JPH0485534A - 写真用処理剤の固形化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、写真感光材料を現像等処理するのに用いる写
真用想理剤固形化方法に関し、更に詳しくは、従来の液
状処理剤に比較して、酸化などによる経時劣化か少ない
たけてなく、重量か軽減されて輸送・供給に有利であり
、また、従来の粉末状処理剤に比較しても、飛散したす
せず、しかも、自動現像機の補充液自動供給機構に適合
しやすい写真用処理剤の固形化方法に関する。

［従来の技術］ 写真用処理剤としては、従来から大きく分けて４液状タ
イプのものと粉末タイプのものとがある。そして、写真
感光材料を大量に処理するには自動現像機か用いられて
おり、処理量に応して消費された分を補うため、補充処
理剤を処理槽に補充するように要請されている。

補充処理剤を処理槽に投入するには、液状タイプのもの
ては、補充液タンクからポンプにより処理槽へと供給す
るたけてよいか、粉末状タイプのものては２直接に処理
槽に投入して一定時間攪拌するか、或いは、予め温湯に
溶解したものを処理槽に投入するようにしている。

［発明か解決しようとする課題］ 本発明者らは、同日付提出の特許ＩＪｔ（３）により、
写真用処理剤として用いられる粉末状ないし顆粒状の薬
剤の１種以上を、例えばヒドロキシプロピルセルロース
などの水溶性ポリマーを加えて混合したものを型に入れ
、そのまま乾燥・固化する写真用処理剤の固形化方法を
明らかにしたが更に研究を進めると、この方法は水溶性
ポリマーかバインターとして働き１反応性の高い成分同
志の接触か防止され、包材に依存しない安定性の良い固
形化された写真処理剤を提供できるものてあったか、利
用される薬剤に比してバインター（水溶性ポリマー）量
か可成り必要であり、バインターとしての水溶性ポリマ
ーか、固形状態にあるため、溶解性か悪い場合には、処
理液の調整に時間かかかることが懸念される。

本発明は上記に鑑み、少ない量のバインター（水溶性ポ
リマー）てあっても写真処理剤を固形化することがてき
、調整時の溶解性か良好であり、なおかつ、反応性の高
い成分同志の接触を防き、包材から出しても安定てあり
、更にまた、自動現像機に組み込まれている写真用処理
剤の自動補充機構て利用するのにも有利である改良され
た写真用処理剤の固形化方法を明らかにすることを目的
とするものである。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成する本発明の写真用処理剤の固形化方法
は、■１〜５０濃度の濃度の水溶性ポリマーの水溶液を
、写真用処理剤として用いられる粉末状ないし顆粒状の
薬剤の１種類以上のものの表面に、上記水溶性ポリマー
がコーティングずべき粉体の０．１〜５濃度の、（以下
２単に％と表示）となるようにスプレーコーティングし
、これを乾燥させ水溶性ポリマーコーティング済薬剤と
したのち、任意の型の中へ封入して加圧圧縮すること、
又は■水溶性ポリマーをコーティングした薬剤と非コー
ティング薬剤とが混合されて成形されること、を特徴と
する。

［実施例］ 本発明か適用される写真用処理剤とＣよ、カラー現像液
、モノクロ現像液、定着液、漂白液停止液、安定液、リ
ンス液などである。そしてこれら写真用処理剤の組成分
をどのように構成するかは物理・化学的な性質の点にお
いて制約か無い 現像液は、以下の現像主薬を含有する液か好ましい。

すなわち黒白現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン
類（例えば、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
フロモハイトロキノン、イソプロピルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノ
ン、２，５−ジメチルハイドロキノン、ハイドロキノン
モノスルホン酸カリウム、ハイドロキノンモノスルホン
酸ナトリウムなど）、３−ピラゾリドン類（例えば、１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−ジメチル
−３−ピラゾリドン１１−フェニル−４−エチル−３−
ピラゾリドン、ｌ−フェニル−５メチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ
フレー３−ヒ。

ラソリトン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドンなと）、アミノフェノール類（例
えば、０−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、
Ｎ−メチル−〇−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−
アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノールなど）
、１−アリール−３−アミノピラゾリン類（例えば、１
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−アミノピラゾリン
、１−（ｐ−アミノ−ｍ−メチルフェニル）−３−アミ
ノピラゾリンなど）等あるいはこれらの混合物かある。

発色現像主薬としては、−級芳香族アミン現像剤、例え
ば、フェニレンシアミン類（例えば、４−アミツーＮ、
　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
、　Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
など）等か挙げられる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ−ｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）の２２６
〜２２９頁、特開昭４８−６４８３３号などに記載のも
のを用いてよい。

これらの現像主薬は、好ましくは０．１〜８０ｇ／文程
度、より好ましくは０．２〜５０ｇ／文程度の濃度て用
いられる。

現像液にはその他必要により保恒剤（例えば、亜硫酸、
重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼
酸塩、アルカノールアミンなど）、アルカリ剤（例えば
、水酸化物、炭酸塩など）、溶解助剤（例えばポリエチ
レンクリコール類これらのエステルなど）、ｐ）Ｉ調整
剤（例えば、酢酸の如き有機酸など）、増感剤（例えば
、四級アンモニウム塩など）、現像促進剤、硬膜剤（例
えばグルタルアルデヒドなどのジアルデヒド類など）、
界面活性剤などを含有させることができる。現像液には
、更にカブリ防止剤（例えば臭化カリウム、臭化ナトリ
ウムの如きハロゲン化物や、ベンゾトリアゾール、ヘン
ゾチアゾール、テトランールチアゾールなど）、キレー
ト化剤（例えばエチレンジアミン四酢酸、これらのアル
カリ金属塩、ポリリン酸塩、ニドソロ酢酸墳など）を含
有させることができる。

定着液は以下のものか好ましい。

定着液はチオ硫酸塩を含有することが好ましい。チオ硫
酸塩は固体として供給され、具体的にはリチウム、カリ
ウム、ナトリウム、アンモニウム塩などとして供給され
、これらは溶解して用いられる。中でも好ましくはナト
リウム、アンモニウム塩として供給され、溶解して用い
られることであり、さらに好ましくはアンモニウム塩と
して供給され溶解して用いられることにより、定着速度
の速い定着液か得られる。チオ硫酸塩の濃度は好ましく
は０．１〜５モル／立てあり、より好ましい濃度は０．
５〜２モル／文であり、さらに好ましい濃度は０．７〜
１．８モル／ｆＬである。

定着液は、亜硫酸塩を含有し、かかる亜硫酸塩の濃度は
、チオ硫酸塩と亜硫酸塩の水系溶媒に対する溶解混合時
において、０．２モル／ｌ以下てあり、好ましくは０．
１モル／又以下である。亜硫酸塩としては、固体のリチ
ウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウム塩等か用い
られ、前記の固体チオ硫酸塩と共に溶解して用いられる
。

定着液はクエン酸、酒石酸、りんご酸、こはく酸、フェ
ニル酢酸としては、クエン酸、インクエン酸、りんご酸
、酒石酸、こは〈酸及びこれらの光学異性体などが含ま
れることが好ましい。

これらの塩としては、クエン酸カリウム、クエン酸リチ
ウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、酒
石酸水素リチウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸カリウ
ム、酒石酸水素ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸
水素アンモニウム、酒石酸アンモニウムカリウム、酒石
酸ナトリウムカリウム、りんご酸ナトリウム、りんご酸
アンモニウム、こはく酸ナトリウム、こはく酸アンモニ
ウムなどに代表されるリチウム１カリウム、ナトリウム
、アンモニウム塩などが好ましい物として挙げられ、こ
れらの中から１種または２種以上を組合せ使用できる。

前記化合物の中でより好ましいものとしてはクエン酸、
イソクエン酸、りんご酸、フェニル酢酸及びこれらの塩
である。

前記クエン酸、酒石酸、りんこ酸、こはく酸等は固体と
して供給され、水系溶媒に溶解して用いられ、溶解後の
定着液中における好ましい含有量は０．０５モル／文以
上てあり、最も好ましい含有量は０．２〜０．６モル／
文である。

定着液には、前記化合物の他、種々の酸、塩、キレート
剤、界面活性剤、湿潤剤、定着促進剤なとの添加剤を含
有させることがてきる。

酸としては、例えば硫酸、塩酸、硝酸、はう酸のごとき
無機酸類や、蟻酸、プロピオン酸、シュウ酸、りんご酸
などの有機酸類などか挙げられる。

塩としては、例えばこれらの酸のリチウム、カリウム、
ナトリウム、アンモニウムなどの塩力１挙げられる。

キレート剤としては、例えばニトリロ三酢酸エチレンジ
アミン四酢酸などのアミノポリカル目（ジ酸類及びこれ
らの塩なとが挙げられる。

界面活性剤としては、例えば硫酸エステル化物、スルホ
ン化物なとのアニオン界面活性剤、ポリエチレンクリコ
ール系、エステル系などのノニオン界面活性剤、特開昭
５７−６８４０号公報（発明の名称、「写真用定着液」
）記載の両性界面活性剤などが挙げられる。

湿潤剤としては、例えばアルカノールアミンアルキレン
クリコールなとが挙げられる。

定着促進剤としては１例えば特公昭４５−３５７５４号
、特公昭５８−１．２２５３５号、同５８−１２２５３
６号記載のチオ尿素銹導体１分子内に三重結合を有する
アルコール、米国特許４．１２６．４５９号記載のチオ
エーテルなどか挙げられる。

前記添加剤の中で、硫酸、はう酸、アミノポリカルボン
酸類なとの酸及び塩か好ましい。添加剤の好ましい添加
量は、０５〜２０　ｇ／ｆｌである。

本発明の製造方法を実施する上で水溶性ポリマーをスプ
レーコーティングする工程を含むので、写真用処理剤を
構成する上記薬剤の内て、コーティングするのは粉末状
ないし顆粒状のものであることが好ましい。

スプレーコーティングに用いられる水溶性ポリマーの種
類に制限はなく、例えばセラチン、ペクチン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン・ビニルア
セテート共重合体、ポリエチレンオキサイド、カルホキ
ジメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、アル
ギン酸塩、キサンタンガム、アラビアガム、トラ力カン
トカム、カラヤカム、カラケチン、メチルビニルエーテ
ル・無水マレイン酸共重合体等の合成、半合成及び天然
水溶性高分子物質から選ばれる１種又は２種以上を用い
ることがてき、中ても本発明においてはポリどニルピロ
リドン、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロ
ース、アラビアガム及びカラゲチンのｌ［又は２種以上
を使用することが特に好ましい。

本発明の方法は、写真用処理剤を構成する粉末状ないし
顆粒状の薬剤の１種以上の表面に、上記した水溶性ポリ
マーの１〜５０％濃度水溶液を薬剤量の０，０１〜５％
となるようにスプレーコテインクし、これを乾燥して、
水溶性ポリマーコーティング済み薬剤とし、更に、この
ようにして得られた薬剤同志及び又は他の成分と混合し
た後、任意の型の中に封入して加圧圧縮すると云うもの
であり、水溶性ポリマーの水溶液は、上述したように水
溶性ポリマーの濃度を１〜５０％とすることが好ましく
、濃度１％より低いとスプレー時間及び乾燥時間が長時
間必要となり、製造効率か低下すると共に、コストも高
くなる。また、濃度か５０％より高いと水溶液の粘度か
高くなり、スプレー圧を高くする必要か生し、しかも粉
末表面に均一にコーティングすることが困難になり、か
つ二次凝集か発生するのでこれを粉砕する工程か必要と
なり、従って製造工程か複雑になると共に、均一な品質
の固形化された写真用処理剤を得ることが困難になる。

なお、水溶性ポリマーのより好ましい濃度は１〜５％で
ある。

本発明は上述した水溶性ポリマーの水溶液を写真用処理
剤を構成する薬剤の１種以上にスプレーし、その表面に
水溶性ポリマーをコーティングするものであるか、コー
ティングは成型性の劣る粉末成分に対して行なうことが
好ましい。この場合、これらの成分の２種以上を固形化
するときは、その１種のみに対してコーティングするよ
うにしてもよく、２種以上に対してコーティングを行な
ってもよい。なお、これらコーティングすべき粉末成分
の平均粒度は１５０　ｇ〜８４０μとすることが好まし
い。

薬剤表面への水溶性ポリマーのコーティング量は、コー
ティングすべき成分に対し０．０１〜５％とすることが
必要であり、コーティング量か０，０１％より少ないと
粉末の成型性か改善されず、また５％より多いと錠剤の
崩壊性か悪くなり、多量の崩壊剤か必要となるため、コ
ストか高くなる。なお、コーティング量のより好ましい
範囲は０．１〜３％である。

なお、薬剤表面に水溶性ポリマー水溶液をスプレーし、
これを乾燥する方法、条件に制限はなく、公知の様々の
方法、条件を採用できる。

以上の記載から明らかなように、本発明の方法は、写真
用処理剤を構成する薬剤の全てについて水溶性ポリマー
によるコーティングを行う態様一部について行う態様を
含み、後者の態様では非コーティング薬剤をコーティン
グ薬剤と混合して成形する態様か含まれる。また、非コ
ーティング薬剤か粉末状ないし顆粒状であるもの、液状
ないし溶液状であるものを包含する。

写真用処理剤を構成するどの薬剤をコーティング薬剤又
は非コーティング薬剤とするかは、当該薬剤の化学的性
質及び使用量などによって決定する。

尚、本発明においては、前記処理剤を２以上のパーツに
分け、各々を固形化してもよい。

次に具体的な製造例と、その性質を説明する。

容量５文の流動層造粒機に表−１に示される薬剤の混合
物を入れ、これに表−２に示す濁度てヒドロキシプロピ
ルセルロース（ＲＰＣ）を１２の水に溶解した水溶液を
吸気温度７０°Ｃ１排気温度５０°Ｃの条件でそれぞれ
スプレーコーティングし５　ヒドロキシプロピルセルロ
ースがコーティングされた混合粉末Ａ〜Ｅを得た。なお
、ヒドロキシプロピルセルロースの表−１に示す成分か
らなる粉末へのコーティング量は表−２に示す通りであ
る。

次に上記の方法て製造した混合粉末Ａ〜Ｅを乾燥させコ
ーティング済の混合粉末を生成させたのち、直接乾燥圧
縮法によって固形化した。出来上かった固形化物につい
て表−３に示す。

表−１ 無水炭酸カリウム 無水亜硫酸ナトリウム ヨウ化カリウム 臭化ナトリウム ヒドロキシアミン硫酸塩 １〜ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸ナトリウム ５０ｇ ５ｇ ｏ、０４ｇ ６ｇ ０ｇ ０ｇ 表−２ 表−３ ＊ｌ、コーティングに時間と手間か掛かり、コスト高と
なる。

＊２．実質的に成形てきず、包装を開封すると飛散し、
写真安定性に問題かあることが判った。

［発明の効果コ 本発明によれば、写真用処理剤を構成する一種以上の薬
剤を予め水溶性ポリマーのスプレーによって、その表面
をコーティングしたものを型て圧縮して固形化するよう
にしたのて、固形化のために利用する水溶性ポリマーの
量を少量化てき、製造コスト並びに再溶解操作に有利で
ある利点を持つものである。

悪い いくらか悪い 良い 大変良い

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１〜５０重量％濃度の水溶性ポリマーの水溶液を、
   写真用処理剤として用いられる粉末状ないし顆粒状の薬
   剤の１種類以上のものの表面に、上記水溶性ポリマーが
   コーティングすべき粉体の０．０１〜５重量％となるよ
   うにスプレーコーティングし、これを乾燥させ水溶性ポ
   リマーコーティング済薬剤としたのち、任意の型の中へ
   封入して加圧圧縮することを特徴とする写真用処理剤の
   固形化方法。 ２、水溶性ポリマーをコーティングした薬剤と非コーテ
   ィング薬剤とが混合されて成形されることを特徴とする
   請求項１に記載の写真用処理剤の固形化方法。