JPS6178856A - 耐フロン性シート材料 - Google Patents
耐フロン性シート材料Info
- Publication number
- JPS6178856A JPS6178856A JP20043984A JP20043984A JPS6178856A JP S6178856 A JPS6178856 A JP S6178856A JP 20043984 A JP20043984 A JP 20043984A JP 20043984 A JP20043984 A JP 20043984A JP S6178856 A JPS6178856 A JP S6178856A
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- Japan
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- resin composition
- polymerization
- monomer
- component particles
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- Refrigerator Housings (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、耐７レオン性が優れ、耐衝撃性、剛性も良好
で、光沢、外観も美麗であって、冷蔵庫などのシート材
料として有用なモノビニル芳香族系樹脂組成物に関する
。
で、光沢、外観も美麗であって、冷蔵庫などのシート材
料として有用なモノビニル芳香族系樹脂組成物に関する
。
近年、冷蔵庫、保温保冷庫の構造体として、発泡ボリク
レタン断熱材と耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ８）の内
張材から成る構造体が検討されている。しかしながら、
Ｉ（ＩＦ５は、ウレタン発泡時に一般に使用されている
トリクロロ７０ロメタン等のハロゲン化炭化水素（イー
・アイ・デュポン社製、商品名フレオン）Ｋ対する耐性
が悪いため、ポリウレタン発泡体中に残存したトリクロ
ロ７０ロメタン等によって次第に浸食され、その結果、
白化、亀裂、フクレなどを生ずるという問題があった。
レタン断熱材と耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ８）の内
張材から成る構造体が検討されている。しかしながら、
Ｉ（ＩＦ５は、ウレタン発泡時に一般に使用されている
トリクロロ７０ロメタン等のハロゲン化炭化水素（イー
・アイ・デュポン社製、商品名フレオン）Ｋ対する耐性
が悪いため、ポリウレタン発泡体中に残存したトリクロ
ロ７０ロメタン等によって次第に浸食され、その結果、
白化、亀裂、フクレなどを生ずるという問題があった。
このような問題を解消するものとして、特開昭５１−１
４８７４２号公報ではゴム粒径等を特定した材料が開示
されている。しかしながら、この材料は剛性が低く、し
かも耐７レオン性が充分に良好ではない。
４８７４２号公報ではゴム粒径等を特定した材料が開示
されている。しかしながら、この材料は剛性が低く、し
かも耐７レオン性が充分に良好ではない。
本発明は、上記した問題を解消したもので、耐フレオン
性に優れ、かつ耐衝撃性、剛性などの物性バランスの優
れたゴム含有のモノビニル芳香族系樹脂組成物の提供を
目的とする。
性に優れ、かつ耐衝撃性、剛性などの物性バランスの優
れたゴム含有のモノビニル芳香族系樹脂組成物の提供を
目的とする。
本発明の樹脂組成物は、ポリブタジェンゴム及びモノビ
ニル芳香族単量体のグラフト重合体である軟質成分粒子
が分散含有されているモノビニル芳香族系樹脂組成物に
おいて、該ポリブタジェンゴムの含有量［Ｆ］）が４〜
１４重量％、該軟質成分粒子の含有量が１０〜３０重量
％、該軟質成分粒子の面積平均径（Ｄｓ）が０．５〜４
．０μｍであシ、かつ、−ｔ、Ｕ Ｄ−とＲとの関係がＤｓ≦３５．２×Ｒ−１．３３であ
ることを特徴とする。
ニル芳香族単量体のグラフト重合体である軟質成分粒子
が分散含有されているモノビニル芳香族系樹脂組成物に
おいて、該ポリブタジェンゴムの含有量［Ｆ］）が４〜
１４重量％、該軟質成分粒子の含有量が１０〜３０重量
％、該軟質成分粒子の面積平均径（Ｄｓ）が０．５〜４
．０μｍであシ、かつ、−ｔ、Ｕ Ｄ−とＲとの関係がＤｓ≦３５．２×Ｒ−１．３３であ
ることを特徴とする。
本発明に用いるモノビニル芳香族単量体は、スチレン単
独のみならず、スチレンと共重合し得る他のビニル系単
量体とスチレンとの混合物である。
独のみならず、スチレンと共重合し得る他のビニル系単
量体とスチレンとの混合物である。
ここで、スチレンと共重合し得る他のビニル系単量体と
しては、例えばアクリロニトリル、メチルメタクリレー
ト、α−メチルスチレン、核置換モノブロモスチレンを
あげることができる。これらビニル系単量体の混合比は
、通常、単量体全量の３０重量−以下、好ましくは１０
重量−以下である。
しては、例えばアクリロニトリル、メチルメタクリレー
ト、α−メチルスチレン、核置換モノブロモスチレンを
あげることができる。これらビニル系単量体の混合比は
、通常、単量体全量の３０重量−以下、好ましくは１０
重量−以下である。
本発明の樹脂組成物においては、モノビニル芳香族系樹
脂の硬い相の中に軟質成分粒子が分散含有されている。
脂の硬い相の中に軟質成分粒子が分散含有されている。
この軟質成分粒子は前記のモノビニル芳香族単量体がポ
リブタジェンゴムにグラフト重合することによって生成
する。ここで用いるポリブタジェンゴムとしては、１．
４−シス結合を３０〜４２モル慢、１．２−ビニル結合
を１〜３０モルチ有する低シスポリブタジェンゴム：
１．４−シス結合を７８モルチ以上、１．２−ビニル結
合を２０モルチ以下有する高シスポリブタジエンゴム；
又は、上記２者を適宜な割合で混合した混合物をあげる
ことができる。
リブタジェンゴムにグラフト重合することによって生成
する。ここで用いるポリブタジェンゴムとしては、１．
４−シス結合を３０〜４２モル慢、１．２−ビニル結合
を１〜３０モルチ有する低シスポリブタジェンゴム：
１．４−シス結合を７８モルチ以上、１．２−ビニル結
合を２０モルチ以下有する高シスポリブタジエンゴム；
又は、上記２者を適宜な割合で混合した混合物をあげる
ことができる。
これらポリブタジェンゴムの含有量は樹脂組成物全量に
対し４〜１４重ｔＳの範囲に設定される。
対し４〜１４重ｔＳの範囲に設定される。
含有量が４重量−未満の場合には、得られた樹脂組成物
の耐衝撃性、伸びが低下し、また１４重量％よシ多い場
合には、耐フレオン性、剛性が低下すると同時に、重合
時に系内の粘度が上昇して樹脂組成物の安定生産が困難
になる。好ましくは５〜１２重量％である。
の耐衝撃性、伸びが低下し、また１４重量％よシ多い場
合には、耐フレオン性、剛性が低下すると同時に、重合
時に系内の粘度が上昇して樹脂組成物の安定生産が困難
になる。好ましくは５〜１２重量％である。
本発明の樹脂組成物は、上記軟質成分粒子の含有量、粒
径及び粒径と上記ポリブタジェンゴムの含有量との関係
を特定の範囲−規制したことを特徴とするものである。
径及び粒径と上記ポリブタジェンゴムの含有量との関係
を特定の範囲−規制したことを特徴とするものである。
す々わち、軟質成分粒子の含有量は１０〜３０重量−の
範囲に設定される。この含有量が１０重量−未満の場合
には、得られた樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、また、
３０重量％より多くなると耐フレオン性、剛性の低下を
招く。好ましくは１２〜２８重量％である。
範囲に設定される。この含有量が１０重量−未満の場合
には、得られた樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、また、
３０重量％より多くなると耐フレオン性、剛性の低下を
招く。好ましくは１２〜２８重量％である。
この軟質成分粒子の含有量は、試料２ｆをトルエン２０
０ ｃｏ に溶解した溶液を重力１８０００ Ｇで遠
心分離し、不溶分を乾燥した重量をｆとして（ｒ／ｚ、
ｏ）ｘ １ｏ ｏから算出した値である。
０ ｃｏ に溶解した溶液を重力１８０００ Ｇで遠
心分離し、不溶分を乾燥した重量をｆとして（ｒ／ｚ、
ｏ）ｘ １ｏ ｏから算出した値である。
この粒子は以下の方法で算出される面積平均径（Ｄ８）
を有する。すなわち、この粒子が分散する樹脂組成物を
超薄切片にスライスし、オスミウム酸くてゴムを染色し
て透過型電子顕微鏡で写真撮影し、写真中の軟質成分粒
子２００〜５００個の粒子の長径（ト）を測定して、次
式：ΣｎＤｌ／Σｏ２ ＜ただし、ｎは粒子径りの軟
質成分の粒子の個数を表わす）から算出した値である。
を有する。すなわち、この粒子が分散する樹脂組成物を
超薄切片にスライスし、オスミウム酸くてゴムを染色し
て透過型電子顕微鏡で写真撮影し、写真中の軟質成分粒
子２００〜５００個の粒子の長径（ト）を測定して、次
式：ΣｎＤｌ／Σｏ２ ＜ただし、ｎは粒子径りの軟
質成分の粒子の個数を表わす）から算出した値である。
本発明の粒子にあっては、Ｄｓが０．５〜４．０μｍの
範囲にあるｅＤＩが０．５μｍよシ小さい場合は、得ら
れた樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、また、４．０μｍ
よシ大きい場合には耐７レオン性の低下を招く。好まし
くは、０．７〜３．０μｍである。
範囲にあるｅＤＩが０．５μｍよシ小さい場合は、得ら
れた樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、また、４．０μｍ
よシ大きい場合には耐７レオン性の低下を招く。好まし
くは、０．７〜３．０μｍである。
本発明の樹脂組成物にあっては、上記したり。
とポリブタジェンゴムの含有量：Ｒとの間に以下の関係
が成立することを必要とする。すなわち、Ｄ、≦３５．
２×Ｒ−１．３３である。Ｄ、とＲとがこの関係を満足
しない場合には、得られた樹脂組成物は耐フレオン性が
不充分であって目的達成が困難となる。とシわけり、≦
９１．６×Ｒ−１．３３の関係を満足することが好まし
い。
が成立することを必要とする。すなわち、Ｄ、≦３５．
２×Ｒ−１．３３である。Ｄ、とＲとがこの関係を満足
しない場合には、得られた樹脂組成物は耐フレオン性が
不充分であって目的達成が困難となる。とシわけり、≦
９１．６×Ｒ−１．３３の関係を満足することが好まし
い。
本発明の樹脂組成物は、上記の特徴が満足されるように
配慮されているならば、既知の任意の重合方法を適用し
て製造することができる。このような既知の重合方法と
しては、例えば、乳化重合法、塊状重合法、塊状−懸濁
２段重合法等がある。
配慮されているならば、既知の任意の重合方法を適用し
て製造することができる。このような既知の重合方法と
しては、例えば、乳化重合法、塊状重合法、塊状−懸濁
２段重合法等がある。
これらの中でもポリブタジェンゴムの存在下にスチレン
を重合せしめる塊状重合法または塊状−懸濁２段重合法
が好ましい。以下、塊状−懸濁２段重合法による本発明
樹脂組放物の製造例を示す。
を重合せしめる塊状重合法または塊状−懸濁２段重合法
が好ましい。以下、塊状−懸濁２段重合法による本発明
樹脂組放物の製造例を示す。
ｉｆ、ポリブタジェンをスチレンに添加し、必要に応じ
て加熱し溶解する。との溶解はできる限り均一に行うこ
とが好ましい。次に、アルキルメルカプタン等の分子量
調節剤および必要に応じて用いるジアシルバーオギサイ
ド、ジアルキルパーオキサイド等の重合触媒の存在下に
おいて、９０〜１５０℃で攪拌し、スチレンの重合率が
１０〜４０％になるまで塊状重合によシ予備重合を行う
。
て加熱し溶解する。との溶解はできる限り均一に行うこ
とが好ましい。次に、アルキルメルカプタン等の分子量
調節剤および必要に応じて用いるジアシルバーオギサイ
ド、ジアルキルパーオキサイド等の重合触媒の存在下に
おいて、９０〜１５０℃で攪拌し、スチレンの重合率が
１０〜４０％になるまで塊状重合によシ予備重合を行う
。
この予備重合工程において軟質成分は攪拌により粒子状
に系内に盆散される■ 上記の予備重合工程終了後、反応生成物を、第３リン醗
カルシウム、ポリビニルアルコール等を懸濁剤として含
む水相に懸濁し、懸濁重合を行う。
に系内に盆散される■ 上記の予備重合工程終了後、反応生成物を、第３リン醗
カルシウム、ポリビニルアルコール等を懸濁剤として含
む水相に懸濁し、懸濁重合を行う。
通常、重合率が１００％近くになるまで重合（主重合）
を行う。なお、必要に応じてこの主重合１糧の後、さら
に加熱を続けてもよい。
を行う。なお、必要に応じてこの主重合１糧の後、さら
に加熱を続けてもよい。
次に、得られたスラリーを脱水し、ビーズを分取して乾
燥した後、常法によりペレット化して樹脂組成物を製造
する。重合が終了した樹脂組成物中にはスチレン系重合
体の硬い相の中に軟質成分が粒子として分散している。
燥した後、常法によりペレット化して樹脂組成物を製造
する。重合が終了した樹脂組成物中にはスチレン系重合
体の硬い相の中に軟質成分が粒子として分散している。
なお、軟質成分粒子の面積平均径の調整は主として予備
重合工程で行う。すなわち、軟質成分粒子の面積平均径
は、攪拌回転数を上げるか若しくは触媒量を増すことに
よシ小さくすることができ、また、分子ｔｉ１１節剤を
増すことにより大きくすることができる。
重合工程で行う。すなわち、軟質成分粒子の面積平均径
は、攪拌回転数を上げるか若しくは触媒量を増すことに
よシ小さくすることができ、また、分子ｔｉ１１節剤を
増すことにより大きくすることができる。
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、
滑剤、離盤剤、着色剤等の各種の添加剤を適量添加する
ことができる。添加の方法としては、と〈Ｋ制限はなく
、例えば、予備重合若しく １は本重合の段階又はそ
のあとに添加することができる。
滑剤、離盤剤、着色剤等の各種の添加剤を適量添加する
ことができる。添加の方法としては、と〈Ｋ制限はなく
、例えば、予備重合若しく １は本重合の段階又はそ
のあとに添加することができる。
実施例１〜７、比較例１〜４
攪拌機付き内容積４ｔの重合槽に１低シスポリブタジエ
ンゴム（１，４−シス結合３８モル−１１、２−ビニル
結合１７モルチ）のスチレン溶液を仕込み、ここＫｎ−
ドデシルメルカプタンを添加して回転数２００〜５００
ｒｐｍの攪拌下で１１０〜１５０℃の温度にて２〜５時
間予備重合を行っ九。
ンゴム（１，４−シス結合３８モル−１１、２−ビニル
結合１７モルチ）のスチレン溶液を仕込み、ここＫｎ−
ドデシルメルカプタンを添加して回転数２００〜５００
ｒｐｍの攪拌下で１１０〜１５０℃の温度にて２〜５時
間予備重合を行っ九。
予備重合終了後、得られた重合物とポリビニルアルコー
ルを溶解した水溶液の所定量を攪拌機付内容積１０ｔの
重合槽内に仕込み分散させたのち、ここにベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイドを添加し、１０
０−１５００の温度で３〜１０時間重合反応を進めた。
ルを溶解した水溶液の所定量を攪拌機付内容積１０ｔの
重合槽内に仕込み分散させたのち、ここにベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイドを添加し、１０
０−１５００の温度で３〜１０時間重合反応を進めた。
得られた粒状重合物を濾過・乾燥して樹脂組成物を得た
。各樹脂組成物の成分割合、ＤいＤｌとＲとの関係を測
定し、また特性を測定してその結果を一括して表に示し
た。
。各樹脂組成物の成分割合、ＤいＤｌとＲとの関係を測
定し、また特性を測定してその結果を一括して表に示し
た。
脣１ アイゾツト衝撃強さ： ＪＩＳＫ７１１０に準拠
して測定肴！ 曲げ弾性率 ： ＪＩＳＫ ７２０３に
準拠して測定憂１耐７レオン性：内径１０ｃｍ、高さ４
ｏ５１Ｉの円筒の内面に厚み０．３５ ｗｍの各樹脂組
成物のシートを固定して底部よジウレタン発泡（ウレタ
ン原液中のトリクロロ７０ロメタンは１６重量％）させ
て円筒内部をウレタンで充満させたのち、６０℃で２０
分放置してウレタン硬化させた。ついで、 ＝２０℃で３．５時間放置したのち各シートを取シ出し
、浸食度合を目視で判断した。
して測定肴！ 曲げ弾性率 ： ＪＩＳＫ ７２０３に
準拠して測定憂１耐７レオン性：内径１０ｃｍ、高さ４
ｏ５１Ｉの円筒の内面に厚み０．３５ ｗｍの各樹脂組
成物のシートを固定して底部よジウレタン発泡（ウレタ
ン原液中のトリクロロ７０ロメタンは１６重量％）させ
て円筒内部をウレタンで充満させたのち、６０℃で２０
分放置してウレタン硬化させた。ついで、 ＝２０℃で３．５時間放置したのち各シートを取シ出し
、浸食度合を目視で判断した。
表中、〇−変化なし、Δ−多少白化している、×−白化
、フクレ発生を意味する。
、フクレ発生を意味する。
以上の説明で明らかなように、本発明の樹脂組成物は、
耐フレオン性に優れ、耐衝撃性、理性も大きく、また成
形体の表面は美麗かつ光沢を備えていて、ハロゲン化炭
化水素と接触し、かつ衝撃を受けるような構造材、例え
ば冷蔵庫のシート材料などに適用できて有用である。
耐フレオン性に優れ、耐衝撃性、理性も大きく、また成
形体の表面は美麗かつ光沢を備えていて、ハロゲン化炭
化水素と接触し、かつ衝撃を受けるような構造材、例え
ば冷蔵庫のシート材料などに適用できて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリブタジエンゴム及びモノビニル芳香族単量体のグラ
フト重合体である軟質成分粒子が分散含有されているモ
ノビニル芳香族樹脂組成物において、 該ポリブタジエンゴムの含有量（Ｒ）が４〜１４重量％
、該軟質成分粒子の含有量が１０〜３０重量％、該軟質
成分粒子の面積平均径（Ｄｓ）が０．５〜４．０μｍで
あり、かつ、ＤｓとＲとの関係がＤｓ≦３５．２×Ｒ＾
−＾１＾．＾３＾３であることを特徴とするモノビニル
芳香族系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59200439A JPH0686559B2 (ja) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | 耐フロン性シート材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59200439A JPH0686559B2 (ja) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | 耐フロン性シート材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6178856A true JPS6178856A (ja) | 1986-04-22 |
| JPH0686559B2 JPH0686559B2 (ja) | 1994-11-02 |
Family
ID=16424306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59200439A Expired - Lifetime JPH0686559B2 (ja) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | 耐フロン性シート材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0686559B2 (ja) |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5286444A (en) * | 1976-01-14 | 1977-07-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Rubber-modified styrene resin compositions |
| JPS52117347A (en) * | 1976-03-26 | 1977-10-01 | Monsanto Co | Improved polymeric polyblends composition |
| JPS58109517A (ja) * | 1981-12-24 | 1983-06-29 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ゴム変性スチレン系樹脂の製造法 |
| JPS59182814A (ja) * | 1983-04-01 | 1984-10-17 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | モノビニル芳香族系樹脂組成物 |
| JPS59221318A (ja) * | 1983-06-01 | 1984-12-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性芳香族モノビニル樹脂組成物 |
| JPS6011517A (ja) * | 1983-07-01 | 1985-01-21 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | モノビニル芳香族系樹脂組成物 |
| JPS60130613A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性された芳香族モノビニル重合体樹脂組成物 |
| JPS60130614A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性芳香族モノビニル重合体樹脂組成物 |
| JPS60233118A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性芳香族モノビニル樹脂組成物 |
| JPS60233116A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム補強芳香族モノビニル樹脂組成物 |
| JPS60245614A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-05 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | ゴム変性スチレン系樹脂 |
-
1984
- 1984-09-27 JP JP59200439A patent/JPH0686559B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5286444A (en) * | 1976-01-14 | 1977-07-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Rubber-modified styrene resin compositions |
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| JPS60130613A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性された芳香族モノビニル重合体樹脂組成物 |
| JPS60130614A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-07-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性芳香族モノビニル重合体樹脂組成物 |
| JPS60233118A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム変性芳香族モノビニル樹脂組成物 |
| JPS60233116A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴム補強芳香族モノビニル樹脂組成物 |
| JPS60245614A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-05 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | ゴム変性スチレン系樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0686559B2 (ja) | 1994-11-02 |
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