JPS59221318A - ゴム変性芳香族モノビニル樹脂組成物 - Google Patents
ゴム変性芳香族モノビニル樹脂組成物Info
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- JPS59221318A JPS59221318A JP9579183A JP9579183A JPS59221318A JP S59221318 A JPS59221318 A JP S59221318A JP 9579183 A JP9579183 A JP 9579183A JP 9579183 A JP9579183 A JP 9579183A JP S59221318 A JPS59221318 A JP S59221318A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れた品質総合ノ々ランスを有するゴム変性
芳香族モノビニル樹脂組成物に関するものである。ザム
変性芳香族モノビニル樹脂、例えばゴム変性ポリスチレ
ンは、従来ＡＢＳ樹脂に比して、成形品表面の光沢に劣
シ、衝撃強度も低く、着色した際の風合いが及ばないと
いう欠点を有していた。最近、ＡＢＳ樹脂の特性に近づ
いたゴム変性ポリスチレンの出現の要望がコストダウン
、薄肉化志向によシ市場から強まって来ている。従来ゴ
ム変性ポリスチレンは、ゴム状物質として、ポリブタジ
ェン、ブタジェン−スチレン共重合体等をスチレン単量
体に溶解し、重合攪拌下に分散ゴム粒子とした後、その
まま塊状または溶液（溶剤塊状）重合する方法か懸濁重
合に付す、いわゆる塊状−懸濁重合する方法が一般的で
ある。製品中のゴム状物質の含有量は、３〜１０重量係
が普通であった。更にゴム量を増加させる場合、重合装
置内の粘度が上昇し、攪拌に支障□をきたす外、ゴム粒
子径を小さくするのが困難であり、敢えてゴム量を１５
重量係程度まで増加させても、衝撃強度は、微かに向上
するのみで、自然色の樹脂に染顔料を添加し調色しても
仕上り風合いが悪くなり、光沢、剛性の低下が著しい。
芳香族モノビニル樹脂組成物に関するものである。ザム
変性芳香族モノビニル樹脂、例えばゴム変性ポリスチレ
ンは、従来ＡＢＳ樹脂に比して、成形品表面の光沢に劣
シ、衝撃強度も低く、着色した際の風合いが及ばないと
いう欠点を有していた。最近、ＡＢＳ樹脂の特性に近づ
いたゴム変性ポリスチレンの出現の要望がコストダウン
、薄肉化志向によシ市場から強まって来ている。従来ゴ
ム変性ポリスチレンは、ゴム状物質として、ポリブタジ
ェン、ブタジェン−スチレン共重合体等をスチレン単量
体に溶解し、重合攪拌下に分散ゴム粒子とした後、その
まま塊状または溶液（溶剤塊状）重合する方法か懸濁重
合に付す、いわゆる塊状−懸濁重合する方法が一般的で
ある。製品中のゴム状物質の含有量は、３〜１０重量係
が普通であった。更にゴム量を増加させる場合、重合装
置内の粘度が上昇し、攪拌に支障□をきたす外、ゴム粒
子径を小さくするのが困難であり、敢えてゴム量を１５
重量係程度まで増加させても、衝撃強度は、微かに向上
するのみで、自然色の樹脂に染顔料を添加し調色しても
仕上り風合いが悪くなり、光沢、剛性の低下が著しい。
本発明者らは、かかる欠点を克服し優れた着色性、衝撃
強度、光沢、剛性の品質総合ノ々ランスを有するゴム変
性芳香族ビニル樹脂組成物を鋭意検討した結果、本発明
に到達した〇 即ち、本発明は、特定のゴム状物質を芳香族モノビニル
単量体に溶解し、重合を攪拌下に進行させて、ゴム状物
質を粒子化せしめた後に得られるゴム変性芳香族モノビ
ニル樹脂組成物であり、以下の如きものである。
強度、光沢、剛性の品質総合ノ々ランスを有するゴム変
性芳香族ビニル樹脂組成物を鋭意検討した結果、本発明
に到達した〇 即ち、本発明は、特定のゴム状物質を芳香族モノビニル
単量体に溶解し、重合を攪拌下に進行させて、ゴム状物
質を粒子化せしめた後に得られるゴム変性芳香族モノビ
ニル樹脂組成物であり、以下の如きものである。
ザム状物質１１〜２２重量係と芳香族モノビニル重合体
８９〜７８重債チとからなり、（ａ）該ゴム状物質が芳
香族モノビニル重合体の樹脂相に分散しておシ、分散粒
子のメジアン径が０．６〜１，４ミクロンであり、（ｂ
）分散ゴム状物質の粒子中に内蔵された芳香族モノビニ
ル重合体の粒子の数平均粒子径が０．０３〜０．１４．
？クロ゛ンであＬ（ｅ））ルエン不溶分Ｘが式（１）の
範囲にあり ９＋１．０９０９Ｒ≦Ｘ≦２７＋０．８１８２Ｒ・・・
・・・〔Ｉ〕（ここでＲは、ゴム状物質の含有重量係を
示し１１〜２２の範囲である。）（ｄ）膨潤指数が８〜
１３の範囲にあり、（ｅ）樹脂相の芳香族モノビニル重
合体の還元粘度Ｙが次式（ＩＩ）の範囲にあることを特
徴 ０．７５−０．００９０９ Ｒ≦Ｙ≦１．００−０．０
０４５５Ｒ・・−叩（ここでＲけ前記に同じ）とするゴ
ム変性芳香族モノビニル樹脂組成物。
８９〜７８重債チとからなり、（ａ）該ゴム状物質が芳
香族モノビニル重合体の樹脂相に分散しておシ、分散粒
子のメジアン径が０．６〜１，４ミクロンであり、（ｂ
）分散ゴム状物質の粒子中に内蔵された芳香族モノビニ
ル重合体の粒子の数平均粒子径が０．０３〜０．１４．
？クロ゛ンであＬ（ｅ））ルエン不溶分Ｘが式（１）の
範囲にあり ９＋１．０９０９Ｒ≦Ｘ≦２７＋０．８１８２Ｒ・・・
・・・〔Ｉ〕（ここでＲは、ゴム状物質の含有重量係を
示し１１〜２２の範囲である。）（ｄ）膨潤指数が８〜
１３の範囲にあり、（ｅ）樹脂相の芳香族モノビニル重
合体の還元粘度Ｙが次式（ＩＩ）の範囲にあることを特
徴 ０．７５−０．００９０９ Ｒ≦Ｙ≦１．００−０．０
０４５５Ｒ・・−叩（ここでＲけ前記に同じ）とするゴ
ム変性芳香族モノビニル樹脂組成物。
本発明の組成物によれば、着色性、衝撃強度。
光沢、剛性の優れた品質総合ノ々ランスが、射出成形品
、押出シート、押出真空成形品等に発現する。
、押出シート、押出真空成形品等に発現する。
高価なＡＢＳ樹脂からの代替、製品薄肉化が可能となり
、コストダウンを計れる経済的な樹脂としての価値は大
である。
、コストダウンを計れる経済的な樹脂としての価値は大
である。
本発明におけるゴム状物質とは、ｌ、３−ブタジェン単
独又は、１．３−シタジエンと他の共重合可能な化合物
例えば、イソプレン、スチレン。
独又は、１．３−シタジエンと他の共重合可能な化合物
例えば、イソプレン、スチレン。
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジメチルス
チレン等とを、有機リチウム化合物を触媒として溶液重
合してつくられる。
チレン等とを、有機リチウム化合物を触媒として溶液重
合してつくられる。
（Ａ）１．２ビニル含有量が１０〜３０％、シス１．４
含有量が２７〜３６係であり、 （Ｂ）ムーニー粘度（ＭＬｌ＋４ ）が２０以上８０以
下であり、２５℃で測定した５重量係スチレン溶液粘度
が２０ ｃｐｓ以上５０ ｃｐｓ未満である。
含有量が２７〜３６係であり、 （Ｂ）ムーニー粘度（ＭＬｌ＋４ ）が２０以上８０以
下であり、２５℃で測定した５重量係スチレン溶液粘度
が２０ ｃｐｓ以上５０ ｃｐｓ未満である。
ポリブタジェンまたは、３０重量係以下の共重合化合物
を含むシタジエン共重合体の１種または２種以上の混合
物である。特に品質ノ々ランス上好ましいのは、ポリブ
タジェンであり、１，２ビニル含有量が１５〜２５係、
シス１，４含有量が２９〜３５％であり、前記ムーニー
粘度が２５〜７０、前記スチレン溶液粘度が２５〜４５
ｃｐｓ、最も好ましくは、前記ムーニー粘度が３０〜
５０゜前記スチレン溶液粘度が２５〜４０ ｃｐｓの範
囲のものである。
を含むシタジエン共重合体の１種または２種以上の混合
物である。特に品質ノ々ランス上好ましいのは、ポリブ
タジェンであり、１，２ビニル含有量が１５〜２５係、
シス１，４含有量が２９〜３５％であり、前記ムーニー
粘度が２５〜７０、前記スチレン溶液粘度が２５〜４５
ｃｐｓ、最も好ましくは、前記ムーニー粘度が３０〜
５０゜前記スチレン溶液粘度が２５〜４０ ｃｐｓの範
囲のものである。
本発明における芳香族モノビニル単量体とは、スチレン
及び０−メチルスチレン、ｐ−メチシス ５− チレン、ｍ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等
の核アルキル置換スチレン、α−メチルスチレン、α−
メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチ
レン、０−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−
クロルスチレン−ｐ −ブロモスチレン、２−メチル−
１，４−クロルスチレン、２，４−ジクロルスチレン、
２，４−ジプロモスチレン等の核ハロゲン化スチレン、
ブチルスチレンであシ、単独又はいずれか２種以上の混
合物として用いられる。
及び０−メチルスチレン、ｐ−メチシス ５− チレン、ｍ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等
の核アルキル置換スチレン、α−メチルスチレン、α−
メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチ
レン、０−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−
クロルスチレン−ｐ −ブロモスチレン、２−メチル−
１，４−クロルスチレン、２，４−ジクロルスチレン、
２，４−ジプロモスチレン等の核ハロゲン化スチレン、
ブチルスチレンであシ、単独又はいずれか２種以上の混
合物として用いられる。
本発明の芳香族モノビニル重合体とは、前記芳香族モノ
ビニル単量体の単独重合体あるいは２種以上の共重合体
を意味する。
ビニル単量体の単独重合体あるいは２種以上の共重合体
を意味する。
ゴム状物質は、芳香族モノビニル単量体或いは芳香族モ
ノビニル単量体と溶剤との混合物中に９〜１８重量係、
更に好ましくは１０〜１４重量％の濃度に溶解される。
ノビニル単量体と溶剤との混合物中に９〜１８重量係、
更に好ましくは１０〜１４重量％の濃度に溶解される。
１８重量係を越えると溶液粘度が著しく高くなり、重合
熱除去が困難となり好ましくない。
熱除去が困難となり好ましくない。
６−
本発明に使用される溶剤として、芳香族炭化水素類、例
、ｔＪｆ）ルエン、キシレン、エチルベンゼンの単独又
は２種以上の混合物がある。更にゴム状物質及び芳香族
モノビニル単量体からの重合生成物の溶解を損ねない範
囲で、他の溶剤、例えば脂肪族炭化水素類、ジアルキル
ケトン類を芳香族炭化水素類と併用することができる。
、ｔＪｆ）ルエン、キシレン、エチルベンゼンの単独又
は２種以上の混合物がある。更にゴム状物質及び芳香族
モノビニル単量体からの重合生成物の溶解を損ねない範
囲で、他の溶剤、例えば脂肪族炭化水素類、ジアルキル
ケトン類を芳香族炭化水素類と併用することができる。
前記ゴム状物質の芳香族モノビニル単量体溶液は、重合
開始剤不存在下に１００〜１８０℃の温度範囲で重合し
うるが、一層着色性を高め、衝撃強度を向上させるため
に、重合開始剤が使用される。
開始剤不存在下に１００〜１８０℃の温度範囲で重合し
うるが、一層着色性を高め、衝撃強度を向上させるため
に、重合開始剤が使用される。
重合開始剤としてラジカルを発生する有機過酸化物が本
発明では使用できる。温度５０〜１５０℃、好ましくは
、９０〜１３５℃の温度範囲で、一定温度或いは漸次昇
温しで前記のゴム状物質が粒子化するまで、攪拌下に重
合する。
発明では使用できる。温度５０〜１５０℃、好ましくは
、９０〜１３５℃の温度範囲で、一定温度或いは漸次昇
温しで前記のゴム状物質が粒子化するまで、攪拌下に重
合する。
本発明に使用される有機過酸化物は、１．１−ビス（１
−プチルノξ−オキシ）シクロヘキサン、１．１−ビス
（ｔ−ブチルノミ−オキシ）３ｅ３ｓ５−トリメチルシ
クロヘキサン等のパーオキシケタール類、ジ−ｔ−ブチ
ルノぞ−オキサイド９２１５−ジメチル−２９５−ジ（
ｔ−ｉチルノセーオキシ）ヘキサン等のジ“アルキルパ
ーオキサイド類。
−プチルノξ−オキシ）シクロヘキサン、１．１−ビス
（ｔ−ブチルノミ−オキシ）３ｅ３ｓ５−トリメチルシ
クロヘキサン等のパーオキシケタール類、ジ−ｔ−ブチ
ルノぞ−オキサイド９２１５−ジメチル−２９５−ジ（
ｔ−ｉチルノセーオキシ）ヘキサン等のジ“アルキルパ
ーオキサイド類。
ベンゾイルパーオキサイド、 ｍ−）ルオイルノぞ−オ
キサイド等のジアシルパーオキサイド類、ジーミリスチ
ルノぞ−オキシジカーゼネート等の、ｅ−オキシシカ−
ぜネート類、ｔ−プチルノぐ−オキシイ゛ソゾロビルカ
ーゼネート等のノぐ−オキシエス゛チル類、シクロヘキ
サノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、ｐ
−メンタハイドロパーオキサイド、等のハイドロパーオ
キサイド類がある。
キサイド等のジアシルパーオキサイド類、ジーミリスチ
ルノぞ−オキシジカーゼネート等の、ｅ−オキシシカ−
ぜネート類、ｔ−プチルノぐ−オキシイ゛ソゾロビルカ
ーゼネート等のノぐ−オキシエス゛チル類、シクロヘキ
サノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、ｐ
−メンタハイドロパーオキサイド、等のハイドロパーオ
キサイド類がある。
連鎖移動剤例えばメルカプタン類、α−メチルスチレン
リニアダイマー、テルビノーレン、また酸化防止剤とし
て、ヒンダードフェノール類、ヒンダードビスフェノー
ル類、ヒンダードトリスフェノール類等例えば２，６−
ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ステアリル−
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートを添加することができる。
リニアダイマー、テルビノーレン、また酸化防止剤とし
て、ヒンダードフェノール類、ヒンダードビスフェノー
ル類、ヒンダードトリスフェノール類等例えば２，６−
ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ステアリル−
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートを添加することができる。
本発明の樹脂組成物を得る方法としては、塊状重合（溶
剤を使用する塊４に重合をも含む）または塊状−懸濁２
段重合のいずれの重合法も適用されるが、経済性及び高
衝撃強度を得てＡＢＳ樹脂を代替する特性の観点から、
塊状重合（溶剤を使用する塊状重合をも含む）の方が好
ましい。塊状重合法においては、重合を完結する必要が
なく、最終樹脂組成物中のゴム状物質を高含有率にしや
すく、特に高衝撃強度を得る上に有利である。ゴム状物
質が１１重量％未満では、高光沢のまま高衝撃強度を維
持することが難しく、ゴム状物質２２重ｔ ｉを越える
と射出成形時の加工流動性が著しく悪く、光沢、剛性２
着色性のいずれも低下し、本発明の目的をはずれる。′
：ｉ′ム状物質の分散粒子のメジアン径が０．６〜１．
４ミクロン好ましくは、０．７〜１．３ミクロンの範囲
にあり、分散ゴム状物質の粒子中に内蔵された芳香族モ
ノビニル重合体の微粒子の数平均粒子径が０．０３〜Ｏ
，ｔ４ミクロン、好ましくは、０．０３〜０．１０ミク
ロンとなるように重合させる。
剤を使用する塊４に重合をも含む）または塊状−懸濁２
段重合のいずれの重合法も適用されるが、経済性及び高
衝撃強度を得てＡＢＳ樹脂を代替する特性の観点から、
塊状重合（溶剤を使用する塊状重合をも含む）の方が好
ましい。塊状重合法においては、重合を完結する必要が
なく、最終樹脂組成物中のゴム状物質を高含有率にしや
すく、特に高衝撃強度を得る上に有利である。ゴム状物
質が１１重量％未満では、高光沢のまま高衝撃強度を維
持することが難しく、ゴム状物質２２重ｔ ｉを越える
と射出成形時の加工流動性が著しく悪く、光沢、剛性２
着色性のいずれも低下し、本発明の目的をはずれる。′
：ｉ′ム状物質の分散粒子のメジアン径が０．６〜１．
４ミクロン好ましくは、０．７〜１．３ミクロンの範囲
にあり、分散ゴム状物質の粒子中に内蔵された芳香族モ
ノビニル重合体の微粒子の数平均粒子径が０．０３〜Ｏ
，ｔ４ミクロン、好ましくは、０．０３〜０．１０ミク
ロンとなるように重合させる。
樹脂相となる芳香族モノビニル重合体の還元粘 ９一
度Ｙけ、重合温度２重合開始剤量、連鎖移動剤量を調節
し、最終製品中のゴム状物質の含有重量幅Ｒに対して ０．７５−０．００９０９ Ｒ≦Ｙ≦１．００−０．０
０４５５ Ｒの範囲にはいるようにする。
し、最終製品中のゴム状物質の含有重量幅Ｒに対して ０．７５−０．００９０９ Ｒ≦Ｙ≦１．００−０．０
０４５５ Ｒの範囲にはいるようにする。
理由は定かでないが、重合原料液のゴム状物質含有率を
９重量係以上好ましくは１０重重量板上とし、しかも前
述の重合条件を満たすことによりゴム状物質の分散粒子
径が小さく、シかも内蔵された芳香族モノビニル重合体
の粒子径も小さくできる。
９重量係以上好ましくは１０重重量板上とし、しかも前
述の重合条件を満たすことによりゴム状物質の分散粒子
径が小さく、シかも内蔵された芳香族モノビニル重合体
の粒子径も小さくできる。
次に常法により１８０〜２６０℃の温度範囲に短時間で
真空下情剤及びまたは未重合の単量体等の揮発性成分を
固体物質中から除去する。
真空下情剤及びまたは未重合の単量体等の揮発性成分を
固体物質中から除去する。
揮発性成分を除去した段階で、本発明のゴム変性芳香族
モノビニル樹脂は、ゴム状物質を１１〜２２重量係含有
し、分散ゴム状物質の粒子中に内蔵された芳香族モノビ
ニル重合体の数平均粒子径が０．０３〜０．１４ミクロ
ンであシ、トルエン不溶分Ｘは、ゴム状物質の含有率１
１ＳＲ（１１〜２２の範 １０− 囲の数値）に対応ＩＡ９＋１．０９０９Ｒ≦Ｘ≦２７＋
０．８１８２Ｒにあり、トルエン不溶分の膨潤指数８〜
１３の範囲にあり、樹脂相の芳香族モノビニル重合体の
還元粘度Ｙは、前記Ｈに対応して０．７５−０．００９
０９Ｒ≦Ｙ≦１．００−０．００４５５Ｒである。
モノビニル樹脂は、ゴム状物質を１１〜２２重量係含有
し、分散ゴム状物質の粒子中に内蔵された芳香族モノビ
ニル重合体の数平均粒子径が０．０３〜０．１４ミクロ
ンであシ、トルエン不溶分Ｘは、ゴム状物質の含有率１
１ＳＲ（１１〜２２の範 １０− 囲の数値）に対応ＩＡ９＋１．０９０９Ｒ≦Ｘ≦２７＋
０．８１８２Ｒにあり、トルエン不溶分の膨潤指数８〜
１３の範囲にあり、樹脂相の芳香族モノビニル重合体の
還元粘度Ｙは、前記Ｈに対応して０．７５−０．００９
０９Ｒ≦Ｙ≦１．００−０．００４５５Ｒである。
これらの限定条件を満足することによシ、はじめて、優
れた着色性、衝撃強度、光沢、剛性の品質総合／？フラ
ンス有するゴム変性芳香族ビニル樹脂組成物が得られる
。上記のいずれかの条件をはずれると本発明の如き性能
の樹脂組成物は得ることがきわめて難しい。
れた着色性、衝撃強度、光沢、剛性の品質総合／？フラ
ンス有するゴム変性芳香族ビニル樹脂組成物が得られる
。上記のいずれかの条件をはずれると本発明の如き性能
の樹脂組成物は得ることがきわめて難しい。
更に酸化防止剤、染顔料、滑剤、充填剤、離型剤、可塑
剤、帯電防止剤等の添加剤を必要に応じて添加すること
ができる。
剤、帯電防止剤等の添加剤を必要に応じて添加すること
ができる。
ビーズ、ペレット状のポリスチレンと混合あるいは溶融
混練し、ジム含有率３〜ｌＯ重量％とすることもできる
。ポリスチレン以外の他のポリマーとの混合あるいは混
練した樹脂組成物をつくることもできる。
混練し、ジム含有率３〜ｌＯ重量％とすることもできる
。ポリスチレン以外の他のポリマーとの混合あるいは混
練した樹脂組成物をつくることもできる。
以下に実施例を示す。実施例における特性値は次の方法
に基いて測定されたものである。
に基いて測定されたものである。
アイゾツト衝撃強度：ＪＩＳＫ？１１０によった。
曲げ弾性率： ＡＳＴＭＤ７９０によった。上の三つは
ペレットを射出成形Ｕた試験片から求めた。
ペレットを射出成形Ｕた試験片から求めた。
トルエン不溶分及び膨潤指数：１ｇの樹脂に２０ｆｎｔ
のトルエンを加えて１時間激しく震盪し、溶解或いは膨
潤させる。次に遠心分離機にてゲルを沈降させた後、デ
カンテーションで上澄液を分離し、沈降したゲルを秤量
する。
のトルエンを加えて１時間激しく震盪し、溶解或いは膨
潤させる。次に遠心分離機にてゲルを沈降させた後、デ
カンテーションで上澄液を分離し、沈降したゲルを秤量
する。
このようにして得られたトルエン膨潤ゲルを１６０℃、
常圧で４５分分間−て３〜５１１１）Ｉｇの減圧下で１
５分間乾燥させ、デシケータ中で冷却後秤量する。トル
エン不溶分は、乾燥グルの重量を樹脂重量で除して重ｔ
＊で示す。膨潤指数はトルエン膨潤ゲルの重量を乾燥ゲ
ル重量で除した商の数値で示す。
常圧で４５分分間−て３〜５１１１）Ｉｇの減圧下で１
５分間乾燥させ、デシケータ中で冷却後秤量する。トル
エン不溶分は、乾燥グルの重量を樹脂重量で除して重ｔ
＊で示す。膨潤指数はトルエン膨潤ゲルの重量を乾燥ゲ
ル重量で除した商の数値で示す。
光沢： ＡＳＴＭ Ｄ６３８のダンベル試験片のゲート
部とエンドゲート部の光沢度（入射角６ｏ０）を測定し
た平均値で示す。
部とエンドゲート部の光沢度（入射角６ｏ０）を測定し
た平均値で示す。
着色性：樹脂１００重量部に黒糸の染顔料計０．０１９
３重量部の一定量を添加して、黒着色品として、成形片
（たて８９朋、よこ５０龍厚み２．５ｍｔｉ ）をつく
る。対照サンプルとして、９重量係のポリブタジエンザ
ムを含有するハイインノぞクトポリステレンに染顔料を
添加してつくった黒色成形片をつくっておき、色調、風
合いを比較してランク付する。
３重量部の一定量を添加して、黒着色品として、成形片
（たて８９朋、よこ５０龍厚み２．５ｍｔｉ ）をつく
る。対照サンプルとして、９重量係のポリブタジエンザ
ムを含有するハイインノぞクトポリステレンに染顔料を
添加してつくった黒色成形片をつくっておき、色調、風
合いを比較してランク付する。
自然色のハイインパクトポリスチレンに１Ｋ９ｈたり、
２５円、２０円、１５円相当の染顔料を添加して作成し
た黒着色成形片をそれぞれ対照サンプルＡ、Ｂ、Ｃとす
る。
２５円、２０円、１５円相当の染顔料を添加して作成し
た黒着色成形片をそれぞれ対照サンプルＡ、Ｂ、Ｃとす
る。
一定量の染顔料添加で評価し、ランク０より５１３−
まで、数値が高いランクはど、着色性に優れていること
を示す。
を示す。
内蔵された芳香族モノビニル重合体の粒子径：ビーズま
たはペレットを四酸化オスミニウム染色し、超薄切片を
作製し電子顕微鏡写真をとる。写真中に拡大された分散
ゴム状物質の粒子内に内蔵された芳香族モノビニル重合
体の粒子径を０．０１μまで測定する。楕円形をしてい
る場合は、長径ａａ＋ｂ と短径すとの平均値即ち］璽を以って粒子径とする。少
なくとも５０００個の粒子径を測定する。
たはペレットを四酸化オスミニウム染色し、超薄切片を
作製し電子顕微鏡写真をとる。写真中に拡大された分散
ゴム状物質の粒子内に内蔵された芳香族モノビニル重合
体の粒子径を０．０１μまで測定する。楕円形をしてい
る場合は、長径ａａ＋ｂ と短径すとの平均値即ち］璽を以って粒子径とする。少
なくとも５０００個の粒子径を測定する。
第１番目の粒子が粒子径Ｄｉとし、
数平均粒子径＝Σ旧Ｄｉ／Σｎｉ
で表わす。
ゴム状物質のミクロ構造：
モレロ法（ＤｏＭｏｒｅｒｏ ｅｔａｌ ： Ｃｈｉｍ
、ｅ Ｉｎｄ、、 ４１７５８（１９５９））によシ赤
外分光光度計を使用して、シス−１，４、）ランス−１
，４，１，２−ビニルの含有率をもとめた。
、ｅ Ｉｎｄ、、 ４１７５８（１９５９））によシ赤
外分光光度計を使用して、シス−１，４、）ランス−１
，４，１，２−ビニルの含有率をもとめた。
樹脂中のゴム状物質の粒子径：コールタ−カラ １４−
ンター（コールタ−カウンター■ＴＡ−Ｕ型）にて、ジ
メチルホルムアミドとチオシアン酸アンモニウムとの混
合電解液を用いて、樹脂ペレット２〜４粒をジメチルホ
ルムアミド約５−中に入れ約２〜５分間放置する。次に
ジメチルホルムアミド溶解分を適度の粒子濃度として測
定し、５０優のメジアン径を平均粒子径とする。
メチルホルムアミドとチオシアン酸アンモニウムとの混
合電解液を用いて、樹脂ペレット２〜４粒をジメチルホ
ルムアミド約５−中に入れ約２〜５分間放置する。次に
ジメチルホルムアミド溶解分を適度の粒子濃度として測
定し、５０優のメジアン径を平均粒子径とする。
芳香族モノビニル重合体の還元粘度：
ＩＦＦの樹脂に２０−のメチルエチルケトンを加えて１
時間激しく震盪し、溶解或いは膨潤させる。
時間激しく震盪し、溶解或いは膨潤させる。
次に遠心分離機にてゲルを沈降させた後、上澄液のメチ
ルエチルケトン可溶分をメタノール中に沈澱し、濾過し
、乾燥する。乾燥した重合体粉末を０．５重量％のトル
エン溶液とし３０℃においてキャノン−フェンスケ型粘
度計で測足する。
ルエチルケトン可溶分をメタノール中に沈澱し、濾過し
、乾燥する。乾燥した重合体粉末を０．５重量％のトル
エン溶液とし３０℃においてキャノン−フェンスケ型粘
度計で測足する。
実施例ｔ−ｉｏ及び比較例１〜７
ゴム状物質をスチレンとエチルベンゼンとの混合液に溶
解し、重合開始剤、連鎖移動剤、酸化防止剤、可塑剤を
添加し、重合原料液を調製する。
解し、重合開始剤、連鎖移動剤、酸化防止剤、可塑剤を
添加し、重合原料液を調製する。
原料液を連続３段重合機に連続して送入し、重合を行っ
た。各重合機６．２ｔの容積を有し、攪拌翼が付いてい
る。表１及び表２に示されたように重合する。次に加熱
真空下の脱揮装置に送シ込み、未重合スチレン及びエチ
ルベンゼンを除去し、ダイスからストランドを引き、水
冷後、ペレット状に切断する。ペレット中のツム状物質
の含有率は、脱気前の固形分からもとめた。
た。各重合機６．２ｔの容積を有し、攪拌翼が付いてい
る。表１及び表２に示されたように重合する。次に加熱
真空下の脱揮装置に送シ込み、未重合スチレン及びエチ
ルベンゼンを除去し、ダイスからストランドを引き、水
冷後、ペレット状に切断する。ペレット中のツム状物質
の含有率は、脱気前の固形分からもとめた。
重合原料液は、２ｔ／時間の供給速度で送液した。
以下余白
Claims (1)
- （１） ：？ム状物質１１〜２２重量％と芳香族モノ
ビニル重合体８９〜７８重量係とからなり、（ａ）該ゴ
ム状物質が芳香族モノビニル重合体の樹脂相に分散して
おり、分散粒子のメジアン径が０．６〜１．４ミクロン
であり、（ｂ）分散ゴム状物質の粒子中に内蔵された芳
香族モノビニル重合体の粒子の数平均粒子径が０．０３
〜ｏ、 １４ ミクロンであり、（Ｃ）トルエン不溶分
Ｘが式（１）の範囲にあり９＋１．０９０９Ｒ≦Ｘ≦２
７＋０．８１８２Ｒ・・・・・・・・・（１）（ここで
Ｒは、ゴム状物質の含有重量幅を示し１１〜２２の範囲
である。）（ｄ）膨潤指数が８〜１３の範囲にあり、（
ｅ）樹脂相の芳香族モノビニル重合体の還元粘度Ｙが次
式（Ｉｔ）の範囲にあることを特徴 ０．７５−０．００９０９ Ｒ≦Ｙ≦１．００−０．０
０４５５ Ｒ・・・・・・（Ｉｆ）（ことでＲは前記に
同じ）とするゴム変性芳香族モノビニル樹脂組成・物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9579183A JPS59221318A (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | ゴム変性芳香族モノビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9579183A JPS59221318A (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | ゴム変性芳香族モノビニル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59221318A true JPS59221318A (ja) | 1984-12-12 |
| JPS6234773B2 JPS6234773B2 (ja) | 1987-07-29 |
Family
ID=14147271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9579183A Granted JPS59221318A (ja) | 1983-06-01 | 1983-06-01 | ゴム変性芳香族モノビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59221318A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6178856A (ja) * | 1984-09-27 | 1986-04-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 耐フロン性シート材料 |
| JPH01284515A (ja) * | 1988-03-24 | 1989-11-15 | Soc Atochem | ブタジエンから耐衝撃性芳香族ビニル樹脂を直接製造する方法 |
| JPH037710A (ja) * | 1989-03-31 | 1991-01-14 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
| WO1997016489A1 (fr) * | 1995-10-31 | 1997-05-09 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Composition de resine vinylique aromatique modifiee au caoutchouc et son procede de production |
| US6031050A (en) * | 1995-02-08 | 2000-02-29 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd | Rubber-modified styrenic resin composition |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4912909A (ja) * | 1972-05-17 | 1974-02-04 | ||
| JPS4999649A (ja) * | 1972-12-29 | 1974-09-20 | ||
| JPS5141089A (en) * | 1974-08-05 | 1976-04-06 | Monsanto Co | Jugotaihoripurendono seiho |
| JPS5286444A (en) * | 1976-01-14 | 1977-07-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Rubber-modified styrene resin compositions |
-
1983
- 1983-06-01 JP JP9579183A patent/JPS59221318A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4912909A (ja) * | 1972-05-17 | 1974-02-04 | ||
| JPS4999649A (ja) * | 1972-12-29 | 1974-09-20 | ||
| JPS5141089A (en) * | 1974-08-05 | 1976-04-06 | Monsanto Co | Jugotaihoripurendono seiho |
| JPS5286444A (en) * | 1976-01-14 | 1977-07-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Rubber-modified styrene resin compositions |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6178856A (ja) * | 1984-09-27 | 1986-04-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 耐フロン性シート材料 |
| JPH01284515A (ja) * | 1988-03-24 | 1989-11-15 | Soc Atochem | ブタジエンから耐衝撃性芳香族ビニル樹脂を直接製造する方法 |
| JPH037710A (ja) * | 1989-03-31 | 1991-01-14 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
| US6031050A (en) * | 1995-02-08 | 2000-02-29 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd | Rubber-modified styrenic resin composition |
| WO1997016489A1 (fr) * | 1995-10-31 | 1997-05-09 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Composition de resine vinylique aromatique modifiee au caoutchouc et son procede de production |
| US6160052A (en) * | 1995-10-31 | 2000-12-12 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Rubber-modified aromatic vinyl resin composition and process for the production thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6234773B2 (ja) | 1987-07-29 |
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