JPS5884852A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリフェニレンオキシド、ゴム変性アルケニル
芳香族重合体および鉱油からなる樹脂組成物に関するも
のである。さらに詳細にはゴム成分および鉱油を特定量
含有することにより耐熱性、機械的性質、加工性にバラ
ンスのとれたポリフェニレンオキシド樹脂組成物を提供
するものである。

ポリフェニレンオキシドは耐熱性、耐化学薬品および機
械的、電気的性質などの優れた性質をもつ樹脂であるが
、成形性が悪い、耐衝撃性が低いなどの欠点を有してい
る。かかる欠点を改良するために、成形性を良くするに
はポリフェニレンオキシドに相溶性のゴム変性アルケニ
ル芳香族重合体を配合する方法が周知である。

しかしながら、ポリフェニレンオキシドに仁のゴム変性
アルケニル芳香族重合体を配合した組成物においてゴム
含量を多くして耐衝撃を大きく改良しようと思うと、一
方成形性や引張り強度など他の重要な性質が大巾に低下
することが分つてきた。即ち、耐熱性、機械的性質、加
工性のバランスをとることが必要になって番たのである
。

本発明者らは、この点の改良を目指し鋭意検討したとこ
ろ、ポリフェニレンオキシド、ゴム変性アルケニル芳香
族重合体および鉱油からなる樹脂組成物がすぐれた特性
を有することを見い出し、さらにゴム成分の含量と鉱油
量を組み合せることにより一性上バランスのとれた樹脂
組成物が得られることを見出し、本発明に到達りた。即
ち、本発明はポリフェニレンオキシド、ゴム変性アルケ
ニル芳香族重合体および鉱油からなる成形性の改良され
た樹脂組成物を提供するものである。さらに詳しくはポ
リフェニレンオキシド（ム）２０〜８０重量部とポリブ
タジェン成分をゴム成分とした８〜１４重量％含有する
ゴム変性アルケニル芳香族重合体（Ｂ）８０〜２０重量
部からなる樹脂組成物において、（Ｂ）成分が１〜１０
重量％の鉱油を含有すること・を特徴とする成形性の改
良された樹脂組成物を提供するものである。

本発明の効果については、耐衝撃性を改良するためにゴ
ムを多量添加すると衝撃性は向上するが、ゴム含量と共
に衝撃値が加成性をもって改良されるわけでなく、ゴム
ｉ含量が一定量を越えると衝撃値に鈍感になる。しかし
−万、引張り強度、光Ｒなどは大巾に低下し、実用的価
値が低下する。しかる暑ζ特定量のゴムに鉱油を特定食
入れると耐衝撃性が大巾に改良され、又、成形性、光沢
も改良され機械的性質の低下も少なくなりだ。

従来、ゴム変性アルケニル芳香族重合体に鉱油を入れる
ことは周知であるが、成形性が改良されたとしても、耐
衝撃性の大巾な向上は認められていないことからも予想
外のことである。

特定量のゴム含量／特定量の鉱油含量がポリフェニレン
オキシドとゴム変性アルケニル芳香族重合体のバランス
のとれた樹脂組成物を提供するに至ったわけである。

以下、本発明の実施態様にらき具体的に述べる。

本発明において使用される＜Ａ）成分のポリ示される単
位構造を有する重合体又はポリフェ　　　　゛ニレンオ
キシドの基本的性能である耐熱性、機械的性質等を実用
的に低下させない範囲で二種以上の前記構造単位を有す
る共重合体で、ｎが６０以上のものである。Ｒ１，Ｒ，
、Ｒｓおよび丸は水素、ハロゲン、炭化水素基もしくは
置換炭化水素基、炭化水素オキシ基もしくは置換炭化水
素オキシ基のいずれかである。Ｒ，、ＲＩＩ、　Ｒ。

およびＲ４の具体例としては水素、塩素、臭素、ヨウ素
などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、ターシャリ−ブチル、アリル、フェ
ニル、ベンジル、メチルベンジルなどの炭化水素基、ク
ロロメチル、ブロモメチルなどの置換炭化水素基；メト
キシ、エトキシ、フェノキシ、クロロエトキシなどの炭
化水素オキシ基または置換炭化水素オキシ基などの基が
あげられる。具体的には、ポリ−２，６−シメチルー１
．４−フェニレンオキシド、ポリ−２，６−ジエチル−
１，４−フエニレンオキシド、ポリ−２，６−ジプロビ
ルー１．４−フェニレンオキシド、ポリ−２−メチル−
６−イソプロビル−１，４−フエニレンオキシド、ポリ
−２，６−シメトキシー１．４−フェニレンオキシド、
ポリ−２，６−ジフェニル−１゜４−フェニレンオキシ
ド、ポリ−２，６−ジクロル−１，４−フェニレンオキ
シド、ホ！ｊ−２，５−ジメチル−１，４−フェニレン
オキシド等の重合体、２．６−シメチルフエノールと２
．８．８−）リメチルフェノールの共重合体、２．６−
シメチルフエノールと８−メチル−６−ターシャリ−ブ
チルフェノールとの共重合体等の共重合体があげられる
。

さらに本発明のポリフェニレンオキシドは前記重合体ま
たは共重合体の変性物も含むものでを酸化重合したもの
、ポリフェニレンオキシド重合体または共重合体存在下
にスチレンを重合したもの、ポリフェニレンオキシド重
合体または共重合体とスチレンを過酸化物とともに押出
機中で混練し反応させたもの等があげられる。

ここでアルケニル芳香族重合体とは一般式び鵬は水素、
ハロゲン、炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水
素オキシ基、置換炭化水素オキシ基であり、鳥は水素、
炭素数１〜４の低級アルキル基である。）で示されるア
ルケニル芳香族化合物を６０重縦形以上含む重合体およ
び共重合体である。

Ｒ，、ＩＬ、　、　Ｒ，、瓜および瓜の具体例としては
水素；塩素、臭素、扇つ素などのハロゲン原子；メチル
、エチル、プロピル、ビニル、アリル、ベンジル、メチ
ルベンジルなどの炭化水Ｒ１；クロロメチル、ブロモメ
チルなどの置換炭化水累基；メトキシ、ニドキシ１、フ
ェノキシ、モノクロ−メトキシなどの炭化水素オキシ基
または置換炭化水素オキシ基などが含まれる。又凰、の
具体例としては水素；メチル、エチル等のアルケニル芳
香族重合体の具体例としては、ポリスチレン、ポリクロ
ロスチレン、ポリα−メチルスチレン、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン
共重合体、スチレン−４−メチルスチレン共重合体、ｘ
＊レン−ｔｉｈ水マシマレイン酸共重合体チレン−メチ
ルメタクリレート共重合体があげられるが、なかでも−
ポリスチレンが特に好ましい。

本発明の（Ｂ）成分はこのアルケニル芳香族重合体をゴ
ムで変性したもの、すなわちゴムをアルケニル芳香族重
合体マトリックス中に分散したものである。ここで用い
られるゴムはポリブタジェンである。スチレンを小量部
共重合したブタジェン−スチレン共重合体も含まれる。

ゴムの使用量は８〜１４重量％である。より好ましくは
８．５〜１２．６重量％である。このゴムをアルケニル
芳香族重合体に分散する方法は種々の方法が知られてお
り、いずれの方法でもよい１例えば機械的に混合する方
法、溶液ブレンド方法等があるが、特にアルケニル芳香
族単量体にゴムを溶解し重合する方法は工業的に行なわ
れている。ゴム分散相は通常平均粒径０．５〜６−であ
る。　ゴム変性アルケニル樹脂において、ゴム含量が少
ないものを用いる時には、ポリブタジェン、又はポリブ
タジェン−スチレン共重合体を追加してもよい。通常８
重量％以下のゴムを含有衾書するｊ ゴム変性アルケニル芳香族重合体を用いる時はゴムを追
加しゴム含量総和で８〜１４重量％にすることが必要で
ある。

本発明の最も主要な成分である鉱油は有機性油状物質と
して定義されるものであり、その有用なものはホワイト
油が例示される。これはパラフィン系およびナフテン系
飽和炭化水素の複雑な混合物であろう広範囲の粘度を有
する各種のホワイト油が利用できる。さらに好適には’
Ｗｈｌｔｅｒｅｘ　８１１４　（Ｍｏｂｉｌ　ｏｌｌ　
）、（！Ｐ−５０（出光興産）。

ＰＯ＝７５（ユニｔン石油）、Ｈ−１４０（−にオン石
油）をあげることが出来る。

（Ｉｎ成分中の鉱油の含有量は１〜１０重量％である。

さらに好ましくは２〜８重量％である。、１重量％以下
では流動性の改良が十分でなく、耐衝撃強度も低い。又
、１０重量％以上では流動性は良好となるが、引張降伏
応力、熱変形温度が低下しバランスのとれた品質が得ら
れない。

鉱油の添加方法は任意の方法がとられる。例えばゴム変
性アルケニル芳香族重合体の製造時に添加する方法、ポ
リフェニレンオキシドの製造時に添加する方法、ポリフ
ェニレンオキシドとゴム変性アルケニル芳香族重合体と
をブレンドする時に添加する方法、あるいはポリフェニ
レンオキシド又はゴム変性アルケニル芳香族重合体に鉱
油を多量に混合したいわゆるマスターバッチのブレンド
物を形成し、ポリフェニレンオキシドとゴム変性アルケ
ニル芳香族重合体とをブレンドする時に添加する方法な
どがあげられる。

本発明は以上説明した（ム）、（Ｂ）成分に加え他の・
成分として（イ）ポリオレフィン、エチレン−脂肪酸ビ
ニル共重合体またはエチレンー不飽和カルボン酸エステ
ル共重合体にアルケニル芳香族をグラフト重合させた共
重合体、（ロ）アルケニル芳香族化合物と脂肪族共役ジ
エン化合物のブロック共重合体およびその水素添加物よ
り選ばれる少なくとも１種の熱可塑性弾性体を添加して
もよい。（イ）のポリオレフィンとしてはポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリα−オレフィン
、エチレン−プロピレンのランダム共重合体およびブロ
ック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体お
よびブロック共重合体等のエチレンとα−オレフィンの
共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共
重合体等を用いる。次にエチレン−脂肪酸ビニル共重合
体としては脂肪酸ビニルの含有率が６０モル％以下のも
めを用いる。脂肪酸ビニルの具体例としては酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリル酸ビニル
等があげられる。又、エチレンー不飽和カルボン酸エス
テル共重合体として）よ不飽和カルボン酸の含有率が４
０モル％以下のものを用いる。不飽和カルボン酸エステ
ルの具体例としては、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルア
クリレート、ステアリルアクリレート、グリシジルアク
リレート等のアクリル酸エステル、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２
−エチルへキシルメタクリレート、ステアリルメタクリ
レート、グリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エ
ステルがあげられる。（（）のグラフト共重合体はこれ
らポリオレフィン、エチレン−脂肪酸ビニル共重合体お
よびエチレンー不飽和カルボン酸エステル共重合体より
選ばれる幹ポリマーにアルケニル芳香族化合物をグラフ
ト重合したものである。

ｃｃでグラフト重合する方法は、懸濁重合法、乳化重合
法、溶液重合法あるいは塊状重合法（重合槽を用いる方
法の他に押出機を用いる方法も含む。）等周知・のいず
れの方法によっても製造できる。この場合幹ポリマー／
アルケニル電番族化合物の重量比は１／２〜２０／１の
範囲で用いるとよい。

次膠と（→は実質的にアルケニル芳香族化合物の連鎖単
位よりなるブロックムと実質的に脂肪族共役ジエン化合
物の連鎖単位より成やブロックＢがそれぞれ少なくと４
１つ組合わされて結合され、た構造を有する任意のもの
を用いることができる。この場合ブロックの序列、線型
か星型か等の構造には特に限定されない。具体的には（
ムＢ）、、＠　（ＢＡ）ｍ、７．（ＢＡ）。、Ｂ（ムＢ
）。

（ｍは整数）のような線型構造を有するもの、又はこれ
らが放射状に結合されている星型構造のもの等があげら
れる。ここでＢを構成する共役ジエン化各物としてはブ
タジェン、イソプレン、１．ｓ−ペンタジェン等があげ
られる。（ロ）はまたこのブロック共重合体のゴム部分
を水゛素添加したものも含む。水素添加はニッケル、ｌ
＜ラジウム等の水素添加触媒で行なうことができる。

この他、本発明においては、通常用いられる熱安定剤、
難燃剤、顔料′、充填剤、可塑剤、滑　、剤、紫外線吸
収剤等の添加剤を物性が大きく変化しない範囲で加えて
もよい。さらには、ガラス繊維、アスベスト繊細、炭素
ａ維、アルミナ繊細等で例示される繊維補倫剤を添加す
ることもてきる。配合方法としては特に制限はないがバ
ンバリーミキサ−、押出機、＝−グー１ｏ−ルミル等を
用いる機械的混合が適している。

次に本発明を具体的実施例によって説明するが、ξれら
は例示的なものであり、本発明を限定するものではない
。

実施例１〜８、比較例１〜２ ２．６−シメチルフエノ″−ルの酸化重合艮！ よって得られたクロロホルム中濃度０・５Ｖ鵠温度２６
°Ｃでの還元粘度が０．５９であるポリフェニレンオキ
シド、ゴム変性ポーリスチレンーゴムを表１に示す割合
で２軸押出し機を用い２６０″Ｃで造粒した。

射出成形は住友ネスタール射出成形機（ネオマット４７
／２８）を用い射出圧１６００９１、射出速度１２（ゲ
ージ値）、シリンダ一温度！６０℃（８００℃）で行な
った。

特性測定は下記の方法に従った。

（１）衝撃強度（アイゾツトノツチ付）ム８ＴＭＤ２５
６　２８°Ｃ（２）　　降伏強度Ａ８ＴＭＤ６８８　２
８℃（ａ）ＨＤ丁　　　ＡＳＴＭＤ６４８　２ｇ４ＰＳ
ｉ（１８，６す／ｄ）（４）　　光　　沢　　Ａ８ＴＭ
Ｄ５２ｇ−５６Ｔ　　６０’（６）　　流動長　　金１
１！８ｍ巾、８Ｍ厚、バーフロー金型（型温８０°Ｃ） 表１−から鉱油含量を一定にした時、ゴム含量は８〜１
４重量％が高衝撃で、且つ降伏応力、流動性、Ｅ［ＤＴ
のバランスを保有していることが分る。

夷厖関８、比較例６ ポリフェニレンオキシド（実施例１と同じ）６０部、鉱
聞含砿の異なるゴム変性ポリスチレン５０部を２軸押出
し機で２６０°Ｃで造粒した。

このものを射出成形した。結果を表８に示す。

コム変性ポリスチレンの処方 （１）　ゴム含砿　１１．８％ （２）　　ゴムの＆１１１ＩＩトランス＃１（ジエンＮ
Ｆ−８６人使用）（３）ゴム粒径　２−６μ　　（４）
ゲル含臆　２１．０％（ｓ）Ｐ８の〔η’：］　　０．
７６ｄｌ／Ｐ鉱油（ホワイトレックス８８４）はあらか
じめゴム変性ポリスチレンに入うている。

実施例と比較例をみると鉱油鳳が多くなりすぎると降伏
応力、ｔｌＤ’ｒは大巾に低下し、実用価値の低Ｆをき
たしている。

実施例９ ポリフェニレンオキシド（実施例１と同しＪ、ゴム変性
ポリスチレンおよび各線の添加嗣を用いて２軸押出し機
で２６０　’Ｃ造粒、その侠射出成形評価した。結果を
表４に示す。

ゴム変性ポリスチレンの処方 （１）　　ゴム含１１　９．７１％　（２）　ゴムのｍ
規　；・ス型（３）ゴム粒径　２−６　ｐ　　Ｌ、４）
ゲル含ｌ１ｌＬ２ｏ、７浄（ａ）Ｐ８の〔η）　　０．
ｓｏ　ｄｌ／？（６）鉱　　　油　　４．４％ 実施例１４ ポリフェニレンオキシド（実施例１に用いたものと同じ
）７０〜８０重量％、ゴム変性ポリスチレン（実施例１
０−１８に用いたものと同じ）８０〜７０重量％の組成
物１００部に対してり、Ｆｈ部のポリエチレン、難燃剤
としてトリフェニルホスフェ−［１〜１０部添加したと
ころ物性バランスのとれた難燃な組成物が出来た。

実施例１６ 実ＪＩＩｉ例１４においてさらにガラス繊維１０〜８０
部添加したところ、物性バランスのとれたガラス繊維強
化組成物が出来た、 第１頁の続き ０発　明　者　鈴木端朗 茨木型平田１下目２−４０ ０発　明　者　立上義治 新居浜市星越町６番８番号

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリフェニレンオキシド（ム）２０〜８０重量部とポリ
   ブタジェン成分をゴム成分として、８〜１４重量％含有
   す墨ゴム変性アルケニル芳香族重合体（Ｂ）８０〜２０
   重量部からなる樹脂組成物ζζおいて、（Ｂ）成分が１
   〜１０重量％の鉱油を含有することを特徴とする成形性
   の改良された樹脂組成物。