JPH08208940A - ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
ゴム変性スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH08208940A JPH08208940A JP7020186A JP2018695A JPH08208940A JP H08208940 A JPH08208940 A JP H08208940A JP 7020186 A JP7020186 A JP 7020186A JP 2018695 A JP2018695 A JP 2018695A JP H08208940 A JPH08208940 A JP H08208940A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
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- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 光沢と機械的強度及び着色性に優れたゴム変
性スチレン系樹脂組成物を提供すること。 【構成】 ゴム状重合体をスチレン系モノマーに溶解し
グラフト重合して得られたゴム変性スチレン系樹脂組成
物であって、（１）ゴム状重合体はスチレン系重合体マ
トリックス中に、平均粒子径が０．５〜１．６μｍの範
囲内の粒子状として分散しており、かつ（２）該ゴム状
重合体の分散粒子は、スチレン系重合体の一部が数平均
粒子径が０．１３μｍ以上〜０．２０μｍで、かつその
粒子径分布が１．１５〜１．３５の範囲に分散内包した
サラミ構造を有しており、（４）該ゴム状重合体分散粒
子の、トルエン中の膨潤比が７〜１２の範囲にあること
を特徴とする。 【効果】 機械的な強度、光沢、着色性に優れこれらの
バランスに富んでいる。
性スチレン系樹脂組成物を提供すること。 【構成】 ゴム状重合体をスチレン系モノマーに溶解し
グラフト重合して得られたゴム変性スチレン系樹脂組成
物であって、（１）ゴム状重合体はスチレン系重合体マ
トリックス中に、平均粒子径が０．５〜１．６μｍの範
囲内の粒子状として分散しており、かつ（２）該ゴム状
重合体の分散粒子は、スチレン系重合体の一部が数平均
粒子径が０．１３μｍ以上〜０．２０μｍで、かつその
粒子径分布が１．１５〜１．３５の範囲に分散内包した
サラミ構造を有しており、（４）該ゴム状重合体分散粒
子の、トルエン中の膨潤比が７〜１２の範囲にあること
を特徴とする。 【効果】 機械的な強度、光沢、着色性に優れこれらの
バランスに富んでいる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は機械的強度と光沢に優
れ、しかも着色性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成
物に関する。
れ、しかも着色性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰ
Ｓ）は、ＡＢＳ樹脂と比較して、耐衝撃性が低く、成形
品表面の光沢に劣り、また染顔料により調色した際の色
合いに劣る等の問題があった。そのため最近、耐衝撃性
と光沢のバランスを改良する目的で、ゴム粒子径を小さ
くし、シリコンオイル等で耐衝撃性を補償する方法でＡ
ＢＳ樹脂の特性に近づける方法が提案されている。しか
し、かかる方法で得られたＨＩＰＳ組成物は、耐衝撃性
と光沢のバランスは改良されているものの、着色性にお
いては必ずしも満足できるものではなかった。
Ｓ）は、ＡＢＳ樹脂と比較して、耐衝撃性が低く、成形
品表面の光沢に劣り、また染顔料により調色した際の色
合いに劣る等の問題があった。そのため最近、耐衝撃性
と光沢のバランスを改良する目的で、ゴム粒子径を小さ
くし、シリコンオイル等で耐衝撃性を補償する方法でＡ
ＢＳ樹脂の特性に近づける方法が提案されている。しか
し、かかる方法で得られたＨＩＰＳ組成物は、耐衝撃性
と光沢のバランスは改良されているものの、着色性にお
いては必ずしも満足できるものではなかった。
【０００３】この欠点を改良するために、分散ゴム粒子
中に内包している芳香族モノビニル系重合体の粒子径を
微細にかつ均一にすることにより、着色性と機械的な性
質を改良する方法として特公平３−６２７２３号公報、
特公平１−３４４５３号公報などが提案されている。こ
の方法では特定のポリブタジエンを使用するとともに、
分散ゴム粒子中に内包している芳香族モノビニル系重合
体の粒子径を０．１３ミクロン以下の微細でかつその粒
子数の９０％は±０．０４ミクロンの範囲内に均一にす
ることに特徴を有する。この方法では確かに着色性は改
良されているが、反面、機械的強度とくに引っ張り伸び
および落錘衝撃強度の低下が著しい。これらの機械的強
度が低下することにより、射出成型品の離型時あるいは
落下時に成形品が割れやすいという問題があり、改良が
望まれていた。
中に内包している芳香族モノビニル系重合体の粒子径を
微細にかつ均一にすることにより、着色性と機械的な性
質を改良する方法として特公平３−６２７２３号公報、
特公平１−３４４５３号公報などが提案されている。こ
の方法では特定のポリブタジエンを使用するとともに、
分散ゴム粒子中に内包している芳香族モノビニル系重合
体の粒子径を０．１３ミクロン以下の微細でかつその粒
子数の９０％は±０．０４ミクロンの範囲内に均一にす
ることに特徴を有する。この方法では確かに着色性は改
良されているが、反面、機械的強度とくに引っ張り伸び
および落錘衝撃強度の低下が著しい。これらの機械的強
度が低下することにより、射出成型品の離型時あるいは
落下時に成形品が割れやすいという問題があり、改良が
望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる欠点
を克服し、光沢と機械的強度のバランスを低下させるこ
となく、着色性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物
を提供することを目的とするものである。
を克服し、光沢と機械的強度のバランスを低下させるこ
となく、着色性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物
を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、ＨＩＰＳ
におけるゴム粒子中に内包しているスチレン系重合体の
数平均粒子径および粒子径分布を特定範囲内に制御する
ことによって、上記目的に適合しうる、ＨＩＰＳが得ら
れることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
におけるゴム粒子中に内包しているスチレン系重合体の
数平均粒子径および粒子径分布を特定範囲内に制御する
ことによって、上記目的に適合しうる、ＨＩＰＳが得ら
れることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、ゴム状重合体をスチ
レン系モノマーに溶解しグラフト重合して得られたスチ
レン系重合体８０〜９６重量％とゴム状重合体２０〜４
重量％からなるゴム変性スチレン系樹脂組成物であっ
て、（１）ゴム状重合体がスチレン系重合体マトリック
ス中に、体積平均粒子径が０．５〜１．６μｍの範囲内
の粒子状として分散しており、かつ、（２）該ゴム状重
合体の分散粒子は、スチレン系重合体の一部が数平均粒
子径が０．１３μｍ以上〜０．２０μｍ迄で、かつその
粒子径分布が１．１５〜１．３５の範囲内で分散内包し
たサラミ構造をしており、（３）該ゴム状重合体の分散
粒子は、トルエン中の膨潤比が７〜１２の範囲にあるこ
とを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂組成物に関する
ものである。以下に本発明について詳しく説明する。
レン系モノマーに溶解しグラフト重合して得られたスチ
レン系重合体８０〜９６重量％とゴム状重合体２０〜４
重量％からなるゴム変性スチレン系樹脂組成物であっ
て、（１）ゴム状重合体がスチレン系重合体マトリック
ス中に、体積平均粒子径が０．５〜１．６μｍの範囲内
の粒子状として分散しており、かつ、（２）該ゴム状重
合体の分散粒子は、スチレン系重合体の一部が数平均粒
子径が０．１３μｍ以上〜０．２０μｍ迄で、かつその
粒子径分布が１．１５〜１．３５の範囲内で分散内包し
たサラミ構造をしており、（３）該ゴム状重合体の分散
粒子は、トルエン中の膨潤比が７〜１２の範囲にあるこ
とを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂組成物に関する
ものである。以下に本発明について詳しく説明する。
【０００７】本発明のゴム変性スチレン系重合体組成物
を形成するスチレン系モノマーとは、スチレン系モノマ
ー単独の他に該スチレン系モノマーと共重合可能な他の
ビニル系モノマーとの併用をも意味する。スチレン系モ
ノマーとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレ
ン、ビニルナフタレン等の芳香族モノビニル化合物等を
あげることができる。またスチレン系モノマーと共重合
可能なビニル系モノマーとしては、例えばメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、フェ
ニルマレイミド、あるいはハロゲン含有ビニル系モノマ
ー等が挙げられる。これらのモノマーは、その１種のみ
を用いてもよいし、２種以上を組み合せて用いてもよい
が、スチレンを含む全スチレン系モノマーに対して、通
常３０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の割合で
利用することができる。
を形成するスチレン系モノマーとは、スチレン系モノマ
ー単独の他に該スチレン系モノマーと共重合可能な他の
ビニル系モノマーとの併用をも意味する。スチレン系モ
ノマーとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレ
ン、ビニルナフタレン等の芳香族モノビニル化合物等を
あげることができる。またスチレン系モノマーと共重合
可能なビニル系モノマーとしては、例えばメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、フェ
ニルマレイミド、あるいはハロゲン含有ビニル系モノマ
ー等が挙げられる。これらのモノマーは、その１種のみ
を用いてもよいし、２種以上を組み合せて用いてもよい
が、スチレンを含む全スチレン系モノマーに対して、通
常３０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の割合で
利用することができる。
【０００８】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物
は、スチレン系重合体マトリックス９６〜８０重量％に
対して、グラフト重合しているゴム状重合体が４〜２０
重量％である。ゴム状重合体が４重量％未満では耐衝撃
性が不十分であり、２０重量％を超えると剛性が実用的
な範囲以下に低下するため好ましくない。また本発明の
ゴム変性スチレン系樹脂組成物において、スチレン系重
合体マトリックス中にグラフト重合して分散しているゴ
ム状重合体の体積平均粒子径は、０．５〜１．６μｍ、
好ましくは０．８〜１．３μｍであることが必要であ
る。平均粒子径が０．５μｍ未満では耐衝撃性が不十分
であり、１．６μｍを越えると光沢が著しく低下する。
は、スチレン系重合体マトリックス９６〜８０重量％に
対して、グラフト重合しているゴム状重合体が４〜２０
重量％である。ゴム状重合体が４重量％未満では耐衝撃
性が不十分であり、２０重量％を超えると剛性が実用的
な範囲以下に低下するため好ましくない。また本発明の
ゴム変性スチレン系樹脂組成物において、スチレン系重
合体マトリックス中にグラフト重合して分散しているゴ
ム状重合体の体積平均粒子径は、０．５〜１．６μｍ、
好ましくは０．８〜１．３μｍであることが必要であ
る。平均粒子径が０．５μｍ未満では耐衝撃性が不十分
であり、１．６μｍを越えると光沢が著しく低下する。
【０００９】更に本発明の目的を達成するためには、該
分散ゴム状重合体粒子中に分散内包しているスチレン系
重合体の数平均粒子径が０．１３以上〜０．２０μｍ
迄、好ましくは０．１４〜０．１９μｍ、より好ましく
は０．１５〜０．１８μｍであることが必要である。分
散内包しているスチレン系重合体の数平均粒子径が０．
１３μｍ以下では機械的強度が急激に低下する傾向があ
り、０．２０μｍを越えると着色性の低下が著しい。ま
た、着色性と機械的強度の物性バランスにおいて目的の
ものを得るためには、該分散ゴム状重合体粒子中に分散
内包しているスチレン系重合体の粒子径分布を１．１５
〜１．３５、好ましくは１．２０〜１．３０の範囲に制
御することが重要である。ここで粒子径分布が１．１５
以下では、機械的強度、特に落錘衝撃強度が低下し、
１．３５以上では、着色性が低下するので好ましくな
い。なお分散内包しているスチレン系重合体の粒子径を
微細かつ均一にすることは、着色性の向上に対しては効
果的であるが、必要以上に微細かつ均一にすることは、
機械的強度、特に引っ張り伸びや落錘衝撃強度の低下を
まねき、物性バランスを維持することが困難になり、本
発明の目的を達成することはできない。
分散ゴム状重合体粒子中に分散内包しているスチレン系
重合体の数平均粒子径が０．１３以上〜０．２０μｍ
迄、好ましくは０．１４〜０．１９μｍ、より好ましく
は０．１５〜０．１８μｍであることが必要である。分
散内包しているスチレン系重合体の数平均粒子径が０．
１３μｍ以下では機械的強度が急激に低下する傾向があ
り、０．２０μｍを越えると着色性の低下が著しい。ま
た、着色性と機械的強度の物性バランスにおいて目的の
ものを得るためには、該分散ゴム状重合体粒子中に分散
内包しているスチレン系重合体の粒子径分布を１．１５
〜１．３５、好ましくは１．２０〜１．３０の範囲に制
御することが重要である。ここで粒子径分布が１．１５
以下では、機械的強度、特に落錘衝撃強度が低下し、
１．３５以上では、着色性が低下するので好ましくな
い。なお分散内包しているスチレン系重合体の粒子径を
微細かつ均一にすることは、着色性の向上に対しては効
果的であるが、必要以上に微細かつ均一にすることは、
機械的強度、特に引っ張り伸びや落錘衝撃強度の低下を
まねき、物性バランスを維持することが困難になり、本
発明の目的を達成することはできない。
【００１０】更に本発明の目的を達成するためには、該
分散ゴム状重合体粒子の、トルエン中の膨潤比が７〜１
２、好ましくは８〜１１の範囲にあることが必要であ
る。本発明では膨潤比が７より小さくなると耐衝撃性が
著しく低下し、１２より大きくなると成型品に色むらや
光沢むらが生じやすくなり、外観が悪化するので好まし
くない。本発明で用いられるゴム状重合体としては、５
重量％スチレン溶液の２５℃における溶液粘度（ＳＶ
値） が１０〜１００ｃｐｓ、好ましくは２０〜９０ｃ
ｐｓであることが望ましい。溶液粘度（ＳＶ値）が１０
ｃｐｓ以下では、ゴム粒子径が小さくなりすぎる傾向が
あり、機械的強度が低下するので好ましくなく、１００
ｃｐｓ以上ではゴム粒子径が大きくなりすぎる傾向があ
り、光沢が低下するので好ましくない。
分散ゴム状重合体粒子の、トルエン中の膨潤比が７〜１
２、好ましくは８〜１１の範囲にあることが必要であ
る。本発明では膨潤比が７より小さくなると耐衝撃性が
著しく低下し、１２より大きくなると成型品に色むらや
光沢むらが生じやすくなり、外観が悪化するので好まし
くない。本発明で用いられるゴム状重合体としては、５
重量％スチレン溶液の２５℃における溶液粘度（ＳＶ
値） が１０〜１００ｃｐｓ、好ましくは２０〜９０ｃ
ｐｓであることが望ましい。溶液粘度（ＳＶ値）が１０
ｃｐｓ以下では、ゴム粒子径が小さくなりすぎる傾向が
あり、機械的強度が低下するので好ましくなく、１００
ｃｐｓ以上ではゴム粒子径が大きくなりすぎる傾向があ
り、光沢が低下するので好ましくない。
【００１１】使用するゴム状重合体は、かかる条件を満
足するものであれば特に限定するものではなく、ポリブ
タジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプ
レン、ブタジエン−スチレンポリイソプレン共重合体、
天然ゴム等が使用できる。ポリブタジエン部分のミクロ
構造については、ローシスポリブタジエンゴムであって
もよいし、ハイシスポリブタジエンゴムであってもよ
く、ローシスポリブタジエンゴムとハイシスポリブタジ
エンゴムの混合物であってもよい。スチレン−ブタジエ
ン共重合体の構造は、ランダム型であってもよいし、ブ
ロック型あるいはテーパー型であってもよい。これらの
ゴム状重合体は、その１種のみを用いることもできる
し、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
足するものであれば特に限定するものではなく、ポリブ
タジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプ
レン、ブタジエン−スチレンポリイソプレン共重合体、
天然ゴム等が使用できる。ポリブタジエン部分のミクロ
構造については、ローシスポリブタジエンゴムであって
もよいし、ハイシスポリブタジエンゴムであってもよ
く、ローシスポリブタジエンゴムとハイシスポリブタジ
エンゴムの混合物であってもよい。スチレン−ブタジエ
ン共重合体の構造は、ランダム型であってもよいし、ブ
ロック型あるいはテーパー型であってもよい。これらの
ゴム状重合体は、その１種のみを用いることもできる
し、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００１２】本発明では、特にゴム状重合体としてスチ
レン−ブタジエン共重合体を用いた場合に、着色性と光
沢のバランスがより改良されるので、好ましくはゴム状
重合体としてスチレン−ブタジエン共重合体の含有量を
５０重量％以上、より好ましくは７５重量％以上の割合
で用いるとよい。ただしスチレン含有量の多いスチレン
−ブタジエン共重合体を用いた場合には、低温時の耐衝
撃強度が低下する傾向があるので、スチレン−ブタジエ
ン共重合体中のスチレン含有量は、好ましくは１〜２０
重量％、より好ましくは１〜１０重量％のものが望まし
い。
レン−ブタジエン共重合体を用いた場合に、着色性と光
沢のバランスがより改良されるので、好ましくはゴム状
重合体としてスチレン−ブタジエン共重合体の含有量を
５０重量％以上、より好ましくは７５重量％以上の割合
で用いるとよい。ただしスチレン含有量の多いスチレン
−ブタジエン共重合体を用いた場合には、低温時の耐衝
撃強度が低下する傾向があるので、スチレン−ブタジエ
ン共重合体中のスチレン含有量は、好ましくは１〜２０
重量％、より好ましくは１〜１０重量％のものが望まし
い。
【００１３】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物に
は、必要に応じて種々の添加剤、例えば内部潤滑剤、可
塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、離型
剤、難燃剤、染顔料、シリコンオイル等の添加剤などを
配合する事もできる。これらの添加剤は、任意の段階で
添加することができる。たとえば、成形品の成形段階で
添加してもよいし、製品の重合段階で添加してもかまわ
ない。
は、必要に応じて種々の添加剤、例えば内部潤滑剤、可
塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、離型
剤、難燃剤、染顔料、シリコンオイル等の添加剤などを
配合する事もできる。これらの添加剤は、任意の段階で
添加することができる。たとえば、成形品の成形段階で
添加してもよいし、製品の重合段階で添加してもかまわ
ない。
【００１４】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物を
得るためには、ゴム状重合体をスチレン系モノマーに溶
解し塊状重合法又は溶液重合法によってグラフト重合す
ることによって得られる。本発明の特に好ましい重合方
法としては、ゴム状重合体を予め特定量のポリスチレン
とともにスチレン系モノマーに混合溶解して原料溶液を
調整し、塊状重合法又は溶液重合法によってグラフト重
合することである。この場合原料溶液は、予め７０〜１
２０℃程度に予熱してから塔型又はスタティックミキサ
ー型等のプラグフロー型反応器に連続的に装入して塊状
重合又は溶液重合することが望ましい。かかるグラフト
重合時における原料混合溶液中のポリスチレン含有量が
多いほど、製造されるゴム状重合体分散粒子中に分散内
包しているスチレン系重合体の粒子径が小さくなる傾向
にある。従って本発明で規定するゴム状重合体分散粒子
中に分散内蔵しているスチレン系重合体の粒子径制御は
かかる混合溶液中へのポリスチレン配合量とゴム状重合
体配合量の調整によって行うことができる。
得るためには、ゴム状重合体をスチレン系モノマーに溶
解し塊状重合法又は溶液重合法によってグラフト重合す
ることによって得られる。本発明の特に好ましい重合方
法としては、ゴム状重合体を予め特定量のポリスチレン
とともにスチレン系モノマーに混合溶解して原料溶液を
調整し、塊状重合法又は溶液重合法によってグラフト重
合することである。この場合原料溶液は、予め７０〜１
２０℃程度に予熱してから塔型又はスタティックミキサ
ー型等のプラグフロー型反応器に連続的に装入して塊状
重合又は溶液重合することが望ましい。かかるグラフト
重合時における原料混合溶液中のポリスチレン含有量が
多いほど、製造されるゴム状重合体分散粒子中に分散内
包しているスチレン系重合体の粒子径が小さくなる傾向
にある。従って本発明で規定するゴム状重合体分散粒子
中に分散内蔵しているスチレン系重合体の粒子径制御は
かかる混合溶液中へのポリスチレン配合量とゴム状重合
体配合量の調整によって行うことができる。
【００１５】この場合、原料混合溶液中へのポリスチレ
ン配合量としては、２〜３０重量％の範囲内とし、かつ
ゴム状重合体の含有率Ｒ（重量％)とポリスチレン含有
率Ｐ(重量％)の関係が０．２＜Ｐ／Ｒ＜３を満足し、さ
らに予熱段階ではゴム相反転前の状態に調整した上で、
プラグフロー型反応器内に供給し、ここでバックミキシ
ングのない撹拌条件下にてゴム相反転を生じさせつつグ
ラフト重合反応を進めることが好ましい。かかる調整に
よって本発明で規定するゴム状重合体分散粒子径及び分
散粒子中に分散内包するスチレン系重合体の粒子径等を
制御することが容易にできる。
ン配合量としては、２〜３０重量％の範囲内とし、かつ
ゴム状重合体の含有率Ｒ（重量％)とポリスチレン含有
率Ｐ(重量％)の関係が０．２＜Ｐ／Ｒ＜３を満足し、さ
らに予熱段階ではゴム相反転前の状態に調整した上で、
プラグフロー型反応器内に供給し、ここでバックミキシ
ングのない撹拌条件下にてゴム相反転を生じさせつつグ
ラフト重合反応を進めることが好ましい。かかる調整に
よって本発明で規定するゴム状重合体分散粒子径及び分
散粒子中に分散内包するスチレン系重合体の粒子径等を
制御することが容易にできる。
【００１６】またこの場合ポリスチレン溶解に伴う系内
の粘度を調整するために、必要に応じて溶媒を添加する
ことができる。かかる溶媒としては、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチルエチ
ルケトン等のケトン類から選ばれた有機溶媒を原料混合
溶液１００重量部に対して３０重量部以下好ましくは１
０〜２０重量部の割合で配合する。その他必要に応じ
て、重合開始剤としての有機過酸化物や連鎖移動剤、酸
化防止剤、ミネラルオイル等を適宜添加することができ
る。重合反応は原料溶液中のスチレン系モノマーの重合
転化率が６０〜９８重量％となるまで継続させた後で、
適宜加熱処理を施しながら減圧下の脱揮装置にて脱揮処
理して未反応モノマー及び溶媒等を除去することによっ
て所望のゴム変性スチレン系樹脂組成物を得ることがで
きる。なお膨潤比の調整は、通常は重合終了後に未重合
モノマーの除去前又は除去後における加熱処理温度、時
間等の条件を選定することによって行うことができる。
の粘度を調整するために、必要に応じて溶媒を添加する
ことができる。かかる溶媒としては、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチルエチ
ルケトン等のケトン類から選ばれた有機溶媒を原料混合
溶液１００重量部に対して３０重量部以下好ましくは１
０〜２０重量部の割合で配合する。その他必要に応じ
て、重合開始剤としての有機過酸化物や連鎖移動剤、酸
化防止剤、ミネラルオイル等を適宜添加することができ
る。重合反応は原料溶液中のスチレン系モノマーの重合
転化率が６０〜９８重量％となるまで継続させた後で、
適宜加熱処理を施しながら減圧下の脱揮装置にて脱揮処
理して未反応モノマー及び溶媒等を除去することによっ
て所望のゴム変性スチレン系樹脂組成物を得ることがで
きる。なお膨潤比の調整は、通常は重合終了後に未重合
モノマーの除去前又は除去後における加熱処理温度、時
間等の条件を選定することによって行うことができる。
【００１７】
【実施例】次に、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、樹脂の物性は次に示す方法に
より求めた。 （１）ゴム分散粒子径および粒子径分布の測定 ３０μｍ径のアパーチャーチューブを装着したコールタ
ーカウンター( コールター・マルチサイザーII型) にお
いて、樹脂ペレット２〜３粒をメチルエチルケトン／ア
セトン混合溶媒を用いてマトリックスを形成するポリス
チレン部分のみを溶解せしめた後、遠心分離機において
未溶解のゴム粒子部分と分離する。その後ジメチルホル
ムアミド電解質溶液に適度な濃度で分散させてゴム分散
粒子径及び粒子径分布を測定する。
するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、樹脂の物性は次に示す方法に
より求めた。 （１）ゴム分散粒子径および粒子径分布の測定 ３０μｍ径のアパーチャーチューブを装着したコールタ
ーカウンター( コールター・マルチサイザーII型) にお
いて、樹脂ペレット２〜３粒をメチルエチルケトン／ア
セトン混合溶媒を用いてマトリックスを形成するポリス
チレン部分のみを溶解せしめた後、遠心分離機において
未溶解のゴム粒子部分と分離する。その後ジメチルホル
ムアミド電解質溶液に適度な濃度で分散させてゴム分散
粒子径及び粒子径分布を測定する。
【００１８】（２）内包されたスチレン系重合体の粒子
径および粒子径分布の測定 樹脂を四酸化オスミウム染色し、超薄切片法により電子
顕微鏡写真を撮影する。１万倍に拡大した写真中の分散
ゴム粒子に内包された芳香族ビニル系重合体粒子のう
ち、０．０５μｍ以上の粒子について、粒子の面積を求
め、円相当径を算出する。粒子５００〜１０００個につ
いて数平均粒子径および重量平均粒子径として表わす。
また、粒子径分布は重量平均粒子径／数平均粒子径とし
て求める。
径および粒子径分布の測定 樹脂を四酸化オスミウム染色し、超薄切片法により電子
顕微鏡写真を撮影する。１万倍に拡大した写真中の分散
ゴム粒子に内包された芳香族ビニル系重合体粒子のう
ち、０．０５μｍ以上の粒子について、粒子の面積を求
め、円相当径を算出する。粒子５００〜１０００個につ
いて数平均粒子径および重量平均粒子径として表わす。
また、粒子径分布は重量平均粒子径／数平均粒子径とし
て求める。
【００１９】（３）IZ衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ６８７１（ノッチつき）に準拠して測定し
た。 （４）ゴム含有量(Rc) ウィス法により求めた。 （５）膨潤比 樹脂１ｇを３０ｍＬのトルエンに溶解し、不溶物（ゴム
粒子）を遠心分離機で沈降させてその上澄み液を捨て、
沈降した膨潤ゲルを秤量し、さらにこの膨潤ゲルを恒量
になるまで乾燥した乾燥ゲルの重量を測定して次式によ
り求めた。膨潤比＝（膨潤ゲル重量ｗｔ％−乾燥ゲルの
重量ｗｔ％）／乾燥ゲルの重量ｗｔ％
た。 （４）ゴム含有量(Rc) ウィス法により求めた。 （５）膨潤比 樹脂１ｇを３０ｍＬのトルエンに溶解し、不溶物（ゴム
粒子）を遠心分離機で沈降させてその上澄み液を捨て、
沈降した膨潤ゲルを秤量し、さらにこの膨潤ゲルを恒量
になるまで乾燥した乾燥ゲルの重量を測定して次式によ
り求めた。膨潤比＝（膨潤ゲル重量ｗｔ％−乾燥ゲルの
重量ｗｔ％）／乾燥ゲルの重量ｗｔ％
【００２０】（６）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して求めた。 （７）引っ張り伸び ＪＩＳ Ｋ７１１３（測定速度500mm/min）に準拠して
求めた。 （８）落錘衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７２１１に準拠し求めた。
求めた。 （８）落錘衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７２１１に準拠し求めた。
【００２１】（９）光沢 ＡＳＴＭ Ｄ−５２３に準拠して入射角６０°で測定し
た。
た。
【００２２】（１０）着色性 樹脂１００重量部に対して、カーボンブラック０．０５
重量部を添加し、成形品（縦７５ｍｍ、横５０ｍｍ、厚
み４ｍｍ）をつくる。同様に赤系染顔料、青系染顔料
０．０５重量部を添加し、成形品をつくる。標準サンプ
ルとして、ポリスチレンにカーボンブラック、赤系染顔
料、青系染顔料を添加した成形品をつくり、それぞれの
樹脂について、染顔料により調色した際の色合い（染顔
料本来の色に対する、樹脂の染まり易さ) を評価する。
評価は１０段階とし、最も着色性に優れたものを１０と
する。
重量部を添加し、成形品（縦７５ｍｍ、横５０ｍｍ、厚
み４ｍｍ）をつくる。同様に赤系染顔料、青系染顔料
０．０５重量部を添加し、成形品をつくる。標準サンプ
ルとして、ポリスチレンにカーボンブラック、赤系染顔
料、青系染顔料を添加した成形品をつくり、それぞれの
樹脂について、染顔料により調色した際の色合い（染顔
料本来の色に対する、樹脂の染まり易さ) を評価する。
評価は１０段階とし、最も着色性に優れたものを１０と
する。
【００２３】
実施例 １ 原料液として下記混合物（ａ）を３０リットル／ｈｒの供給
速度で２５リットルの内容積の完全混合槽型予熱器に連
続的に供給した。 混合物（ａ） スチレン:７９重量％、 スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）：６重量％、 ( ＳＶ値20cps、スチレン含有量2.5重量％) ポリスチレン（ＧＰ）：１５重量％ 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部 予熱器で８０℃まで予熱した後、引き続き４５リットル
の撹拌機付き塔型プラグフロー反応器の第１反応器に連
続的に全量装入して重合した。第１反応器内の重合温度
は、１００〜１１５℃の範囲で流れ方向に沿って温度が
高くなるような温度勾配が生じるように調節した。予熱
器の出口では、ゴム状重合体はまだ相反転していない状
態であり、第１反応器で撹拌しながら重合した結果、第
１反応器の出口では重合液は相反転が終了した状態であ
った。次いで、内容積５０リットルのスタティックミキ
サー型プラグフロー反応器を３基直列に配置した第２反
応器に上記重合液を連続的に全量装入して重合を継続し
てスチレンの重合転化率８８％になるまで重合を進行さ
せ、この重合液を３ベント付き二軸押出機において２３
０℃の加熱処理を施しながら減圧下で揮発性成分を除去
した後にペレット化した。得られた樹脂の物性値を表１
に示す。
速度で２５リットルの内容積の完全混合槽型予熱器に連
続的に供給した。 混合物（ａ） スチレン:７９重量％、 スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）：６重量％、 ( ＳＶ値20cps、スチレン含有量2.5重量％) ポリスチレン（ＧＰ）：１５重量％ 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部 予熱器で８０℃まで予熱した後、引き続き４５リットル
の撹拌機付き塔型プラグフロー反応器の第１反応器に連
続的に全量装入して重合した。第１反応器内の重合温度
は、１００〜１１５℃の範囲で流れ方向に沿って温度が
高くなるような温度勾配が生じるように調節した。予熱
器の出口では、ゴム状重合体はまだ相反転していない状
態であり、第１反応器で撹拌しながら重合した結果、第
１反応器の出口では重合液は相反転が終了した状態であ
った。次いで、内容積５０リットルのスタティックミキ
サー型プラグフロー反応器を３基直列に配置した第２反
応器に上記重合液を連続的に全量装入して重合を継続し
てスチレンの重合転化率８８％になるまで重合を進行さ
せ、この重合液を３ベント付き二軸押出機において２３
０℃の加熱処理を施しながら減圧下で揮発性成分を除去
した後にペレット化した。得られた樹脂の物性値を表１
に示す。
【００２４】実施例 ２ 前記実施例１において、原料液として下記の混合物
（ｂ）を用いたこと以外は、全て実施例１と同じ条件で
実験した。得られた樹脂の物性値を表１に示す。 混合物（ｂ） スチレン：７９重量％、 ブタジエンゴム(ＰＢ；ＳＶ値20cps）：６重量％、 ポリスチレン（ＧＰ）：１５重量％、 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部、 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部
（ｂ）を用いたこと以外は、全て実施例１と同じ条件で
実験した。得られた樹脂の物性値を表１に示す。 混合物（ｂ） スチレン：７９重量％、 ブタジエンゴム(ＰＢ；ＳＶ値20cps）：６重量％、 ポリスチレン（ＧＰ）：１５重量％、 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部、 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部
【００２５】実施例 ３ 前記実施例１において、原料液として下記の混合物
（ｃ）を用いたこと以外は、全て実施例１と同じ条件で
実験した。得られた樹脂の物性値を表１に示す。 混合物（ｃ） スチレン：８６重量％、 スチレン−ブタジエン共重合体：２重量％ （ＳＢＲ；ＳＶ値75cps、スチレン含有量7.5重量％） ブタジエンゴム(ＰＢ；ＳＶ値85cps）：２重量％ ポリスチレン（ＧＰ）：１０重量％ 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネルオイル（ＰＤＳ）：２重量部
（ｃ）を用いたこと以外は、全て実施例１と同じ条件で
実験した。得られた樹脂の物性値を表１に示す。 混合物（ｃ） スチレン：８６重量％、 スチレン−ブタジエン共重合体：２重量％ （ＳＢＲ；ＳＶ値75cps、スチレン含有量7.5重量％） ブタジエンゴム(ＰＢ；ＳＶ値85cps）：２重量％ ポリスチレン（ＧＰ）：１０重量％ 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネルオイル（ＰＤＳ）：２重量部
【００２６】実施例 ４ 前記実施例１において、原料液として下記の混合物
（ｄ）を用いたこと以外は、全て実施例１と同じ条件で
実験した。得られた樹脂の物性値を表１に示す。 混合物（ｄ） スチレン：８６重量％ ブタジエンゴム(ＰＢ； ＳＶ値８５cps）：４重量％ ポリスチレン（ＧＰ）：１０重量％ 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部
（ｄ）を用いたこと以外は、全て実施例１と同じ条件で
実験した。得られた樹脂の物性値を表１に示す。 混合物（ｄ） スチレン：８６重量％ ブタジエンゴム(ＰＢ； ＳＶ値８５cps）：４重量％ ポリスチレン（ＧＰ）：１０重量％ 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部
【００２７】比較例 １ 前記実施例１において、原料液として下記の混合物
（ｅ）を用いたこと以外は、全て実施例１と同じ条件で
実験した。得られた樹脂の物性値を表１に示す。 混合物（ｅ） スチレン ：７４重量％ スチレン−ブタジエンゴム：６重量％ (ＳＢＲ；ＳＶ値２０cps、スチレン含有量２．５重量
％) ポリスチレン（ＧＰ）：２０重量％ 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部 この比較例１では、ゴム粒子中に内包しているポリスチ
レンの粒子径が過度に微細かつ均一になり、着色性は良
好であるが、機械的強度とくに引っ張り伸び、落錘衝撃
強度が著しく低下している。
（ｅ）を用いたこと以外は、全て実施例１と同じ条件で
実験した。得られた樹脂の物性値を表１に示す。 混合物（ｅ） スチレン ：７４重量％ スチレン−ブタジエンゴム：６重量％ (ＳＢＲ；ＳＶ値２０cps、スチレン含有量２．５重量
％) ポリスチレン（ＧＰ）：２０重量％ 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部 この比較例１では、ゴム粒子中に内包しているポリスチ
レンの粒子径が過度に微細かつ均一になり、着色性は良
好であるが、機械的強度とくに引っ張り伸び、落錘衝撃
強度が著しく低下している。
【００２８】比較例 ２ 前記実施例１において、原料液として下記の混合物
（ｆ）を用いたこと以外は、全て実施例１と同じ条件で
実験した。得られた樹脂の物性値を表１に示す。 混合物（ｆ） スチレン：８２重量％ ブタジエンゴム(ＰＢ；ＳＶ値170cps)：６重量％ ポリスチレン（ＧＰ）：１２重量％ 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部 この比較例２では、ゴム状重合体の溶液粘度が高く、分
散ゴム粒子径が大きくなったため、光沢が劣っている。
（ｆ）を用いたこと以外は、全て実施例１と同じ条件で
実験した。得られた樹脂の物性値を表１に示す。 混合物（ｆ） スチレン：８２重量％ ブタジエンゴム(ＰＢ；ＳＶ値170cps)：６重量％ ポリスチレン（ＧＰ）：１２重量％ 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部 この比較例２では、ゴム状重合体の溶液粘度が高く、分
散ゴム粒子径が大きくなったため、光沢が劣っている。
【００２９】比較例 ３ 前記実施例１において、原料液として下記の混合物
（ｇ）を用いたこと以外は、全て実施例１と同じ条件で
実験した。得られた樹脂の物性値を表１に示す。 混合物（ｇ） スチレン：９４重量％ ブタジエンゴム(ＰＢ；ＳＶ値85cps) ：６重量％ 合計 １００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部 この比較例３では、ゴム粒子中に内包しているポリスチ
レンの粒子径が大きく不均一であり、着色性が著しく劣
っている。
（ｇ）を用いたこと以外は、全て実施例１と同じ条件で
実験した。得られた樹脂の物性値を表１に示す。 混合物（ｇ） スチレン：９４重量％ ブタジエンゴム(ＰＢ；ＳＶ値85cps) ：６重量％ 合計 １００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部 この比較例３では、ゴム粒子中に内包しているポリスチ
レンの粒子径が大きく不均一であり、着色性が著しく劣
っている。
【００３０】比較例 ４ 前記実施例１において、原料液として下記の混合物
（ｈ）を用い、２軸押出機の温度を２１０℃としたこと
以外は、全て実施例１と同じ条件で実験した。得られた
樹脂の物性値を表1 に示す。 混合物（ｈ） スチレン：９４重量％ ブタジエンゴム(ＰＢ；ＳＶ値１７０cps)：６重量％ 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部 この比較例４では、ゴム粒子中に内包しているポリスチ
レンの粒子径が大きく不均一であり、膨潤比も高いので
着色性が著しく劣っている。
（ｈ）を用い、２軸押出機の温度を２１０℃としたこと
以外は、全て実施例１と同じ条件で実験した。得られた
樹脂の物性値を表1 に示す。 混合物（ｈ） スチレン：９４重量％ ブタジエンゴム(ＰＢ；ＳＶ値１７０cps)：６重量％ 合計１００重量部 エチルベンゼン（ＥＢ）：１０重量部 １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン（ＰＯ）：０．０２重量部 ミネラルオイル（ＰＤＳ）：２重量部 この比較例４では、ゴム粒子中に内包しているポリスチ
レンの粒子径が大きく不均一であり、膨潤比も高いので
着色性が著しく劣っている。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明によって得られるゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物は、機械的な強度が良いばかりでなく、
光沢、着色性に優れこれらのバランスに富んでいる。こ
のことから本発明による樹脂組成物は、特に良好な外観
特性が要求される電気・電子分野で使用されるフロント
パネル、ハウジングに使用される製品に好適である。
ン系樹脂組成物は、機械的な強度が良いばかりでなく、
光沢、着色性に優れこれらのバランスに富んでいる。こ
のことから本発明による樹脂組成物は、特に良好な外観
特性が要求される電気・電子分野で使用されるフロント
パネル、ハウジングに使用される製品に好適である。
Claims (4)
- 【請求項１】 ゴム状重合体をスチレン系モノマーに溶
解しグラフト重合して得られたスチレン系重合体８０〜
９６重量％とゴム状重合体２０〜４重量％からなるゴム
変性スチレン系樹脂組成物であって、（１）ゴム状重合
体はスチレン系重合体マトリックス中に、体積平均粒子
径が０．５〜１．６μｍの範囲内の粒子状として分散し
ており、かつ（２）該ゴム状重合体の分散粒子は、スチ
レン系重合体の一部が数平均粒子径が０．１３μｍ以上
〜０．２０μｍ迄で、かつその粒子径分布が１．１５〜
１．３５の範囲に分散内包したサラミ構造を有してお
り、（３）該ゴム状重合体分散粒子の、トルエン中の膨
潤比が７〜１２の範囲にあることを特徴とするゴム変性
スチレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 ゴム状重合体をポリスチレンとともにス
チレン系モノマーに溶解しグラフト重合して得られたも
のである請求項１記載のゴム変性スチレン系樹脂組成
物。 - 【請求項３】 ゴム状重合体の５０重量％以上が、スチ
レン含有量１〜２０重量％のスチレン−ブタジエン共重
合体である請求項１又は請求項２記載のゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物。 - 【請求項４】 ゴム状重合体の５重量％スチレン溶液の
２５℃における溶液粘度（ＳＶ値）が１０〜１００ｃｐ
ｓである請求項１〜３に記載のゴム変性スチレン系樹脂
組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7020186A JPH08208940A (ja) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
| KR1019970705435A KR100360003B1 (ko) | 1995-02-08 | 1996-02-07 | 고무-변성스티렌계수지조성물 |
| CN96191865A CN1131881C (zh) | 1995-02-08 | 1996-02-07 | 橡胶改性的苯乙烯类树脂组合物 |
| US08/894,848 US6031050A (en) | 1995-02-08 | 1996-02-07 | Rubber-modified styrenic resin composition |
| PCT/JP1996/000258 WO1996024633A1 (fr) | 1995-02-08 | 1996-02-07 | Composition a base de resine de styrene modifiee au caoutchouc |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7020186A JPH08208940A (ja) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208940A true JPH08208940A (ja) | 1996-08-13 |
Family
ID=12020155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7020186A Pending JPH08208940A (ja) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6031050A (ja) |
| JP (1) | JPH08208940A (ja) |
| KR (1) | KR100360003B1 (ja) |
| CN (1) | CN1131881C (ja) |
| WO (1) | WO1996024633A1 (ja) |
Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| WO1998012258A1 (fr) * | 1996-09-19 | 1998-03-26 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Composition de resine styrenique ignifuge |
| JP2002113818A (ja) * | 2000-10-06 | 2002-04-16 | Daicel Chem Ind Ltd | 樹脂シート及び電子部品搬送用成形品 |
| WO2016195601A1 (en) * | 2015-06-04 | 2016-12-08 | Irpc Public Company Limited | Polymer compositions and processes for producing the same |
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|---|---|---|---|---|
| US5852124A (en) * | 1996-08-06 | 1998-12-22 | Chi Mei Corporation | Rubber-modified styrenic resin composition |
| MY126486A (en) * | 1998-07-30 | 2006-10-31 | Dainippon Ink And Chemicals Inc | Styrene resin composition and process for producing the same |
| ITMI20031420A1 (it) * | 2003-07-11 | 2005-01-12 | Polimeri Europa Spa | Polimeri vinilaromatici rinforzati con gomma |
| US7129297B2 (en) * | 2003-09-29 | 2006-10-31 | Fina Technology, Inc. | Polystyrene blends and a method of making same |
| CN101415771B (zh) * | 2006-01-31 | 2011-07-06 | Ps日本株式会社 | 橡胶改性苯乙烯类树脂及含有该树脂的光扩散板 |
| US9079982B2 (en) * | 2010-10-29 | 2015-07-14 | Fina Technology, Inc. | Methods of making high impact polystyrene |
| KR102374187B1 (ko) * | 2019-12-24 | 2022-03-14 | 한화토탈 주식회사 | 고무 조성물의 제조방법, 이의 방법으로 제조된 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조된 타이어 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3002394A1 (de) * | 1980-01-24 | 1981-07-30 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung schlagzaeher formmassen |
| JPS59221318A (ja) * | 1983-06-01 | 1984-12-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性芳香族モノビニル樹脂組成物 |
| JPS60130613A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性された芳香族モノビニル重合体樹脂組成物 |
| JPS60130614A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性芳香族モノビニル重合体樹脂組成物 |
| JPS60233116A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム補強芳香族モノビニル樹脂組成物 |
| JPS60233118A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性芳香族モノビニル樹脂組成物 |
| JPS6333461A (ja) * | 1986-07-28 | 1988-02-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 高光沢ゴム補強ポリスチレン組成物 |
-
1995
- 1995-02-08 JP JP7020186A patent/JPH08208940A/ja active Pending
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1996
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