JPH0822105A - 改良された写真用固形処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】写真感光材料の自動現像機で用いるのに適し
た、水に溶けやすく、容易に調液可能となるように改良
された写真用固形処理剤。 【構成】写真処理剤を板状に形成する際板状の平均直径
と厚みの比が５以上であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料用固形処理剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真用固形処理剤に関
し、更に詳しくは特に写真感光材料の自動現像機で用い
るのに適した、水に溶けやすく、容易に調液可能となる
ように改良された写真用固形処理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料を現像、定
着、等処理する自動現像機では処理されるハロゲン化銀
写真感光材料による持ち出しや、化学反応による劣化、
蒸発、空気酸化等に伴い一定量づつの処理剤を補充液と
して処理槽に供給する必要がある。このような補充処理
剤は、濃厚な液体状態で製造、移送、保管され、使用時
これを水で希釈して用いる場合と、粉末状態で製造、移
送、保管され、使用時水に溶解して用いる方法と、更に
粉末状態のものをブロック様の固形状態つまり錠剤に成
形して製造、移送、保管し使用時、補充液タンク中に投
下して溶解したものを処理槽にポンプで供給する方式が
行われている。錠剤の成形方法については特開平４−８
５５３４号、同４−１７２３４１号、同５−１４２７１
４号、同５−２０４０９８号等に記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】写真用処理剤としては
液体状態の濃厚液のものが広く利用されているのは水に
溶けやすく、しかも製造方法も容易であるためである。
しかしその反面水に溶解されている分だけ重く移送に不
利である。これに対し粉末状態の写真処理剤は移送には
有利であるが補充タンクで溶解するのに手操作が必要で
あり不便である。これらに対して粉末状態のものをブロ
ック様の固形状態つまり錠剤に形成したものは移送に有
利であり、かつ取り扱い性に便利で有利であるが補充タ
ンクに溶解する際、簡易に完全溶解しないことが欠点で
ある。これらの写真感光材料処理用錠剤及びその製造方
法は特開昭５１−６１８３７号に記載されている。そこ
で本発明は水に対する溶解性が改良された粉末状態のも
のをブロック様の固形状態つまり錠剤に成形したハロゲ
ン化銀写真感光材料用固形処理剤を供給することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】ハロゲン化銀写真感光材
料用処理剤を板状に形成する板状の平均直径と厚みの比
が５以上であることによって水に対する溶解性が飛躍的
に向上し課題を解決することができた。好ましくは板状
の平均直径と厚みの比が８以上であり、更に好ましくは
１０以上である。ここで板状の平均直径とは板状の固形
状態としては円形、楕円形、四角形、長方形、六角形、
八角形等があるが、これらの面積を円形として換算して
その直径を示す。つまりこれら板状の固形処理剤の投影
面積をＳとすると平均直径とは、Ｓを円周率で除した値
の平方根を２倍した値で示される。本発明が適用される
ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤としては、カラ
ー用発色現像液、漂白液、漂白定着液、定着液、安定
液、停止液、リンス液、更に黒白ハロゲン化銀感光材料
用現像液、定着液、安定液などが包含される。黒白現像
主薬としてはアスコルビン酸又はその誘導体及びジヒド
ロキシベンゼン類（例えば、ハイドロキノン、クロロハ
イドロキノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロ
ロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、
ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム、ハイドロキノ
ンモノスルホン酸ナトリウムなど）、３−ピラゾリドン
類（例えば、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４−エチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−
メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
など）、アミノフェノール類（例えば、ｏ−アミノフェ
ノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｏ−アミ
ノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、
２，４−ジアミノフェノールなど）、１−アリール−３
−アミノピラゾリン類（例えば、１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−アミノ
−ｎ−メチルフェニル）−３−アミノピラゾリンなど）
等あるいはこれらの混合物がある。発色現像主薬として
は、一級芳香族アミン現像剤、例えば、フェニレンジア
ミン類（例えば、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンなど）等が挙げられる。
この他、L.F.A.Mason 著 "Photographic Processing Ch
emistry"(Focal Press管、1988年) の２２６〜２２９
頁、特開昭４８−８４８３３号などに記載のものを用い
て良い。これらの現像主薬は、好ましくは０．１〜８０
ｇ／リットル程度、より好ましくは０．２〜５０ｇ／リ
ットル程度の濃度で用いられる。現像液にはその他必要
により保恒剤（例えば、亜硫酸、重亜硫酸塩など）、緩
衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールア
ミンなど）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩な
ど）、溶解助剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステルなど）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の
如き有機酸など）、増感剤（例えば、四級アンモニウム
塩など）、現像促進剤、硬膜剤（例えば、グルタルアル
デヒドなどのジアルデヒド類など）、界面活性剤などを
含有させることができる。現像液には、更にカブリ防止
剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロ
ゲン化物やベンツトリアゾール類、特に５−メチルベン
ツトリアゾール、ニトロインダゾール類、特に５−ニト
ロインダゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム等のメルカプト系化合物、更に現像液
中のキレート剤としてはジエチレントリアミン五酢酸の
ように鉄に対するキレート安定度定数が８以上のものが
含有される。

【０００５】定着液は以下のものが好ましい。定着液は
チオ硫酸塩を含有することが好ましい。チオ硫酸塩は固
体として供給され、具体的にはリチウム、カリウム、ナ
トリウム、アンモニウム塩などとして供給され、これら
は溶解して用いられる。中でも好ましくはナトリウム、
アンモニウム塩として供給され、溶解して用いられるこ
とであり、さらに好ましくはアンモニウム塩として供給
され溶解して用いられることにより、定着速度の速い定
着液が得られる。チオ硫酸塩の濃度は好ましくは０．１
〜５モル／リットルであり、より好ましい濃度は０．５
〜２モル／リットルであり、さらに好ましい濃度は０．
７〜１．８モル／リットルである。定着液は、亜硫酸塩
を含有し、亜硫酸塩としては、固体のリチウム、カリウ
ム、ナトリウム、アンモニウム塩等が用いられ、前記の
固体チオ硫酸塩と共に溶解して用いられる。定着液はグ
ルコン酸、クエン酸、酒石酸、りんご酸、こはく酸、フ
ェニル酢酸としては、クエン酸、イソクエン酸、りんご
酸、酒石酸、こはく酸及びこれらの光学異性体などが含
まれることが好ましい。これらの塩としては、クエン酸
カリウム、クエン酸リチウム、クエン酸ナトリウム、ク
エン酸アンモニウム、酒石酸水素リチウム、酒石酸水素
カリウム、酒石酸カリウム、酒石酸水素ナトリウム、酒
石酸ナトリウム、酒石酸水素アンモニウム、酒石酸アン
モニウムカリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、りんご
酸ナトリウム、りんご酸アンモニウム、こはく酸ナトリ
ウム、こはく酸アンモニウムなどに代表されるリチウ
ム、カリウム、ナトリウム、アンモニウム塩などが好ま
しい物として挙げられ、これらの中から１種または２種
以上を組合せ使用できる。前記化合物の中でより好まし
いものとしては、グルコン酸、クエン酸、イソクエン
酸、りんご酸、フェニル酢酸及びこれらの塩である。溶
解後の定着液中における好ましい含有量は０．０５モル
／リットル以上であり、最も好ましい含有量は０．２〜
０．６モル／リットルである。定着液には、前記化合物
の他、種々の酸、塩、キレート剤、界面活性剤、湿潤
剤、定着促進剤などの添加剤を含有させることができ
る。酸としては、例えば硫酸、塩酸、硝酸、硼酸のごと
き無機酸類や、蟻酸、プロピオン酸、シュウ酸、りんご
酸などの有機酸類などが挙げられる。塩としては、例え
ばこれらの酸のリチウム、カリウム、ナトリウム、アン
モニウムなどの塩が挙げられるキレート剤としては、例
えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類及びこれらの塩などが挙げられ
る。界面活性剤としては、例えば硫酸エステル化物、ス
ルホン化物などのアニオン界面活性剤、ポリエチレング
リコール系、エステル系などのノニオン界面活性剤、特
開昭５７−６８４０号公報（発明の名称、「写真用定着
液」）記載の両性界面活性剤などが挙げられる。定着促
進剤としては、例えば特公昭４５−３５７５４号、特公
昭５８−１２２５３５号、同５８−１２２５３６号記載
のチオ尿素誘導体、分子内に三重結合を有するアルコー
ル、米国特許４，１２６，４５９号記載のチオエーテル
などが挙げられる。前記添加剤の中で、硫酸、硼酸、ア
ミノポリカルボン酸類などの酸及び塩が好ましい。添加
剤の好ましい添加量は、０．５〜２０ｇ／リットルであ
る。

【０００６】さらに、通常は粉末である現像液、定着液
用処理剤を固形化する方法としては、直接粉末圧縮法、
乾式顆粒圧縮法、湿式顆粒圧縮法、以上の方法で得られ
た固形の処理剤の表面に水溶性ポリマーを塗布して膜を
形成するもの、水溶性ポリマーを添加して型に流し込ん
だ後に乾燥させる方法、粉体表面を水溶性ポリマーでコ
ーティングした後に加圧圧縮して固形化する方法などが
ある。また通常は液状である処理剤を固形化する方法と
しては、水溶性ポリマーを添加して、型に流し込んご
後、乾燥させる方法などがある。

【０００７】本発明の錠剤の中には錠剤の溶解を促進す
るために次の高分子重合体が有効である。：グラフト共
重合体であるアミドールアクリルニトリルカルボン酸の
アルカリ金属塩（またはそのアクリル酸塩との共重合
体）、全部または一部がアルカリ金属塩になっている橋
かけされたポリアクリルアミドカルボン酸塩またはその
同族体、アルカリ金属で塩化されたスルホン化ポリスチ
レン、アクリルアミドとポリスチレンの共重合体、ポリ
エチレンオキサイドおよび橋かけされた同族体、セルロ
ーズエーテル類（カルボキシルエチルセルローズ、メチ
ルセルローズ、ヒドロキシセルローズ、ヒドロキシメチ
ルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキ
シメチルオキシエチルセルローズ、一部置換されたセル
ローズ）、アクリル酸およびメタアクリル酸の重合体お
よびそのアルカリ金属塩、アクリル酸およびメタアクリ
ル酸の共重合体およびそのアルカリ金属塩、グアラン、
ポリビニルピロリドンおよびスチレンまたはアクリルニ
トリルおよびアクリル酸塩との橋かけ配置にある共重合
体、カラゲーン、カルボキシル化されたポリサツカライ
ド、ポリビニルアルコールおよびスチレンまたはアクリ
ルニトリルおよびアクリル酸塩の共重合体、アルギン酸
アルカリ金属塩、アラビヤゴム、ポリアクリルアミド。

【０００８】

【実施例】以下に実施例を示すが本発明はこれら実施態
様に限定されるものではない。

【０００９】実施例１ 以下の操作に従って黒白ハロゲン化銀写真感光材料用固
形現像剤試料を作成した。 操作１ 炭酸ナトリウム４２．４ｇを空気ジェット微粉砕機中で
平均粒径１０μになる迄粉砕する。この微粉末を市販の
流動層噴霧造粒機中で室温にて約１０分間３mlの水を噴
霧し平均粒径１５０μm に造粒した後、造粒物を空気温
度６５℃で１０分間乾燥する。次に粒状物を真空中で４
０℃にて９０分間乾燥して粒状物の水分をほぼ完全に除
去する。

【００１０】操作２ ジエチレントリアミン五酢酸４ｇ、亜硫酸ナトリウム１
０ｇ、重亜硫酸ナトリウム２０ｇ、エリソルビン酸ナト
リウム一水塩５０ｇ、臭化カリウム２ｇ、５−メチルベ
ンツトリアゾール０．１ｇ、１−フェニル−３−ピラゾ
ドン１．５ｇ及び乳糖３．０ｇを混合機で均一化した
後、操作１と同様に空気ジェット微粉砕機中で粉砕後ヒ
ドロキシプロピルセルロース１％水溶液１５mlを噴霧し
造粒する。造粒後６０℃５分乾燥し次に粒状物を真空中
で４０℃にて３０分間乾燥して水分をほぼ完全に除去す
る。

【００１１】操作３ 操作１及び操作２で得られた粒状物を混合機で均一化し
た後打錠機により直径３０mmで圧縮圧力１０００kg／cm
² で成形し厚みが２mm、３mm、５mm、１０mm、１５mmの
５種類のものを作成した。 操作４ 前記の直接圧縮成形法によって得られた５種類のサイズ
の写真処理剤の表面に水溶性ポリマーヒドロキシプロピ
ルセルロースをスプレーコーティングして酸化防止膜を
形成してＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅとした。 溶解実験 厚みが２mm、３mm、５mm、１０mm、１５mmそれぞれの錠
剤で最終的に完全に溶解する時の薬品組成濃度が同一に
なるようにそれぞれに対して２０℃の水１０ml、１５m
l、２５ml、５０ml、７５mlを用意して完全に溶解され
るまでの時間を計測した。得られた結果を表１に示す。

【００１２】

【表１】

【００１３】表１の結果から明らかなように、直径と厚
みの比が５以上の錠剤Ａ、Ｂ、Ｃの場合に予想外に溶解
時間が短くなる。

【００１４】実施例２ 以下の操作に従って黒白ハロゲン化銀写真感光材料用固
形定着剤試料を作成した。 操作１ チオ硫酸ナトリウム５水塩の結晶ハイポ２９０ｇを空気
ジェット微粉砕機中で平均粒径が１５０μm になる迄粉
砕する。 操作２ 亜硫酸水素ナトリウム５０ｇとエチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム２水塩０．１ｇ及び乳糖４．０ｇを前記操
作１で作成した平均粒径１５０μm のチオ硫酸ナトリウ
ムを混合機で均一化した後、打錠機により直径６０mmで
圧縮圧力１０００kg／cm² で成形し厚みが４mm、６mm、
１０mm、２０mm、３０mmの５種類のものを作成した。 操作３ 前記の直接圧縮形成法によって得られた５種類のサイズ
の固形写真定着剤の表面に水溶性ポリマーヒドロキシプ
ロピルセルロースをスプレーコーティングして、Ｇ、
Ｈ、Ｊ、Ｋ、Ｌとした。最終的に完全に溶解する時の薬
品組成濃度が同一になるようにそれぞれに対して２０℃
の水８０ml、１２０ml、２００ml、４００ml、６００ml
を用意して完全に溶解されるまでの時間を計測した。得
られた結果を表２に示す。

【００１５】

【表２】

【００１６】表２の結果から明らかなように、直径と厚
みの比が５以上の錠剤Ｆ、Ｇ、Ｈの場合に極めて溶解時
間が短くて好ましい。

【００１７】実施例３ 以下の操作に従ってカラーネガフィルム用発色現像補充
用錠剤を作成した。 操作(1) 現像主薬のＣＤ−４〔４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−β−（ヒドロキシ）エチルアニリン硫酸塩〕１２
０ｇを空気ジェット微粉砕機中で平均粒径１０μm にな
るまで粉砕する。この微粉末を市販の流動層噴霧造粒機
中で室温にて約７分間、５．０mlの水を噴霧することに
より造粒した後、造粒物を６３℃で８分か乾燥する。次
に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の
水分をほぼ完全に除去する。 操作(2) 硫酸ヒドロキシルアミン６０ｇを操作(1) と同様、粉
砕、造粒する。水の噴霧量は２．６mlとし、造粒後、６
０℃で７分間乾燥する。次に造粒物を真空中で４０℃に
て２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。 操作(3) １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウ
ム５８ｇ、亜硫酸ナトリウム７０ｇ、炭酸カリウム６１
８ｇ、炭酸水素ナトリウム３０ｇ、臭化ナトリウム６
ｇ、ジエチレントリアミン５酢酸４０ｇを操作(1) と同
様粉砕した後、市販の混合機中で均一に混合する。次に
操作(1) と同様にして、水の噴霧量を２００mlにして造
粒を行う。造粒後、７０℃で１５分間乾燥、次に粒状物
を真空中で４０℃にて２時間乾燥して水分をほぼ完全に
除去する。 操作(4) 上記操作(1) 〜(3) で調整した造粒物を２５℃、４０％
ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分間均
一に混合する。次にラウリル硫酸ナトリウムを１０ｇ加
え、さらに５分間混合する。

【００１８】このようにして得られた粒状混合物を市販
の油圧プレス機及び直径３０mmの金型を用いて、圧縮圧
力を７００kg／cm² にして圧縮成形し、厚みが２mm、３
mm、５mm、１０mm、１５mmの５種類のカラーネガフィル
ム用発色現像補充用錠剤試料を作成した。

【００１９】先の打錠操作後、成形された錠剤を油圧プ
レス機を用いて抜き出し、この時抜き出しに必要な圧力
を排出圧力としロードセルを用いて測定した。この操作
を１０回繰り返した。以上の圧縮成形法によって得られ
た５種類の試料の表面にポリビニルアルコールの水溶性
ポリマー（日合フィルム社製、ハイセロンＳ）の５％水
溶液を乾燥後の塗布厚２０μm になるようにスプレーコ
ーティングして試料Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑとした。以上の
試料を実施例１と同様の溶解方法によって溶解した。得
られた結果を表３に示す。表３の結果からも、直径と厚
みの比が５以上の錠剤Ｍ、Ｎ、Ｏが溶解が速いことがわ
かる。

【００２０】

【表３】

【手続補正書】

【提出日】平成６年９月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００４】

【課題を解決するための手段】ハロゲン化銀写真感光材
料用処理剤を板状に形成する板状の平均直径と厚みの比
が５以上であることによって水に対する溶解性が飛躍的
に向上し課題を解決することができた。好ましくは板状
の平均直径と厚みの比が８以上であり、更に好ましくは
１０以上である。ここで板状の平均直径とは板状の固形
状態としては円形、楕円形、四角形、長方形、六角形、
八角形等があるが、これらの面積を円形として換算して
その直径を示す。つまりこれら板状の固形処理剤の投影
面積をＳとすると平均直径とは、Ｓを円周率で除した値
の平方根を２倍した値で示される。本発明が適用される
ハロゲン化銀写真感光材料用固形処理剤としては、カラ
ー用発色現像液、漂白液、漂白定着液、定着液、安定
液、停止液、リンス液、更に黒白ハロゲン化銀感光材料
用現像液、定着液、安定液などが包含される。黒白現像
主薬としてはアスコルビン酸又はその誘導体及びジヒド
ロキシベンゼン類（例えば、ハイドロキノン、クロロハ
イドロキノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−ジクロ
ロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、
ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム、ハイドロキノ
ンモノスルホン酸ナトリウムなど）、３−ピラゾリドン
類（例えば、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４−エチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−
メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
など）、アミノフェノール類（例えば、ｏ−アミノフェ
ノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｏ−アミ
ノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、
２，４−ジアミノフェノールなど）、１−アリール−３
−アミノピラゾリン類（例えば、１−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−アミノ
−ｎ−メチルフェニル）−３−アミノピラゾリンなど）
等あるいはこれらの混合物がある。発色現像主薬として
は、一級芳香族アミン現像剤、例えば、フェニレンジア
ミン類（例えば、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンなど）等が挙げられる。
この他、L.F.A.Mason 著 "Photographic Processing Ch
emistry"(Focal Press刊、1988年) の２２６〜２２９
頁、特開昭４８−８４８３３号などに記載のものを用い
て良い。これらの現像主薬は、好ましくは０．１〜８０
ｇ／リットル程度、より好ましくは０．２〜５０ｇ／リ
ットル程度の濃度で用いられる。現像液にはその他必要
により保恒剤（例えば、亜硫酸、重亜硫酸塩など）、緩
衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールア
ミンなど）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩な
ど）、溶解助剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステルなど）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の
如き有機酸など）、増感剤（例えば、四級アンモニウム
塩など）、現像促進剤、硬膜剤（例えば、グルタルアル
デヒドなどのジアルデヒド類など）、界面活性剤などを
含有させることができる。現像液には、更にカブリ防止
剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロ
ゲン化物やベンツトリアゾール類、特に５−メチルベン
ツトリアゾール、ニトロインダゾール類、特に５−ニト
ロインダゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム等のメルカプト系化合物、更に現像液
中のキレート剤としてはジエチレントリアミン五酢酸の
ように鉄に対するキレート安定度定数が８以上のものが
含有される。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】実施例２ 以下の操作に従って黒白ハロゲン化銀写真感光材料用固
形定着剤試料を作成した。 操作１ チオ硫酸ナトリウム１７３ｇを空気ジェット微粉砕機中
で平均粒径が１５０μm になる迄粉砕する。 操作２ 亜硫酸水素ナトリウム５０ｇとエチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム２水塩０．１ｇ及び乳糖４．０ｇを前記操
作１で作成した平均粒径１５０μm のチオ硫酸ナトリウ
ムを混合機で均一化した後、打錠機により直径６０mmで
圧縮圧力１０００kg／cm² で成形し厚みが４mm、６mm、
１０mm、２０mm、３０mmの５種類のものを作成した。 操作３ 前記の直接圧縮形成法によって得られた５種類のサイズ
の固形写真定着剤の表面に水溶性ポリマーヒドロキシプ
ロピルセルロースをスプレーコーティングして、Ｇ、
Ｈ、Ｊ、Ｋ、Ｌとした。最終的に完全に溶解する時の薬
品組成濃度が同一になるようにそれぞれに対して２０℃
の水８０ml、１２０ml、２００ml、４００ml、６００ml
を用意して完全に溶解されるまでの時間を計測した。得
られた結果を表２に示す。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】実施例３ 以下の操作に従ってカラーネガフィルム用発色現像補充
用錠剤を作成した。 操作(1) 現像主薬のＣＤ−４〔４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−β−（ヒドロキシ）エチルアニリン硫酸塩〕１２
０ｇを空気ジェット微粉砕機中で平均粒径１０μm にな
るまで粉砕する。この微粉末を市販の流動層噴霧造粒機
中で室温にて約７分間、５．０mlの水を噴霧することに
より造粒した後、造粒物を６３℃で８分間乾燥する。次
に造粒物を真空中で４０℃にて２時間乾燥して造粒物の
水分をほぼ完全に除去する。 操作(2) 硫酸ヒドロキシルアミン６０ｇを操作(1) と同様、粉
砕、造粒する。水の噴霧量は２．６mlとし、造粒後、６
０℃で７分間乾燥する。次に造粒物を真空中で４０℃に
て２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。 操作(3) １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウ
ム５８ｇ、亜硫酸ナトリウム７０ｇ、炭酸カリウム６１
８ｇ、炭酸水素ナトリウム３０ｇ、臭化ナトリウム６
ｇ、ジエチレントリアミン５酢酸４０ｇを操作(1) と同
様粉砕した後、市販の混合機中で均一に混合する。次に
操作(1) と同様にして、水の噴霧量を２００mlにして造
粒を行う。造粒後、７０℃で１５分間乾燥、次に粒状物
を真空中で４０℃にて２時間乾燥して水分をほぼ完全に
除去する。 操作(4) 上記操作(1) 〜(3) で調整した造粒物を２５℃、４０％
ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用いて１０分間均
一に混合する。次にラウリル硫酸ナトリウムを１０ｇ加
え、さらに５分間混合する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 写真処理剤を板状に形成する際板状の平
   均直径と厚みの比が５以上であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料用固形処理剤。