a toroidal shape between the bead cores 4 embedded in each bead portion 1.
  • a belt 6 comprising a plurality of belt layers disposed on the outer side in the tire radial direction at the crown portion of the carcass 5.
  • the tire according to the present invention is obtained by using the rubber composition according to the above-described tire according to the present invention.
  • the rubber composition concerning the tire of the present invention is excellent in low heat buildup and tear resistance, it can be used suitably for an internal member. In particular, it is suitable for a tire whose center gauge is 50 mm or more.
  • the inner member is not particularly limited, but is preferably used as a member not in contact with a material other than rubber, for example, a member not containing a reinforcing material made of metal or organic fiber, ie, a rubber member other than coated rubber It is.
  • a material other than rubber for example, a member not containing a reinforcing material made of metal or organic fiber, ie, a rubber member other than coated rubber It is.
  • a reinforcing member for reinforcing at least a part of the radially outer portion of the bead portion 1 adjacent to the outer side of the base rubber 3a and the folded carcass 5 which is rolling back the bead core 4 Squeegee rubber, cushion rubber between the tread and the belt, bead filler and the like can be mentioned.
  • the configuration other than that is not particularly limited, and known members can be used.
  • an inert gas such as nitrogen, argon, helium or the like can be used in addition to a normal air or air whose oxygen partial pressure is adjusted.
  • the tire of the present invention has been described using a heavy load tire such as a truck / bus tire as an example, but the tire of the present invention is not limited to this.
  • the tire of the present invention can be applied to any of tires for passenger cars, tires for small trucks, tires for construction vehicles and the like.
  • Example 1-7 and Comparative Example 1-17 Rubber compositions were prepared according to the formulations shown in Tables 1 to 5 below. The obtained rubber composition was applied to a base rubber, and a tire of the type shown in FIG. 1 was produced at a tire size of 53/80 R63. The resulting tire was evaluated for crack resistance, low heat buildup and tear resistance according to the following procedure. The results are shown in Tables 1 to 5.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

従来よりも、低発熱性と耐破壊性能とを高度に両立することができるタイヤを提供する。　ゴム成分１００質量部に対して、シリカが２０質量部未満配合されてなり、かつ、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤および樹脂が配合されてなるゴム組成物が用いられた、センターゲージが５０ｍｍ以上のタイヤである。

Description

タイヤ
　本発明は、タイヤに関し、詳しくは、従来よりも、低発熱性と耐破壊性能とを高度に両立することができるタイヤに関する。
　トラックやバス等に用いられる重荷重用空気入りタイヤには、低燃費性およびタイヤの寿命の観点から、低発熱性を損なうことなく、耐摩耗性を向上させることが要求され、さらには、耐亀裂進展性（耐テアー性）等の耐破壊性も重要な特性となっている。このような課題に対して、例えば、特許文献１では、発熱を悪化させることなく、耐チッピング性を改良し、しかも強度、伸びが高くかつその性能を長期にわたって持続可能なタイヤトレッド用ゴム組成物が提案されている。
　また、特許文献２では、天然ゴムおよび／またはブタジエンゴムを主体としたジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が９０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックとシリカの総量３０～７０質量部、および超高分子量ポリエチレン３質量部未満を配合してなるゴム組成物が提案されている。このゴム組成物は、氷雪路向け重荷重用タイヤのトレッド用ゴム組成物であるが、発熱性および耐疲労性の悪化を防止できることが開示されている。
特開２００５－２２５９０９号公報 特開２００６－２４１３３８号公報
　特に、近年の重荷重車両のタイヤの大型化、車両の高出力化に対応すべく、走行時のタイヤ発熱性と耐破壊性能を向上させる必要がある。このような、重荷重用空気入りタイヤの内部部材として用いられるゴムには、低発熱であるとともに耐摩耗性／耐カット性／耐テアー性に優れることが要求される。このような観点からすると、特許文献１および２で提案されているゴム組成物では、重荷重用空気入りタイヤの内部部材として、今後求められるであろう低発熱性と耐破壊性能に関しては、必ずしも十分ではない。
　例えば、耐摩耗性、耐カット性を向上させる手法としては、タイヤ用ゴムの主たる充填剤であるカーボンブラック（ＣＢ）の増量、微粒径化（ＣＢグレードアップ）が知られているが、発熱性の確保とは相反することになる。また従来からの手法として、ゴム組成物にシリカを配合することも行われてきた。これはヒステリシスロスを高くし、悪路チッピング等に効果があることが知られている。しかしながら、弾性率の低下や長時間加硫における加硫戻りによる発熱性の低下および作業性の著しい悪化により、シリカを多量に配合することが工場では現実的には困難であった。また、シリカとヒドラジド化合物を組み合わせて低発熱性と耐亀裂進展性を向上させる技術も知られているが、未だ不十分である。
　そこで、本発明の目的は、従来よりも、低発熱性と耐破壊性能とを高度に両立することができるタイヤを提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解消するために鋭意検討した結果、ゴム組成物に所定の量のシリカ、および所定の促進剤を配合することにより、低発熱性と耐破壊性能とを高度に両立させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明のタイヤは、ゴム成分１００質量部に対して、シリカが２０質量部未満配合されてなり、かつ、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤および樹脂が配合されてなるゴム組成物が用いられた、センターゲージが５０ｍｍ以上であることを特徴とするものである。ここで、センターゲージとは、赤道面におけるトレッド部表面とインナーライナーの最内層までの距離をいう。
　本発明のタイヤにおいては、前記ゴム成分中、天然ゴムおよび合成イソプレンゴムが５０質量％以上であることが好ましい。また、本発明のタイヤにおいては、前記ゴム成分１００質量部に対して、樹脂０．５～２０質量部およびヒドラジド化合物０．１～５質量部が配合されてなることが好ましい。さらに、本発明のタイヤにおいては、前記シリカの窒素吸着比表面積は、２００ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。さらにまた、本発明のタイヤにおいては、さらに、カーボンが配合されてなることが好ましい。
　本発明のタイヤは、前記ゴム組成物が、内部部材に用いられていることが好ましい。特に、前記内部部材は、ゴム以外の材料と接しないものが好ましい。
　本発明によれば、従来よりも、低発熱性と耐破壊性能とを高度に両立することができるタイヤを提供することができる。
本発明の一好適な実施の形態に係るタイヤの幅方向概略断面図である。
　以下、本発明のタイヤに係るゴム組成物について、詳細に説明する。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、シリカが２０質量部未満配合されてなり、かつ、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤および樹脂が配合されてなるゴム組成物である。このように、シリカを２０質量部未満とし、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤および樹脂を配合することで、特異的に低発熱性と耐破壊性能、特に耐テアー性とが向上する。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、ゴムの種類については特に制限はない。例えば、具体的には、天然ゴム（ＮＲ）、合成ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエン（ＢＲ）、スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、およびこれらを組み合わせたゴム等が挙げられる。これらの中でも、特に、ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲおよびこれらの組み合わせが好ましく、特に好適には、ゴム成分中、天然ゴムおよび合成イソプレンゴムが５０質量％以上とする。
　また、本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、シリカの配合量は、ゴム成分１００質量部に対して２０質量部未満である。シリカの添加量が２０質量部を以上となると、耐テアー性には優れるが、低発熱性が劣ってしまう。一方、３質量部未満になると、十分に発熱性を低下させることができないおそれがある。好適には３～１５質量部である。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物に用いるシリカには、特に制限はなく、市販のゴム組成物に使用されているものが使用できる。中でも湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、コロイダルシリカ等を使用することができ、特に、湿式シリカが好ましい。本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、シリカとしては、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ比表面積）が２００ｍ２／ｇ以上のものが好ましい。窒素吸着比表面積が高いほど、未加硫粘度の低減が大きく、作業性の観点から好ましいからである。なお、窒素吸着比表面積は、ＩＳＯ５７９４／１に準拠した方法によって規定されるＢＥＴ法の一点値により測定されるものである。また、本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、シリカは１種単独で用いてもよいが、２種以上を併用してもよい。
　また、本発明のタイヤに係るゴム組成物には、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤および樹脂を含有する。これらを含有することで、本発明のタイヤに係るゴム組成物をタイヤの内層部材に用いた場合、低発熱性と耐破壊性能とを高度に両立させることができる。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、チウラム系促進剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１～２．０質量部が好ましい。チウラム系促進剤の配合量が０．１質量部未満であると、低発熱性と耐テアー性の向上効果が十分に見られず、一方、２．０質量部よりも多く配合すると、ゴムのスコーチ性が悪化して加工が困難になるおそれがある。より好適には０．５質量部未満である。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物に用いることができるチウラム系促進剤としては、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＳ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＴ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴ）、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド（ＴＲＡ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢＺＴＤ）等が挙げられる。本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、これらチウラム系促進剤を１種単独で用いてもよいが、２種以上を併用してもよい。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、スルフェンアミド系促進剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して０．２～２．０質量部が好ましい。スルフェンアミド系促進剤の配合量が０．２質量部未満であると、耐亀裂性、耐テアー性が劣り、また、２．０質量部よりも多く配合しても、耐亀裂性、耐テアー性が劣ってしまう。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物に用いることができるスルフェンアミド系促進剤としては、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＺ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等が挙げられる。本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、これらスルフェンアミド系促進剤を１種単独で用いてもよいが、２種以上を併用してもよい。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、樹脂の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して０．５～２０質量部が好ましい。樹脂の配合量を０．５質量部未満とすることで、低発熱性を大幅に向上させることができるが、耐テアー性が悪化してしまう場合がある。一方、樹脂の配合量を２０質量部より多くすると、耐テアー性は向上するが、低発熱性が不十分になる場合がある。好適には２～１０質量部である。本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、樹脂の種類については特に制限はなく、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であってもよいが、好ましくは、熱可塑性樹脂である。なお、本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、樹脂は１種単独で用いてもよいが、２種以上を併用してもよい。
　熱可塑性樹脂としては、具体的には、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の天然樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、石炭系樹脂、キシレン系樹脂等の分子量が好ましくは、５００～５，０００、より好ましくは７００～４，０００の合成樹脂を用いることができる。
　ロジン系樹脂としては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、変性ロジンのグリセリン、ペンタエリスリトールエステル等が挙げられる。
　テルペン系樹脂としては、α－ピネン系、β－ピネン系、ジペンテン系等のテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペン樹脂等が挙げられる。これらの天然樹脂の中でも、配合されたゴム組成物の耐摩耗性の観点から、重合ロジン、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペン樹脂が好ましい。
　石油系樹脂は、例えば、石油化学工業のナフサの熱分解により、エチレン、プロピレン等の石油化学基礎原料とともに副生するオレフィンやジオレフィン等の不飽和炭化水素を含む分解油留分を混合物のままフリーデルクラフツ型触媒により重合して得られる。石油系樹脂としては、ナフサの熱分解によって得られるＣ５留分を（共）重合して得られる脂肪族系石油樹脂、ナフサの熱分解によって得られるＣ９留分を（共）重合して得られる芳香族系石油樹脂、Ｃ５留分とＣ９留分を共重合して得られる共重合系石油樹脂、水素添加系，ジシクロペンタジエン系等の脂環式化合物系石油樹脂、スチレン，置換スチレン，スチレンと他のモノマーとの共重合体等のスチレン系樹脂等の石油系樹脂が挙げられる。
　ナフサの熱分解によって得られるＣ５留分には、通常、１－ペンテン、２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、２－メチル－２－ブテン、３－メチル－１－ブテン等のオレフィン系炭化水素、２－メチル－１，３－ブタジエン、１，２－ペンタジエン、１，３－ペンタジエン、３－メチル－１，２－ブタジエン等のジオレフィン系炭化水素等が含まれる。また、Ｃ９留分を（共）重合して得られる芳香族系石油樹脂とは、ビニルトルエン、インデンを主要なモノマーとする炭素数９の芳香族を重合した樹脂であり、ナフサの熱分解によって得られるＣ９留分の具体例としては、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、γ－メチルスチレン等のスチレン同族体やインデン、クマロン等のインデン同族体等が挙げられる。商品名としては、三井化学製ペトロジン、ミクニ化学製ペトライト、ＪＸ日鉱日石エネルギー製ネオポリマー、東ソー製ペトコール、ペトロタック等がある。
　さらに、Ｃ９留分からなる石油樹脂を変性した変性石油樹脂が、グリップ性および工場作業性の両立を可能にする樹脂として、好適に使用される。変性石油樹脂としては、不飽和脂環式化合物で変性したＣ９系石油樹脂、水酸基を有する化合物で変性したＣ９系石油樹脂、不飽和カルボン酸化合物で変性したＣ９系石油樹脂等が挙げられる。
　好ましい不飽和脂環式化合物としては、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン等、また、アルキルシクロペンタジエンのディールスアルダー反応生成物として、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン／メチルシクロペンタジエン共二量化物、トリシクロペンタジエン等が挙げられ、ジシクロペンタジエンが特に好ましい。ジシクロペンタジエン変性Ｃ９系石油樹脂は、ジシクロペンタジエンおよびＣ９留分両者の存在下、熱重合等で得ることができる。ジシクロペンタジエン変性Ｃ９系石油樹脂としては、例えばＪＸ日鉱日石エネルギー製ネオポリマー１３０Ｓが挙げられる。
　熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和イミド樹脂、シアネート樹脂、イソシアネート樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、オキセタン樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アリル樹脂、シリコーン樹脂、トリアジン樹脂、メラミン樹脂等を用いることができる。これらの中でも、フェノール系熱硬化性樹脂を用いることが好ましい。
　フェノール系熱硬化性樹脂は、主にフェノール類とアルデヒド類との縮合物として得られるものであって、カシュー変性、オイル変性等を施した変性物も含まれる。具体例としては、ノボラック型レゾルシン－ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール樹脂等が挙げられる。また、変性したフェノール樹脂としては、フェノール樹脂をカシューオイルで変性したカシュー変性フェノール樹脂、リノール酸、リノレン酸、オレイン酸等のオイルで変性したオイル変性フェノール樹脂、キシレン等のアルキルベンゼンで変性したアルキルベンゼン変性フェノール樹脂の他、エポキシ変性フェノール樹脂、アニリン変性フェノール樹脂、メラミン変性フェノール樹脂等が挙げられる。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、さらに、グアニジン系促進剤を含有してもよい。この場合、スルフェンアミド系促進剤およびグアニジン系促進剤の合計量は、ゴム成分１００質量部に対して２．０質量部未満が好ましく、より好適には１．０質量部未満である。グアニジン系促進剤およびスルフェンアミド系促進剤の合計量を２．０質量部以上となると、本発明の効果を良好に得られない場合がある。また、グアニジン系化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．３質量部未満であることが好ましい。グアニジン系化合物の含有量が０．３質量部以上となると、やはり、本発明の効果を良好に得ることができない場合がある。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物に用いることができるグアニジン系促進剤としては、例えば、ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン等が挙げられる。本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、これらグアニジン系促進剤を１種単独で用いてもよいが、２種以上を併用してもよい。
　また、本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、ヒドラジド化合物を含有していることが好ましい。ヒドラジド化合物の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１～５質量部が好ましい。ヒドラジド化合物の配合量が０．１質量部未満であると、低発熱性が不十分であり、一方、５質量部より多く添加しても、得られる効果に差がなくなり、コスト的に好ましくない。好適には０．５～２．０質量部、より好適には、０．５～１．０質量部である。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物に用いるヒドラジド化合物としては、例えば、３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸ヒドラジドの誘導体の他、Ｎ’－（１，３－ジメチルブチリデン）サリチル酸ヒドラジド、４－ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、アントラニル酸ヒドラジド、１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸ヒドラジドの各誘導体等が挙げられる。３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸ヒドラジドの誘導体としては、例えば、３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸（１－メチルエチリデン）ヒドラジド、３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸（１－メチルプロピリデン）ヒドラジド、３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸（１，３－ジメチルプロピリデン）ヒドラジド、３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸（１－フェニルエチリデン）ヒドラジド等の３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸ヒドラジド等が挙げられる。これらの中でも、３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸ヒドラジドの誘導体や、Ｎ’－（１，３－ジメチルブチリデン）サリチル酸ヒドラジドの誘導体は、発熱性を悪化させることなく、ムーニー粘度を低く抑えることができる点で好ましく、効果が顕著な点で、３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸ヒドラジドの誘導体である３－ヒドロキシ－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチリデン）－２－ナフトエ酸ヒドラジドが特に好ましい。なお、本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、これらヒドラジド化合物は１種単独で用いてもよいが、２種以上を併用してもよい。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、さらに、カーボンブラックが配合されてなることが好ましい。カーボンブラックの添加量は、好適には、シリカとカーボンブラックとの合計が５～５０質量部となるように配合する。シリカとカーボンブラックの合計が５質量部未満では、特異的な発熱性の低下が見られない場合があり、一方、シリカとカーボンブラックの合計が５０質量部を超えると、耐テアー性は向上するが低発熱性が悪化する場合がある。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物においては、カーボンブラックについては、特に制限されるものではないが、例えば、高、中または低ストラクチャーのＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、Ｎ３３９、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦグレードのカーボンブラックを使用できる。中でも特に、ヨウ素吸収量が３５～９０ｇ／ｋｇのものを好適に用いることができる。ヨウ素吸収量が３５ｇ／ｋｇ未満の場合、低発熱性に優れるが、耐テアー性に劣る場合がある。一方、ヨウ素吸収量が９０ｇ／ｋｇを超える場合には、耐テアー性に優れるが、発熱性が悪化する場合がある。なお、ヨウ素吸着量はＪＩＳ　Ｋ　６２１７－１：２００１に準拠して測定した値である。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、シリカが２０質量部未満配合されてなり、かつ、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤および樹脂が配合されてなることのみが重要であり、それ以外に特に制限はない。本発明のタイヤに係るゴム組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、通常、ゴム工業界で用いられる各種薬品、例えば加硫剤、加硫促進剤、軟化剤、老化防止剤、粘度低減剤、亜鉛華、ステアリン酸等を適宜使用することができる。
　加硫剤としては硫黄等が挙げられ、その配合量は、ゴム成分１００質量部に対し、硫黄分として０．１～１０．０質量部が好ましく、さらに好ましくは１．０～５．０質量部である。０．１質量部未満では加硫ゴムの破壊強度、耐摩耗性、低発熱性が低下するおそれがあり、１０．０質量部を超えるとゴム弾性が失われることになる。
　その他の加硫促進剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ｍ（２－メルカプトベンゾチアゾール）、ＤＭ（ジベンゾチアジルジスルフィド）等のチアゾール系の加硫促進剤を挙げることができる。その配合量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．１～５．０質量部が好ましく、より好ましくは０．２～３．０質量部である。
　軟化剤としては、プロセス油を用いることができ、例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマチック系等のプロセス油を挙げることができる。例えば、引張強度、耐摩耗性を重視する用途にはアロマチック系が、ヒステリシスロス、低温特性を重視する用途にはナフテン系またはパラフィン系が用いられる。その配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、０～１００質量部が好ましく、１００質量部以下であれば加硫ゴムの引張強度、低発熱性（低燃費性）が悪化するのを抑制することができる。
　老化防止剤としては、例えば、３Ｃ（Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）、ＡＷ（６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン）、ジフェニルアミンとアセトンの高温縮合物等を挙げることができる。その配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～５．０質量部が好ましく、より好ましくは０．３～３．０質量部である。
　本発明のタイヤに係るゴム組成物は、ロール等の開放式混練機、バンバリーミキサー等の密閉式混練機等の混練り機を用いて混練りすることによって得られ、成形加工後に加硫を行ない、各種ゴム製品に適用可能である。本発明のタイヤに係るゴム組成物の用途については特に制限はないが、低発熱性、耐テアー性に優れているため、タイヤであれば、軟スティフナー、ベルトエンドインサーション、サイドウォールフィラー等に用いることもできるが、特に、重荷重用空気入りタイヤのベースゴムとして好適に用いることができる。
　次に、本発明のタイヤについて、図面を用いて説明する。
　図１は、本発明の一好適な実施の形態に係るタイヤの幅方向概略断面図である。図示するタイヤ１０は、重荷重用空気入りタイヤであり、一対のビード部１と、一対のサイド部２と、トレッド部３とを有し、ビード部１に各々埋設されたビードコア４間にトロイド状に延在させたカーカス５と、カーカス５のクラウン部でタイヤ径方向外側に配した複数のベルト層からなるベルト６と、を備えている。本発明のタイヤは、上記の本発明のタイヤに係るゴム組成物が用いられてなるものである。前述のとおり、本発明のタイヤに係るゴム組成物は、低発熱性、耐テアー性に優れているため、内部部材に好適に用いることができる。特には、センターゲージが５０ｍｍ以上であるタイヤに好適である。
　本発明のタイヤにおいては、内部部材としては特に制限はないが、ゴム以外の材料と接しない、例えば、金属または有機繊維からなる補強材を含まない部材、すなわち、コーティングゴム以外のゴム部材に好適である。例えば、ベースゴム３ａや、ビードコア４を巻き返している折り返しカーカス５の外側に隣接して、ビード部１の径方向外側の部分の少なくとも一部を補強するための補強部材であるパッド、プライ間のスキージーゴム、トレッドとベルト間のクッションゴム、ビードフィラー等を挙げることができる。
　本発明のタイヤ１０においては、上記本発明のタイヤに係るゴム組成物が用いられてなるものであれば、それ以外の構成については特に限定されず、公知の部材を使用することができる。また、本発明のタイヤ１０に充填する気体としては、通常の、または酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。ここまで、本発明のタイヤを、トラック・バス用タイヤのような重荷重用タイヤを例に用いて説明したが、本発明のタイヤは、これに限られるものではない。本発明のタイヤは、乗用車用タイヤ、小型トラック用タイヤ、建設車両用タイヤ等のいずれのタイヤにも適用することができる。
　以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。
＜実施例１－７および比較例１－１７＞
　下記表１～５に示す配合でゴム組成物を調製した。得られたゴム組成物を、ベースゴムに適用して、図１に示すタイプのタイヤを、タイヤサイズ：５３／８０Ｒ６３にて作成した。得られたタイヤについて、耐亀裂性、低発熱性および耐テアー性を、下記の手順で評価した。結果を表１～５に併記する。
＜耐亀裂性＞
　タイヤのベースゴムから厚さ１ｍｍ、幅６ｍｍの試験片を作成し、ダンベル上７号型（ＪＩＳ－Ｋ６２５１）にて繰り返し引張り試験を実施し入力エネルギーに対する破断回数から評価した。比較例１４の値を１００として指数表示した。数値が大きいほど耐亀裂性に優れていることを示す。
＜低発熱性＞
　各タイヤについて一定速度およびステップロードの条件下でドラムテストを実施し、各例のゴム組成物からなるトレッド内部の一定の深さ位置での温度を測定した。その測定値の逆数を計算し、比較例１４の値を１００として指数表示した。指数が小さいほど低発熱性に優れていることを示す。
＜耐テアー性＞
　各タイヤを実地使用し、残溝３ｍｍまで走行させタイヤのゴム表面３０ｃｍ周長当たりのゴム欠落部分面積を測定した。その測定値の逆数を計算し、比較例１４の値を１００として指数表示した。指数が大きいほど耐破壊性、耐引裂き性が優れていることを示す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 ※１：ＲＳＳ＃３
※２：♯１５００（ＪＳＲ株式会社製）
※３：ＢＲ０１（宇部興産株式会社製）
※４：旭♯５５（旭カーボン株式会社製）
※５：旭♯７０（旭カーボン株式会社製）
※６：旭♯８０（旭カーボン株式会社製）
※７：２－ナフタレン酸－３－ヒドロキシ（１－メチルエチリデン）ヒドラジド
※８：イソニコチン酸（１－メチルエチリデン）ヒドラジド
※９：ニップシールＥＲ（東ソー・シリカ株式会社製、ＢＥＴ比表面積９５ｍ２／ｇ）
※１０：ニップシールＡＱ（東ソー・シリカ株式会社製、ＢＥＴ比表面積２０５ｍ２／ｇ）
※１１：ニップシールＫＱ（東ソー・シリカ株式会社製、ＢＥＴ比表面積２４０ｍ２／ｇ）
※１２：ノクセラー　ＴＯＴ－Ｎ（大内新興化学工業株式会社製）テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド
※１３：Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
※１４：Ｓｉ６９（デッグッサ社製）
※１５：Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、ノクラック６Ｃ（大内新興化学工業株式会社製） 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　上記表１～５より、本発明のタイヤは、低発熱性と耐テアー性とを両立できていることがわかる。
　１　ビード部
　２　サイドウォール部
　３　トレッド部
　３ａ　ベースゴム
　３ｂ　キャップゴム
　４　ビードコア
　５　カーカス
　６　ベルト

Claims (7)

  1. 　ゴム成分１００質量部に対して、シリカが２０質量部未満配合されてなり、かつ、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤および樹脂が配合されてなるゴム組成物が用いられた、センターゲージが５０ｍｍ以上であることを特徴とするタイヤ。
  2. 　前記ゴム成分中、天然ゴムおよび合成イソプレンゴムが５０質量％以上である請求項１記載のタイヤ。
  3. 　前記ゴム成分１００質量部に対して、樹脂０．５～２０質量部およびヒドラジド化合物０．１～５質量部が配合されてなる請求項１または２記載のタイヤ。
  4. 　前記シリカの窒素吸着比表面積が、２００ｍ２／ｇ以上である請求項１～３のうちいずれか一項記載のタイヤ。
  5. 　さらに、カーボンが配合されてなる請求項１～４のうちいずれか一項記載のタイヤ。
  6. 　前記ゴム組成物が、内部部材に用いられている請求項１～５のうちいずれか一項記載のタイヤ。
  7. 　前記内部部材が、ゴム以外の材料と接しない請求項６記載のタイヤ。
PCT/JP2018/027017 2017-07-19 2018-07-19 タイヤ WO2019017417A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18835002.9A EP3656815A4 (en) 2017-07-19 2018-07-19 TIRE
CN201880047949.3A CN110945069A (zh) 2017-07-19 2018-07-19 轮胎
JP2019530584A JPWO2019017417A1 (ja) 2017-07-19 2018-07-19 タイヤ
US16/744,816 US20200148004A1 (en) 2017-07-19 2020-01-16 Tire

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-140312 2017-07-19
JP2017140312 2017-07-19

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US16/744,816 Continuation US20200148004A1 (en) 2017-07-19 2020-01-16 Tire

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019017417A1 true WO2019017417A1 (ja) 2019-01-24

Family

ID=65016024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/027017 WO2019017417A1 (ja) 2017-07-19 2018-07-19 タイヤ

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20200148004A1 (ja)
EP (1) EP3656815A4 (ja)
JP (1) JPWO2019017417A1 (ja)
CN (1) CN110945069A (ja)
WO (1) WO2019017417A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020189100A1 (ja) * 2019-03-19 2020-09-24 住友ゴム工業株式会社 タイヤ

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000318409A (ja) * 1999-05-07 2000-11-21 Yokohama Rubber Co Ltd:The 重荷重用空気入りタイヤ
JP2005041975A (ja) * 2003-07-28 2005-02-17 Bridgestone Corp ゴム組成物及びそれを用いた重荷重用空気入りタイヤ
JP2005225909A (ja) 2004-02-10 2005-08-25 Yokohama Rubber Co Ltd:The 重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物
JP2006241338A (ja) 2005-03-04 2006-09-14 Yokohama Rubber Co Ltd:The 氷雪路向け重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた氷雪路用重荷重タイヤ
JP2010037546A (ja) * 2008-07-07 2010-02-18 Bridgestone Corp ゴム組成物
JP2010126671A (ja) * 2008-11-28 2010-06-10 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤトレッド用ゴム組成物
JP2011001435A (ja) * 2009-06-17 2011-01-06 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤトレッド用ゴム組成物
JP2011252124A (ja) * 2010-06-04 2011-12-15 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4861842A (en) * 1988-12-28 1989-08-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Cure system for sulfur vulcanizable rubber
CA2162457A1 (en) * 1995-06-26 1996-12-27 Neil Arthur Maly Sulfur vulcanizable rubber compound
US6518367B1 (en) * 1999-02-25 2003-02-11 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition
EP1535961B1 (en) * 2002-09-03 2011-07-13 Bridgestone Corporation Tire
JP5420300B2 (ja) * 2009-04-13 2014-02-19 株式会社ブリヂストン ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP4849176B2 (ja) * 2010-02-26 2012-01-11 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
EP3029099B1 (en) * 2011-02-23 2018-04-04 Bridgestone Corporation Rubber composition and tire produced using same, and process of producing rubber composition
EP2960289B1 (en) * 2013-02-25 2020-12-02 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Rubber composition for tires, and pneumatic tire using same
DE102013106476A1 (de) * 2013-06-20 2014-12-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Kautschukmischung
CN103665457B (zh) * 2013-11-29 2016-02-17 山东永泰化工有限公司 一种用于载重卡车实心轮胎的耐磨基部胶
CN106536610B (zh) * 2014-07-18 2019-07-05 横滨橡胶株式会社 橡胶组合物及使用了该橡胶组合物的充气轮胎
CN104448420A (zh) * 2014-12-04 2015-03-25 侨健新能源科技（苏州）有限公司 一种农用轮胎用环保耐磨损耐老化橡胶材料

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000318409A (ja) * 1999-05-07 2000-11-21 Yokohama Rubber Co Ltd:The 重荷重用空気入りタイヤ
JP2005041975A (ja) * 2003-07-28 2005-02-17 Bridgestone Corp ゴム組成物及びそれを用いた重荷重用空気入りタイヤ
JP2005225909A (ja) 2004-02-10 2005-08-25 Yokohama Rubber Co Ltd:The 重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物
JP2006241338A (ja) 2005-03-04 2006-09-14 Yokohama Rubber Co Ltd:The 氷雪路向け重荷重タイヤのトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた氷雪路用重荷重タイヤ
JP2010037546A (ja) * 2008-07-07 2010-02-18 Bridgestone Corp ゴム組成物
JP2010126671A (ja) * 2008-11-28 2010-06-10 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤトレッド用ゴム組成物
JP2011001435A (ja) * 2009-06-17 2011-01-06 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤトレッド用ゴム組成物
JP2011252124A (ja) * 2010-06-04 2011-12-15 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3656815A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020189100A1 (ja) * 2019-03-19 2020-09-24 住友ゴム工業株式会社 タイヤ
JP2020152186A (ja) * 2019-03-19 2020-09-24 住友ゴム工業株式会社 タイヤ
JP7072532B2 (ja) 2019-03-19 2022-05-20 住友ゴム工業株式会社 タイヤ

Also Published As

Publication number Publication date
US20200148004A1 (en) 2020-05-14
EP3656815A4 (en) 2021-01-06
CN110945069A (zh) 2020-03-31
JPWO2019017417A1 (ja) 2020-05-28
EP3656815A1 (en) 2020-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3466719B1 (en) Pneumatic tire
JP5745490B2 (ja) インナーライナー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
RU2395543C2 (ru) Резиновая смесь и шина, функционирующая в спущенном состоянии, в которой использована указанная смесь
JP6995747B2 (ja) ゴム組成物、及びタイヤ
JP7000319B2 (ja) ゴム組成物、ゴム組成物の製造方法、及びタイヤ
WO2021125242A1 (ja) ゴム組成物及びタイヤ
JP2019142472A (ja) タイヤ
JP2008050432A (ja) キャップトレッド用ゴム組成物およびそれを用いたキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤ
WO2019017417A1 (ja) タイヤ
JP2021054906A (ja) タイヤ
US20200385549A1 (en) Rubber composition for sidewall, and pneumatic tire
AU2014300314B2 (en) Pneumatic tyre
JP7222273B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
AU2017356879B2 (en) Stabilizer ply as an impact break deflector in tires
JP5483367B2 (ja) インナーライナー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP6787022B2 (ja) 空気入りタイヤ
EP4049856A1 (en) Tire
JP7397293B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
WO2021166904A1 (ja) タイヤ
WO2018194063A1 (ja) タイヤの内層部材用ゴム組成物およびこれを用いた重荷重用空気入りタイヤ
EP4166352A1 (en) Pneumatic tire
WO2019244798A1 (ja) タイヤ
EP4328249A1 (en) Petroleum resin, additive for rubber, uncrosslinked rubber composition, and crosslinked rubber
JP2023149904A (ja) インナーライナー用ゴム組成物及びタイヤ
JP5394726B2 (ja) ランフラットタイヤ用ゴム組成物及びランフラットタイヤ

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18835002

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019530584

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018835002

Country of ref document: EP

Effective date: 20200219