JPH04172341A - 写真用処理剤の固形化方法及び写真用処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、写真感光材料を現像等処理するのに用いる写
真用処理剤固形化方法に関し、更に詳しくは、従来の液
状処理剤に比較して、酸化などによる経時劣化が少ない
たけでなく、重量が軽減されて輸送・供給に有利であり
、また、従来の粉末状処理剤に比較しても、飛散したす
せず、しかも、自動現像機の補充液自動供給機構に適合
しやすい写真用処理剤の固形化方法に関する。

［従来の技術］ 写真用処理剤としては、従来から大きく分けて、液状タ
イプのものと粉末タイプのものとがある。そして、写真
感光材料を大量に処理するには自動現像機が用いられて
おり、処理量に応じて消費された分を補うため、補充処
理剤を処理槽に補充するように要請されている。

補充処理剤を処理槽に投入するには、液状タイプのもの
では、補充液タンクからポンプにより処理槽へと供給す
るたけでよいが、粉末状タイプのものでは、直接に処理
槽に投入して一定時間攪拌するが、或いは、予め温湯に
溶解したものを処理槽に投入するようにしている。

［発明か解決しようとする課題］ 本発明者らは、平成２年７月３０日付けの特許願（特願
平２−２０３１６７号）により、写真用処理剤として用
いられる粉末状ないし顆粒状の薬剤の１種以上を、例え
ばヒドロキシプロピルセルロースなどの水溶性ポリマー
を加えて混合したものを型に入れ、そのまま乾燥・固化
する写真用処理剤の固形化方法を明らかにしたが、更に
研究を進めると、この方法は水溶性ポリマーかバインダ
ーとして働き１反応性の高い成分同志の接触か防止され
、包材に依存しない安定性の良い固形化された写真処理
剤を提供できるものてあったが、利用される薬剤に比し
てバインダー（水溶性ポリマー）量か可成り必要・であ
り、次の点て課題か残されることか判明した。即ち、バ
インターとしての水溶性ポリマーが、固形状態にあり、
またその量かかなり多いため、溶解性に問題かあること
かあり、この場合、処理液の調整に時間かかかることか
判明した。

本発明は上記に鑑み、少ない量のバインダー（水溶性ポ
リマー）てあっても写真処理剤を固形化することかでき
、調整時の溶解性か良好てあり、包材から出しても安定
であり、更にまた、自動現像機に組み込まれている写真
用処理剤の自動補充機構で利用するのにも有利である改
良された写真用処理剤の固形化方法及び写真用処理剤を
明らかにすることを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成する本発明の写真用処理剤の固形化方法
は、■写真用処理剤として用いられる粉末状ないし顆粒
状の薬剤の１種類以上のものを固形化したのち、この固
形表面に１〜５０％濃度の濃度の水溶性ポリマーの水溶
液をスプレーコーティングし、これを乾燥させ、薬剤を
固形成形すること、■ポリマー被覆前の固形化手段が、
直接圧縮法によるものであること、を特徴とする。

また、上記目的を達成する本発明の写真用処理剤は、■
写真用処理剤として用いられる粉末状ないしは顆粒状の
薬剤の１種類以上のものの固形化物であって、その表面
のみが水溶性ポリマーて被覆されて成ること、■ポリマ
ー被覆前の固形化手段が、直接圧縮法によるものである
こと、を特徴とする。

上記本発明において、ポリマー被覆前の固形化手段とし
ては、直接圧縮法によるものか好ましい。

［実施例コ 本発明か適用される写真用処理剤とは、カラー現像液、
モノクロ現像液、定着液、漂白液、停止液、安定液、リ
ンス液なとである。そして、これら写真用処理剤の組成
分をどのように構成するかは物理・化学的な性質の点に
おいて制約か無い。

現像液は、以下の現像主薬を含有する液が好ましい。

すなわち黒白現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン
類（例えば、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロモハイドロキノン、イソプロピルパイトロキノン、
メチルパイトロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノ
ン、２．５−ジメチルハイドロキノン、パイトロキノン
モノスルホン酸カリウム、パイトロキノンモノスルホン
醸ナトリウムなど）、３−ピラゾリドン類（例えば、１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−エチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−５メチル−３−ピラゾリ
ドン、１〜フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−ジヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドンなど）、アミノフェノ
ール類（例えば、０−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−メチル−Ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メ
チル−ｐ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノ
ールなど）、ｌ−アリール−３−アミノピラゾリン類（
例えば、１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−アミノ
ピラゾリン、Ｉ−（ｐ−アミノ−厘−メチルフェニル−
３−アミノピラゾリンなど）等あるいはこれらの混合物
かある。

発色現像主薬としては、−級芳香族アミン現像剤、例え
ば、フェニレンシアミン類（例えば、４−アミノ−Ｎ、
　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
、　Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
など）等か挙げられる。

−この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ　ｓ”Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ−ｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ″（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）の２
２６〜２２９頁、特開昭４８−６４８：１３号などに記
載の９のを用いてよい。

これらの現像主薬は、好ましくは０．１〜８０ｇ／文程
度、より好ましくは０．２〜５０ｇ／　ｕ程度の濃度で
用いられる。

現像液にはその他必要により保恒剤（例えば、亜硫酸、
重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼
酸塩、アルカノールアミンなど）、アルカリ剤（例えば
、水酸化物、炭酸塩など）、溶解助剤（例えばポリエチ
レンクリコール類。

これらのエステルなど）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の
如き有機酸など）、増感剤（例えば、四級アンモニウム
塩など）、現像促進剤、硬膜剤（例えばタルタルアルデ
ヒドなどのジアルデヒド類など）、界面活性剤などを含
有させることかできる。現像液には、更にカブリ防止剤
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン
化物や、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、テト
ラゾールチアゾールなど）、キレート化剤（例えばエチ
レンジアミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリ
ン酸塩、ニトリロ酢酸塩など）を含有させることかてき
る。

定着液は以下のものか好ましい。

定着液はチオ硫酸塩を含有することが好ましい、チオ硫
酸塩は固体として供給され、具体的にはリチウム、カリ
ウム、ナトリウム、アンモニウム塩などとｑて供給され
、これらは溶解して用いられる。中ても好ましくはナト
リウム、アンモニウム塩として供給され、溶解して用い
られることであり、さらに好ましくはアンモニウム塩と
して供給され溶解して用いられることにより、定着速度
の速い定着液か得られる。チオ硫酸塩の濃度は好ましく
は０゜１〜５モル／文であり、より好ましい濃度は０．
５〜２モル／立であり、さらに好ましい濃度は０．７〜
１．８モル／文である。

定着液は、亜硫酸塩を含有し、かかる亜硫酸塩の濃度は
、チオ硫酸塩と亜硫酸塩の水系溶媒に対する溶解混合時
において、０．２モル／ｌ以下が好ましく、より好まし
くは０．１モル／ｌ以下であ、る、亜硫酸塩としては、
固体のリチウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウム
塩等が用いられ。

前記の固体チオ硫酸塩と共に溶解して用いられる。

定着液はクエン酸、酒石酸、りんご酸、こはく酸、フェ
ニル酢酸としては、クエン酸、イソクエン酸、りんご酸
、酒石酸、こはく酸及びこれらの光学異性体などが含ま
れることが好ましい。

これらの塩としては、クエン酸カリウム、クエン酸リチ
ウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、酒
石酸水素リチウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸カリウ
ム、酒石酸水素ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸
水素アンモニウム、酒石酸アンモニウムカリウム、酒石
酸ナトリウムカリウム、りんご酸ナトリウム、りんご酸
アンモニウム、こはく酸ナトリウム、こはく酸アンモニ
ウムなどに代表されるリチウム、カリウム、ナトリウム
、アンモニウム塩などが好ましい物として挙げられ、こ
れらの中から１種または２種以上を組合せ使用できる。

前記化合物の中でより好ましいものとしては、クエン酸
、イソクエン酸、りんご融、フェニル酢酸及びこれらの
塩である。

前記クエン酸、酒石酸、りんご酸、こはく酸等は固体と
して供給され、水系溶媒に溶解して用いられ、溶解後の
定着液中における好ましい含有量は０．０５モル／立以
上であり、最も好ましい含有量は０．２〜０．６モル／
ｌである。

定着液には、前記化合物の他２種々の酸、塩、キレート
剤、界面活性剤、湿潤剤、定着促進剤などの添加剤を含
有させることかてきる。

酸としては、例えば硫酸、塩酸、硝酸、はう酸のごとき
無機酸類や、蟻酸、プロピオン酸、シュウ酸、りんご酸
などの有機酸類などが挙げられる。

塩としては、例えばこれらの酸のリチウム、カリウム、
ナトリウム、アンモニウムなどの塩か挙げられる。

キレート剤としては、例えばニトリロ三酢酸。

エチレンジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸類
及びこれらの塩などが挙げられる。

界面活性剤としては、例えば硫酸エステル化物、スルホ
ン化物などのアニオン界面活性剤、ポリエチレングリコ
ール系、エステル系などのノニオン界面活性剤、特開昭
５７−６８４０号公報記載の両性界面活性剤などが挙げ
られる。

湿潤剤としては、例えばアルカノールアミン。

アルキレングリコールなどが挙げられる。

定着促進剤としては１例えば特公昭４５−３５７５４号
、特公昭５８−１２２５３５号、同５８−１２２５３５
号記載のチオ尿素訪導体、分子内に三重結合を有するア
ルコール、米国特許４，１２５，４５９号記載のチオエ
ーテルなどが挙げられる。

前記添加剤の中て、硫酸、はう酸、アミノポリカルボン
酸類などの酸及び塩か好ましい。楕加剤の好ましい添加
量は、０．５〜２０　ｇ／ｌである。

スプレーコーチインクに用いられる水溶性ポリマーの種
類に制限はなく、例えばセラチン、ペクチン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン・ビニルア
セテート共重合体、ポリエチレンオキサイド、カルボキ
シメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、アル
ギン酸塩、キサンタンガム、アラビアガム、トラガカン
トガム、カラヤガム、カラゲチン、メチルビニルエーテ
ル・無水マレイン酸共重合体等の合成、半合成及び天然
水溶性高分子物質から選ばれる１種又は２種以上を用い
ることかてき、中ても本発明においてはポリビニルピロ
リドン、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロ
ース、アラビアガム及びカラゲチンの１１！！又は２種
以上を使用することが特に好ましい。

本発明の最も好ましい方法は、写真用処理剤を構成する
粉末状ないしは顆粒状の薬剤の１種以上を任意の型の中
に封入して加圧圧縮することにより固形化したのち、そ
の表面に１〜５０％濃度水溶液をスプレーコティングし
、これを乾燥し、固形化処理剤をつくることである。

水溶性ポリマーの水溶液は、上述したように水溶性ポリ
マーの濃度を１〜５０％とすることか好ましく、濃度１
％より低いとスプレー時間及び乾燥時間が長時間必要と
なり、製造効率が低下すると共に、コストも高くなる。

また、濃度が５０％より高いと水溶液の粘度が高くなり
、スプレー圧を高くする必要か生じ、しかも薬剤表面に
均一にコーティングすることが困難になり、かつ二次凝
集が発生するのでこれを粉砕する工程か必要となり、従
って製造工程か複雑になると共に、均一な品質の固形化
された写真用処理剤を得ることが困難になる。なお、水
溶性ポリマーのより好ましい濃度は１〜５％である。

なお、薬剤表面に水溶性ポリマー水溶液をスプレーし、
これを乾燥する方法、条件に制限はなく、公知の様々の
方法、条件を採用できる。

また、本発明においては、前記処理剤を２以上のパーツ
に分け、各々を固形化し、水溶液ポリマー被覆してもよ
い。

次に具体的な製造例と、その性質を説明する。

表−１に示す成分を直接圧縮成形法によって固形化した
のち、表−２中に示す濃度でヒドロキシプロピルセルロ
ース（ＨＰＣ）を１交の水に溶解した水溶液を吸気温度
７０°Ｃ１排気温度５０℃の条件でそれぞれスプレーコ
ーティングし、ヒドロキシプロピルセルロースがコーテ
ィングされた固形処理剤Ａ〜Ｇを得た。

表−１ 無水炭酸カリウム　　　　　　　　　　　７５０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８５ｇヨウ化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　２６ｇヒドロキシアミン
硫酸塩　　　　　　　　４０ｇ１−ヒドロキシエチリデ
ン−１゜ １−ジホスホン酸ナトリウム　　　　　　３０ｇ４−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−
メチルアニリン硫酸塩　　　９５ｇ計　　　　　　　　
　　　１口２６．０４ｇ表−２ Ｘ　悪い △　いくらか悪い ○　良い ◎　大変良い ＊；コーティングに時間と手間か掛かり、コスト高とな
る。

［発明の効果］ 本発明によれば、写真用処理剤を構成する一種以上の薬
剤を固形化したのち、その表面を水溶性ポリマーのスプ
レーによってコーティングしたのて、使用する水溶性ポ
リマーの量を少量化でき再溶解操作に有利である利点を
もつものである。

尚、水溶性ポリマー被覆前の固形化は直接圧縮法か最も
有利であるが、これに限定されず、例えば水溶性フィル
ムないしシートて、写真用処理剤を構成する一種以上の
薬剤を包み仮置形化し、この包材の上から水溶性ポリマ
ー被覆する等の手段を採用してもよい。

又は、上記包材として加熱収縮性のものを採用すれば、
水溶性ポリマーのスプレーによらず、上記包材を加熱す
ることで収縮させ固形化する方法を採用することで１本
発明の写真用処理剤を得ることか可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、写真用処理剤として用いられる粉末状ないしは顆粒
   状の薬剤の１種類以上のものを固形化したのち、その表
   面を１〜５０重量％濃度の水溶性ポリマーをスプレーコ
   ーティングし、乾燥させることを特徴とする写真用処理
   剤の固形化方法。 ２、写真用処理剤として用いられる粉末状ないしは顆粒
   状の薬剤の１種類以上のものの固形化物であって、その
   表面のみが水溶性ポリマーで被覆されて成る写真用処理
   剤。 ３、ポリマー被覆前の固形化手段が、直接圧縮法による
   ものであることを特徴とする請求項１記載の写真用処理
   剤の固形化方法。 ４、ポリマー被覆前の固形化手段が、直接圧縮法による
   ものであることを特徴とする請求項２記載の写真用処理
   剤。