JPS60192755A - 薄肉成形品用のゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、すぐれた成形性と実用強度を有するゴム変性
スチレン系樹脂組成物に関する。

更に詳しくは、射出成形時の樹脂の流動性が非常にすぐ
れ、金型や成形品への低分子付着物が少なく、薄肉であ
りながら実用強度のすぐれた薄肉成形品用のゴム変性ス
チレン系樹脂組成物に関する。

ゴム変性スチレン系樹脂はそのすぐれた成形性と実用強
度から、及び食品衛生上問題がなく比較的安価なことも
あって、使い捨ての食品包装容器等の薄肉成形品に広く
用いられてきた。これらの成形品は通常押出シートの熱
成形でつくられることが多かった。シートの熱成形では
大型成形品から小型成形品まで対応できるものの成形品
を切離したシートの残りが発生するという問題があり、
形状も単純なものに限られていた。それに対して射出成
形の場合には形状が比較的自由にとれ、表面にきれいな
印刷がしやすく、かつシート成形のように成形品を切離
した時のロスが発生しないという利点があるが、薄肉成
形品を高速で射出成形してサイクルを短縮し、コストダ
ウンを図ろうとした場合、従来のゴム変性スチレン系樹
脂組成物では、流動性が不足する、実用強度かたシない
、金型や成形品へ低分子物質が付着する等の問題があり
、必ずしも満足のいく結果は得られなかった。

本発明者らは、前記のような制約のないゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物を提供することを目的に鋭意研究した結
果、特定の組成範囲にあるゴム変性スチレン系樹脂組成
物が前記のような諸制約を受けることなくすぐれた薄肉
成形品を生産性良く与えることを見出し、本発明に達し
た。

すなわち、本発明はゴム状物質と芳香族モノビニル単量
体とを混合し重合して得られる芳香族モノビニル重合体
組成物において、（ａ）該ゴム状物質含量が３〜１０重
量％であって、かつ該ゴム状物質の７０重量％以上がポ
リシタジエンであり、（ｂ）樹脂相の芳香族モノビニル
重合体の極限粘度〔η〕が０．５０〜０．７０の範囲に
あシ、（ｃ）ミネラルオイルを６．５〜１０重量％含み
、（ｄ）残留する芳香族モノビニル単量体の含有量が０
．１重量％以下であってかつ芳香族モノビニル単量体の
２量体と３量体の合計量が０．５重量％以下であること
を特徴とする、改良された薄肉成形品用のゴム変性スチ
レン系樹脂組成物である。

本発明によれば、射出成形により生産性高く薄肉の食品
包装容器等の薄肉成形品が提供できるので、その経済的
価値は大である。

本発明における構成要件（ａ）においてゴム状物質は１
種または２種以上を混合使用してよいが、ゴム状物質の
７０重量％以上が１，３−ブタジェンの単独重合体すな
わちポリシタジエンであることが必要である。ポリブタ
ジェンの例としては、公知の方法で有機リチウム化合物
を触媒として溶液重合されるいわゆるローシスポリブタ
ジェン及ヒ公知の方法によって有機アルミニウム化合物
とコノモルトまたはニッケル化合物全台んでなる触媒等
を用いて重合されるいわゆるハイシスポリブタジェン等
がある。ゴム状物質中のポリブタジェンの量が７０重量
％未満の場合には、実用強度特に０℃以下の低温衝撃強
度が劣シ好ましくない。３０重量％未満の範囲で混合使
用できる　ゴム状物質としては、１，３−ブタジェンと
他の共重合可能な化合物、例えばスチレン、核アルキル
置換スチレンのメチルスチレン、ジメチルスチレン、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸およ
びメタクリル酸のアルキルエステルとの共重合体、イソ
プレンの単独重合体および共重合体等がある。

本発明におけるゴム状物質の量としては、３〜１０重量
％の範囲にあることが必要である。３重量％より少ない
場合には耐衝翳性が十分でなく、１０重逝％を越える場
合には樹脂組成物の流動性が阻害され、樹脂の製造にお
いても経済的に困難になるので好ましくない。しかして
ゴム状物質の量としては特に好ましくは４〜８重烟％の
範囲である。ゴム状物質の量は、ゴム変性スチレン系樹
脂組成物を重合する際の仕込み童から計算できる他、赤
外分光光度計や熱分解ガスクロマトグラフィーによって
も分析することができる。さらに特公昭５５−３０５２
５号公報記載の方法も適用できる。

本発明におけるゴム変性スチレン系樹脂組成物では、ゴ
ム状物質は本質的に架橋しており、溶剤に溶解せず膨潤
するだけである。トルエンにょる膨潤指数は８〜１３の
範囲にあることが奸才しく、この範囲以外の場合には耐
衝撃強度が低下する。

トルエンによる膨潤指数は次に述べるようにして測定さ
れる。ゴム変性スチレン系樹脂組成物１２に２０ゴのト
ルエンを加えて１時間激しく振とうし、溶解あるいは膨
潤させる。次に遠心分離機にてゲルを沈降させた後、デ
カンテーションで上澄液を分離し、沈降したゲルを秤量
する。このようにして得られたトルエン膨潤ゲルを１６
０℃、常圧で４５分間続いて３〜５ｙ＋！ｍＨｇの減圧
下で１量５分間乾燥させ、デシケータ−中で冷却後秤量
する。トルエン不溶分は乾燥ゲルの重量を樹脂組成物重
量で除して重量％で示す。膨潤指数はトルエン膨潤ゲル
の重量を乾燥ゲルの重量で除した商の数（ｍで示す。ま
た乾燥ゲルの含＠（ゲル含量）は１８〜３５重ｉ％の範
囲にあることが好ましい。２０重量％より低いと衝撃強
度は不足であり、３５重量％よシ高いと流動性が低下す
る。さらに好ましくはゲル含量をゴム状物質の量で除し
た値が３〜６の範囲にあることである。またゴム状物質
は粒子状に樹脂中に分散し−Ｃおり、平均粒子径は１．
０〜３．５ミクロンの範囲にあることが好ましい。１．
０ミクロンより小さいと耐衝撃性に劣シ、３．５ミクロ
ンより大きいと剛性と光沢が低下する。ゴム状物質の平
均粒子径は３０ミクロンのアパチャーチューブを有した
コールタ−・カウンターを用いて５０％メジアン径とし
て測定する。

本発明の構成要件（１））の、樹脂相を形成する芳香族
モノビニル重合体の極限粘度〔η〕は０．５０〜０．７
０の範囲にあることが必要である。０．５０よりも低い
と落錘衝撃強度等の実用強度が低下し、０．７０よりも
υｊいと樹脂組成物の流動性が悪くなるので不適である
。極限粘度は樹脂相をトルエンに溶解し、３０℃にてウ
ベローデ粘度計を用い、常法によって測定する。樹脂相
はあらかじめ、樹脂組成物をメチルエチルケトンに溶解
して遠心分離機によシゴム状物質を含有するゲル相を分
離し、乾燥しておく。

本発明における芳香族モノビニル単量体とは、スチレン
及びｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチ
レン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の核アルキル置
換スチレン；α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メ
チルスチレン等のα−アルキル置換スチレン；０−クロ
ルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン
、ｐ−ブロモスチレン、２−メチル−１，４−クロルス
チレン、２．４−ジメチルスチレン等の核ハロゲン化ス
チレン；ビニルナフタレンでアシ、単独又はいずれか２
種以上の混合物として用いられる。

また、芳香族モノビニル単量体と併用して芳香族モノビ
ニル単量体と共重合可能な芳香族モノビニル単量体以外
の単量体も使用でき、それらの例としてはメタクリル酸
メチル等のメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル
、無水マレイン酸、アクリロニトリル等があシ、芳香族
モノビニル単量体以外の単量体の量は樹脂組成物に基づ
き、全単量体量の３５重量％以下である。好ましい例と
しては芳香族モノビニル単量体の単独または２種以上の
共重合体であシ、特に好ましくはスチレンの単独重合体
である。

本発明の構成要件（Ｃ）においてはミネラルオイルを６
．５〜１０重゛量重合量ことが必要である。６．５重量
％よ多少ないと流動性が十分でなく、また耐衝撃強度も
劣る。１０重量％より多いと樹脂組成物の剛性が下り、
耐熱性も極端に低下する。ミネラルオイルの含有量がガ
スクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィーによシ
分析することができる。ミネラルオイルの例としては、
数平均分子量で３７５〜４２５の範囲にあることが好ま
しい。数平均分子量が３７５未満の場合にはミネラルオ
イルの沸点が低く、射出成形時の低分子量物質として金
型や成形品を汚す原因となる。数平均分子量が４２５よ
り高いと樹脂との相溶性が低下し、耐衝撃強度が低下し
好ましくない。このようなミネラルオイルはＡＳＴＭ　
Ｄ１１６０（１０ｍｍＨｇ）で測定する２、５重量％初
留温度が２３０〜２９０℃の範囲にある。

フィード液に添加されたミネラルオイルは、高温真空下
での脱揮発分装置で多少揮発する。また、ゴム変性スチ
レン系樹脂組成物に添加するミネラルオイルの量は通常
６重量％以下である。

かくして、本発明によれば流動性のすぐれたゴム変性ス
チレン系樹脂組成物が得られるが、薄肉成形品を生産性
良く高速射出成形するためには、メルトフローレート（
ＩＳＯＲ１１３３，２００℃、荷重５ｋｇで測定する）
は１３ｆ７１０分以上であることが望ましい。

本発明における構成要件（ａ）の樹脂組成物に残留する
芳香族モノビニル単量体の含有量は０．１重量％以下で
かつ芳香族モノビニル単量体の２量体と３葉体の合計量
が０．５重量％以下であることが必要である。芳香族モ
ノビニル単量体の含有量が０．１重量％より多くかつ芳
香族モノビニル単量体の２量体と３量体の合計量が０．
５重量％より多いと、食品衛生上から好ましくないのみ
ならず、高速射出成形時に低分子物質として金型や成形
品に付着して、成形品の外観を損うのみならず生産性も
低下させるので好ましくない。芳香族モノピニル単量体
の含有量は、好ましくは０．０５重量％以下である。樹
脂組成物に残留する芳香族モノビニル単量体、２量体及
び３量体の量は、ガスクロマトグラフィーで測定できる
。芳香族モノビニル単量体と共重合可能な芳香族モノビ
ニル単量体以外の単量体を使用する時は、それらの単量
体も残留する芳香族モノビニル単量体の含有量の中に含
まれる。また同様に芳香族モノビニル単量体と共重合体
の２量体と３欧体の含有量に含まれる。

本発明の樹脂組成物の製造方法は公知の種々の方法を用
いることができるが、塊状重合、塊状−懸濁二段重合が
好適である。塊状重合では芳香族上ノビニル単量体の３
０重重量以下の範囲で、トルエン、キ７レン、エチルベ
ンゼン等の芳８族炭化水素類の１種または２種以上を溶
剤として用いてもよい。更にゴム状物質及び芳香族モノ
ビニル単量体からの重合生成物の溶解を損ねない範囲で
、他の溶剤、例えば脂肪族炭化水素類、シアルギルケト
ン類を芳香族炭化水素類と併用することができる。塊状
重合では例えば以下に説明する如き製造方法が採られる
。

ゴム状物質を芳香族モノビニル単量体に溶解し、ミネラ
ルオイルと必要に応じて重合開始剤や酸化防止剤等の添
加剤を添加し、ジャケット及び攪拌機を’ｊｉＮえた第
１の反応機に一定の供給速度で供給される。第１の反応
機は８０〜１４０℃の温度に保たれ、芳香族モノビニル
単量体の２０〜４０重量％が重合体に変換される。この
間適度な速度で攪拌を維持することにより、ゴム状物質
は粒子を形成するに至り、この現象は相転移として理解
されている。第１の反応機を出た重合過程の混合物は第
１の反応機と同様な第２の反応機、必要に応じさらに１
〜２個の反応機に順次導びかれ、芳香族モノビニル単量
体の重合率は６０〜１００重量％に制御される。次いで
２００〜２６０℃に加熱され高真空丁未反応の芳香族モ
ノビニル単量体を除去する装置に導入され、連続的にゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物を得る。

重合は、有機過酸化物を用いずに加熱す゛ることによっ
ても行なわれるが、有機過酸化物を重合開始剤として用
いる方が、機械的強度のすぐれたザム変性スチレン系樹
脂組成物を得やすいこと、及び２量体や３量体のオリゴ
マー生成を抑制することができること等のために好まし
い。本発明に使用される有機過酸化物は、２，２−ビス
（ｔ−ブチルノミ−オキシ）ブタン、２，２−ビス（１
−ブチルパーオキシ）オクタン、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）３，３．５−）リメチルシクロー＼キ
サン、１．１−ビス（１−プチルノξ−オキシ）シクロ
・＼キサン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチル・ξ
−オキシ）バレート等のノミ−オキシケタール類；ジー
ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイド、ジ−クミルパーオキサイド、α、α′−ビス（
１−ブチルパーオキシインプロピル）ベンゼン、２，５
−ジメチル−２，５、，７（ｔ−プチルノξ−オキシ）
−＼キサン、２，５−Ｊメチル−２，５−ジ（１−ブチ
ルノミ−オキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキ
サイド類ニアセチルパーオキサイド、インゾチリルパー
オキサイド、オクタノイルノぞ−オキサイド、デカノイ
ルノミ−オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３．
５．５−トリメチルヘキサノイルノミ−オキサイｒ１　
ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロヘンソイ
ルノξ−オキザイド、ｍ　＋−ルオイルパーオキサイＰ
等のジアシルバーオキサ・イド類；ジーイソプロビルノ
セーオキシジカーポネート、ジー２−エチルヘキシルバ
ーオキシジカーぎネート、ジ−ｎ−プロビルパーオキフ
ジカーゼネート、ジーミリスチルパ・−オキシジカーゼ
ネート、ジー２−丁トキシエチルパーオキシジカーダネ
ート、ジ−メトキシインプロピルノミ−オキシジカーボ
ネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）／８−
オキシジカー＋１？ネート等のパーオキシジカーゼネー
ト類；ｔ−ブチルノξ−オキシアセテ−）、１−ブチル
パーオキシイソブチレート、ｔ−プチルノぞ−オキシビ
ノ々レート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、
クミルノぞ−オキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパー
オキシ２−エチルヘキサノエ−ト、ｔ−プチルノξ−オ
キシ３，５．５−）ジメチルヘキサノエート、ｔ−プチ
ルノξ−オキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、シーｔ−ジチル・シバ−オキシインフタレー
ト、２．５−ジメチル−２，５−ジ（４ンゾイルパーオ
キシ）ヘキサン、ｔ−ブチルノぐ−オキシインゾロビル
カーゼネート等のパーオキシエステル類；アセチルアセ
トンノミ−オキサイｒ、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、シクロヘキサノン、Ｒ−オキサイド、３．３．５
−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチル
シクロヘキサノンノミ−オキサイド等のケトンパーオキ
サイド類；ｔ−プチルハイドロノξ−オキサイド、クメ
ンハイドロ／ぐ−オキサイド、リーインプロピルペンゼ
ンハイドロノぞ−オキサイド、ｐ−メンタハイドロノミ
−オキサイド、２゜５−ジメチルヘキサン２，５−ジハ
イドロノξ−オキサイド、１，１，３．３−テトラメチ
ルジチルハイドロノミ−オキサイド等のハイドロパーオ
キサイド類がある。重合の際連鎖移動剤例えばメルカプ
タン類、α−メチルスチレンリニアダイマー、テルピノ
ーレン等を加えることができる。さらに重合の際あるい
は重合後、押出機等を用いることによって、酸化防止剤
として、ヒンダードフェノール類、ヒンダードビスフェ
ノール類、ヒンダードトリスフェノール類等例えば２，
６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ステアリ
ル−β−（ａ、５−）−ｔ’−−）チル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートを添加することができる。

また、染顔料、滑剤、充填剤、離型剤、可塑剤、帯電防
止剤等の添加剤を必要に応じて添加できる。

また、塊状−懸濁重合法について一例をあけて説明する
と、ゴム状物質、場合によってはさらに連鎖移動剤、重
合開始剤等を芳香族モノビニル単量体に溶解し、単量体
の１０〜４０重量％が重合体に軟化されるまで攪拌下で
重合を行いゴム状物質を分散した粒子に転化する。その
抜水と分散剤を添加して水相に上記の重合液を懸濁し重
合を継続する。必要に応じて重合の終了後脱揮発操作や
加熱処理を行い、樹脂の残留揮発分量を調節した９、ゴ
ム状物質の架橋度を調節する。この後、脱水、乾燥、造
粒工程を経て粒状の樹脂が製造される。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、既に説明し
た構成要件（ａ）〜（ｄ）の４つをすべて満す場合に、
薄肉成形品を生産性よく射出成形するのに適した樹脂組
成物を提供することができ、構成要件（ａ）〜（ｄ）の
１つでも欠ける場合には、目的を達成することができな
い。

薄肉成形品を高速で射出成形する場合には、流動性が非
常にすぐれていることが要求され、かつ薄肉であるため
に樹脂の残置も必要である。従来、流動性を向上させよ
うと試みると強度が低下するという限界があった。また
、金型や成形品に低分子物質が付着すると成形品の外観
を損ねたり衛生上好ましくないだけでなく、頻繁に金型
を拭いたすせねばならず生産性を著るしく低下させた。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物によれば、従来
困難とされていた、実用強度を有した薄肉成形品を高速
で射出成形でき、かつ低分子物質付着物も少々いので金
型や成形品の汚れも少なく、著るしく生産性を高めるも
のである。もちろん必要がなければ高速射出成形せずに
通常のサイクルで成形してもさしつかえない。

通常の射出成形で成形される成形品は、２〜３閣の肉厚
を有しているが、本発明でいう薄肉成形品では０．２〜
１゜５簡、好ましくは０．２〜１．０穂、さらに好まし
くは０．３〜０．６胴の肉厚を有している。もちろん、
これらの範囲外の肉厚を有する部位が部分的に含まれて
もさしつかえない。また通常の射出成形においては成形
サイクルが２０秒以上であることが多いのであるが、高
速射出成形では、成形サイクルが１０秒以下であり、５
秒前後で行なわれることが多い。このような高速射出成
形を行なうことのできる成形機としては、岐阜ハスキー
（株）製Ｔ１５２５Ｒ８，住友重機械工業（株）製ネオ
マット３５０／１２０ＢＸ　、クラウス−マツファイ社
製ＫＭ９０−３４０Ａ等がある。

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例における機械的強度等の測定値は以下に述べる方
法によった。

メルトフローレート（ＭＦＲ）　：　ＩＳＯＲ１１３３
（２００℃、荷重５＃） ピカット軟化点；　ＡＳＴＭ　Ｄ１５２５（昇温速度２
℃／分、荷重Ｉ　Ｉｃｙ　）アイゾツト衝撃強度；　Ａ
ＳＴＭ　Ｄ２５６（射出成形試験片、ノツチ付） 引張強度と伸び；　ＡＳＴＭ　Ｄ６３８（射出成形試験
片） ３Ｃ−ト　イ　ン　ノぐ　り　ト　： 底面の直径５５　ｍｍｓ上方口部の直径６５謔、高さ６
０柵、肉厚Ｏ６４鑓の逆円錐台形をしたコンブ状の容器
を射出成形し、この容器の側面部を展開して試料とする
。直径６．５瓢の半球状の窪みを設けた金属製の台の上
に該試料を置き、展開試料の底面に接していた部分よシ
も５脇上方口部に寄った位置に該窪みを合わせ、その上
部１００喘の高さから先端が５膿の球であり重量が１０
ｏｆの荷重を落下させた時の、クラックの発生を判定す
る。

２５ケ所測定し割れなかった割合で示す。

低分子量物質付着時間； ダートインパクトの項で述べたのと同じ容器をゲート位
置底面中央部にてホットランナ−を用い、成形温度２８
０℃、サイクル５秒にて射出成形する際、前もって金型
を布等で清掃し成形開始より上方口部へ油滴状物質の刺
着が目視にて確認されるまでの時間をもって、低分子量
物質付着物の多少の判定−を行う。

実施例１ ゴム状物質として、旭化成工業（株）のポリブタジェン
（アサプレン７５５Ａ）ｅスチレンとエチル４ン、ジン
の混合液に溶解し、重合開始剤として１゜１ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）３，３．５−）リメチルシクロヘキ
サンを、連鎖移動剤としてα−メチルスチレンリニアダ
イマーを、酸化防止剤としてステアリル−β−（３，Ｓ
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートを、可塑剤として松材石油研究所製のミネラルオ
イル（スモイルＰＳ２６０　；数平均分子量約３９５　
、２．５重量％初留温度２６５℃）を下記の割合に添加
し、重合原料液を調製する。

スチレン　７８．４重量％ エチルペ／ゼン　１０＋Ｏ重量％ ゴム状物質　４．４〃 重合開始剤　０．０５　ｔｔ ミネラルオイル　７．０〃 連鎖移動剤　０．０５〃 酸化防止剤　０．１〃 原料液を攪拌機及びジャケットを備えた容量１゜６ｔの
第１の反応機に０．５５ｔ／ｈｒの速度で連続して送入
し、１０８℃に加熱してゴム状物質が粒子状に分散する
まで攪拌下重合する。次いで同様な容量と構造を持ち１
２０℃に保たれた第２の反応機、さらに１５５℃に保た
れた第３の反応機に順次送液し重合を進める。次に２３
０℃に加熱され真空に保たれた脱揮装置に送シ込み未重
合のスチレンとエチルベンゼン等の揮発分を除去し、ダ
イスよりストランドをひいて水冷後ペレット状に切断す
る。

脱揮前の固型分は８１重量％であった。ペレット中のゴ
ム状物質の含有量は仕込みのゴム状物質含有量を脱揮前
の固型分量から計算してめた。分析及び物性測定を行い
結果は表１に示した。

実施例２ 実施例１において重合触媒をジ−ｔ−ブチル・ξ−オキ
サイド０．０３重量％、α−メチルスチレンリニアダイ
マーを０．０２重量％、スチレンを７８．４５重量％と
じ、第１反応機の温度を１２０℃、第２反応機の温度を
１２５℃、第３反応機の温度を１５０℃にし、脱揮前の
固型分を７５重量％とじた他は、実施例１と同様にして
実験した。結果を表１に示す。

実施例３ 実施例１においてゴム状物質を旭化成工業（株）製のポ
リブタジェン（ジエンＮＦ３５Ａ）を５．６重量％、ス
チレンを７７．２重量％とじ、脱揮前の固型分を７９重
量％とじた他は、実施例１と同様に行った。結果を表１
に示す。

実施例４ 実施例１において、ゴム状物質として日本ゼオン（株）
製のポリブタジェン（二ツポール１２２０）ヲ５．６重
量％、重合開始剤としてｔ−ブチル−ξ−オキシベンゾ
エートを０．０５重量％、α−メチルスチレンリニアダ
イマーを０．０２重量％、スチレンを７７．２３重量％
とじ、第１反応機の温度を１１５℃、第２反応機の温度
を１２２℃、第３反応機の温度を１５５℃とし、脱揮前
の固型分を８０重量％にした以外は、実施例１と同様に
実験した。結果を表１に示す。

実施例５ 実施例１において、ゴム状物質として日本ゼオン（株）
製のポリシタジエン（二ツボール１２２０）ヲ４．８重
量％、ミネラルオイルとして松村石油研究所製のスモイ
ルＰ−３ｓｏｐ（数平均分子量約４００゜２．５重量％
初留温度２８０℃）とし、脱揮前の固型分を８０重量％
とじた他は、実施例１と同様に実験した。結果を表１に
示す。

比較例１ 実施例１においてα−メチルスチレンリニアダイマーを
０．１５重量％とし、スチレンを７８．３重量％とじた
他は実施例１と同様に実験した。結果を表１に示す。

比較例２ 実施例１においてミネラルオイルを４−Ｏｌｉ量％、ス
チレンを８１゜４重量％とじた他は実施例１と同様　−
に行った。樹脂の流動性が不十分で、満足に容器を高速
射出成形することができなかった。結果を表１に示す。

比較例３ 実施例１において、ゴム状物質の量を１．８重量％に、
ミネラルオイルの量を８．０重量％に、ミネラルオイル
の量を８．０重量％に、スチレンを８０．０重量％にし
、脱揮前の固型分を７８重重量にした他は実施例１と同
様に行った。結果を表１に示す。

比較例４ 実施例１において、ゴム状物質として日本ゼオン（株）
製のポリブタジェン（二ツボール１２２０）を５．６重
量％、α−メチルスチレンリニアダイマーの量を０．０
２重量％、スチレンを７７．２８重量％とし、重合開始
剤を添加せずに、第１反応機の温度を１２５℃、第２反
応機の温度を１３５℃、第３反応機の温度を１６０℃と
し、脱揮前の固型分を８０重量％に、脱揮装置の真空度
を少し低下させた他は、実施例１と同様に行った。結果
を表１に示す。

比較例５ 実施例１において、ゴム状物質として無化成工業（株）
のポリブタジェン（アサゾレン７５５Ａ）２．８重量％
と無化成工業（株）梨のスチレン−ブタジェン共重合体
（タフデン２０００）を２．８重敗％、ミネラルオイル
として松村石油研究所製のスモイルＰ−８０（数平均分
子量約３１５　、２゜５重惧％初留温度１９０℃）を１
２．０重量％、α−メチルスチレンリニアダイマーを０
．０２重量％、スチレンを７２．２３重重量とし、脱揮
前の固型分を８０重量％とした他は実施例１と同様にし
て実験した。結果を表１に示す。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ゴム状物質と芳香族モノビニル単量体とを混合し
   重合して得られる芳香族モノビニル重合体組成物におい
   て、（ａ）該ゴム状物質含量が３〜１０重量％であって
   、かつ該ゴム状物質の７０重量％以上がポリブタジェン
   であシ、（ｂ）樹脂相の芳香族モノビニル重合体の極限
   粘度〔η〕が０．５０〜０．７０の範囲にあり、（Ｃ）
   ミネラルオイルを６．５〜１０重量％含み、（ｄ）残留
   する芳香族モノビニル単量体の含有量が０．１重量％以
   下であってかつ芳香族モノビニル単量体の２量体と３量
   体の合計量が０．５重量％以下であることを特徴とする
   改良された薄肉成形品用のゴム変性スチレン系樹脂組成
   物