JPS63256649A - ポリフエニレンエ−テル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （利用分野） 本発明はポリフェニレンエーテル、ゴム変性アルケニル
芳香族重合体、ゴム物質及びエチレン系重合体、および
特定の鉱油からなる、流動性、光沢、耐衝撃性のバラン
スを改良したポリフェニレンエーテル樹脂組成物に関し
、成形性、耐衝撃性に優れたポリフェニレンエーテル樹
脂組成物を提供するものである。

（公知技術） ポリフェニレンエーテルは耐熱性、機械的、電気的性質
に優れる反面、流動性、耐衝撃性が劣るという欠点を有
している。このような欠点を改良するためにポリフェニ
レンエーテルに相溶性を有するゴム変性アルケニル芳香
族重合体を配合する方法が公知である。しかし、ゴム変
性アルケニル芳香族重合体を配合したポリフェニレンエ
ーテル組成物においてゴム含有量を多くして耐（ｉＩ撃
性を改良しようとすると流動性と光沢が大きく低下する
。

ポリフェニレンエーテルとゴム変性アルケニル芳香族重
合体とからなる組成物の流動性、光沢、耐衝撃性のバラ
ンスを改良する種々の方法が試みられてきた。例えば特
開昭５８−８４８５２号公報、特開昭５５−１３１０５
１号公報によれば、ポリフェニレンエーテルとゴム変性
アルケニル芳香族重合体に鉱油または、低分子量ポリオ
レフィンを配合し、流動性を改良する方法が開示されて
いる。また、特開昭５８−１９４９４７号公報によれば
、ポリフェニレンエーテルとゴム変性アルケニル芳香族
重合体にカルボニル基またはヒドロキシル基含有エチレ
ン共重合体を配合し、衝撃強度を改良する方法が開示さ
れている。本発明者等の検討によれば、これらの方法に
よ１流動性、光沢、衝惧強度のレベルは少しは改良され
るものの、それらのレベルとバランスは未だ不十分と考
えられる。

（発明の概要） 本発明者等はこの点をさらに改良することを目的に鋭意
検討した結果、ポリフェニレンエーテル、アルケニル芳
香族重合体、ゴム物質ポリエチレンまたはエチレン系共
重合体、および特定の鉱油を組み合せることによ１流動
性と同時に衝撃強度を向上し得ることを見い出し本発明
に到達したものである。

即ち、本発明は、重ご比で（Ａ）　／　（Ａ）　＋　（
Ｂ）≧０．２の割合のポリフェニレンエーテル（Ａ）及
ヒアルケニル芳香族重合体（Ｂ）と、（Ａ）と（Ｂ）の
合計１ｉ１１００重量部に対して１〜１５重量部のゴム
物質（Ｃ）からなる樹脂組成物１００重量部に対して、
ポリエチレン又はエチレン系共重合体（Ｄ）（但し、線
状低密度ポリエチレンを除く）を０．５〜１０重量部、
および、鉱油（Ｅ）をＯ，Ｓ〜５重量部を配合してなる
ポリフェニレンエーテル組成物を提供するものである。

本発明において使用されるポリフェニレンニーる単位構
造を有する重合体、又はポリフェニレンエーテルの基本
的性能である耐熱性、機械的性質等を実用的に低下させ
ない範囲で二種以上の前記構造単位を有する共重合体で
、ｎが５０以上のものでおる。Ｂｌ、Ｒ２，１３および
Ｒ′は水素、ハロゲン、炭化水紫基もしくは置換炭化水
素基、炭化水素オキシ基もしくは置換炭化水素オキシ基
のいずれかである。Ｒ”、Ｒ”、Ｒ’およびＲ４の具体
例としては水素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原
子、メチル、エチル、プロピル、インプロピル、ブチル
、ターシャリ−ブチル、アリル、フェニル、ベンジル、
メチルベンジルなどの炭化水ｆｉ基、クロロメチル、ブ
ロモメチルなどの置換炭化水素基、メトキシ、エトキシ
、フェノキシ、クロロエトキシなどの炭化水素オキシ基
または置換炭化水素オキシ基などの基がめげられる。具
体的にＢ、ホ＋）　−２，６−シメチルー１．４−フェ
ニレンエーテル、ポリ−２，６−ジエチル−１，４ユニ
二二レンエーテル、ポリ−２，６−ジプロビルー１．４
−フェニレンエーテル、ポリ−２−メチル−６−インプ
クビルーＬ４−フェニレンエーテル１．ｌ−’ソー２−
メ＋ルー６−イングロビルー１．４−７二二レンエーテ
ル、ポリ−２，６−シメトキシー１．４−フェニレンエ
ーテル、ポリ−２＋６−シフエニルー１，４−フェニレ
ンエーテル、ポリ−２，６−ジフェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル、ポリ−２，６−ジクａルー１．４−７
二二レンエーテル、ポリ−２，５−ヅメデル−１，４−
フエニレンエーテル等の重合体、２．６−ジメデルフエ
ノールト２．３．６−　ト！Ｊメチルフェノールの共重
合体、２．６−シメチルフエノールと３−メチル−６−
ターシャリ−ブチルフェノールとの共重合体等の共重合
体があげられる。

さらに本発明のポリフェニレンエーテルは前記重合体ま
たは共重合体の変性物も含むものである。

を酸化重合したもの、ポリフェニレンエーテル重合体ま
たは共重合体存在下にスチレンを重合したもの、ポリフ
ェニレンエーテル重合体または共重合体とスチレンを過
酸化物とともに押出機中で混練し反応させたもの等があ
げられる。

本発明において使用されるアルケニル芳香族重合体（Ｂ
）とは一般式 （Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、♂およびＲ９は水素、ｌ−ロゲン
、炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水素オキシ
基、置換炭化水素オキシ基であり、Ｒ１０は水素、炭素
数１〜４の低級アルキル基である。）で示されるアルケ
ニル芳香族化合物を５０重Ｆｋ％以上含む重合体および
共重合体である。Ｒ５，Ｒ６、Ｈ？、♂シよびＲ９の具
体例としては、水素；塩素、臭素などのハロゲン原子；
メチル、エチル、プロピル、ビニル、アリル、ベンジル
、メチルベンジルなどの炭化水素基：クロロメチル、ブ
ロモメチルなどの置換炭化水素基：メトキシ、エトキシ
、フェノキシ、モノクロロメトキシなどの炭化水素オキ
シ基または置換炭化水素オキシ基などが含まれる。また
Ｒ１０の具体例としては水素；メチル、エチル等の低級
アルキル基などが含まれる。アルケニル芳香族重合体の
具体例としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、
ポリα−メチルスチレン、スデレンーアクリロニトリル
共重合体、スチレン−α−メメチスチレン共ｔ　合体、
スチレン−４−メチルスチレン共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スデレンーメチルメタクリレー
ト共重合体、ポリブタジェン変性材衝撃性ポリスチレン
、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン三元共重合
体等があげられる。なかでもポリスチレンが特に好まし
い。

本発明のゴム物質（Ｃ）は、常温でゴム弾性を有する物
質でおって、ポリブタジェン、エチレン・プロピレン争
ジエンゴムカアル。

ゴム物’Ｊｔ　（Ｃ）をポリフェニレンエーテル（Ａ）
とアルケニル芳香族重合体（Ｂ）に混練する方法は種々
の方法が知られており、いずれの方法でもよい。

例えば機械的に混合する方法、溶液ブレンド方法等があ
るが、特にアルケニル芳香族単欧体にゴムを溶解した後
重合して得られるゴム変性アルケニル芳香族重合体をポ
リフェニレンエーテルと混練するととによ抄ポリフェニ
レンエーテルにアルケニル芳香族重合体とゴム物質を同
時に配合する方法が好ましい。

必要に応じて、ゴム変性アルケニル芳香族重合体とポリ
ブタジェン、又は、ブタジェン−スチレン共重合体を併
用してもよい。

；÷ 本発明において使用されるポ＋）３ｇ＝ｘ＝＝７レンま
たは、エチレン系共重合体（Ｄ）は密度が０．８８〜０
．９６ｆ／ａｉ、好ましくは０．９０〜０．９４　ｆ／
ａｄ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルト７
０−レートが１〜８０、好ましくは２〜５０の範囲のも
のである。本ポリエチレン、エチレン系共重合体存在下
の重合法で得られる。エチレンと共重合させる単量体と
してはブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン
、オクテン等のα−オレフィン、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸メチル、アク’Ｊル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステ
アリル等が挙げられるう メルトフローレートが１未満またけ８０以上では衝撃強
度の改良効果が乏しいので好ましくない。

本願発明で除かれる線状低密度ポリエチレンとは、エチ
レンと少量のａ−オレフィンをチーグラー系触媒を用い
て得られた低密度のポリエチレン１゛。

であり　特願昭６１−３６６５４に示されているもので
ある。

本発明で使用する鉱油（Ｅ）は有機性油状物質として定
義されるものであり、その有用なものは平均分子量が５
００〜１０００のパラフィン系鉱油である。芳香族系鉱
油よりパラフィン系惰和炭化水素を主成分とする鉱油が
望ましい。パラフィン系鉱油の具体例としては出光興産
製ダイアナプロセスオイル　ＰＷ−３８０，ＰＷ−９０
等が挙げられる。

本発明に用いる特定のポリエチレン、エチレン共重合体
と特定の鉱油の組み合わせで特異的に衝撃強度を向上さ
せる理由は明確でないが、破壊試片の顕微鏡による形態
観察から、ポリフェニレンエーテルとアルケニル芳香族
重合体とからなる連続相に時定のポリエチレン、エチレ
ン共重合体力適度な粒子径で分散し、破壊時に発生した
クレーズが粒子径近傍に存在することがわかる。特定の
鉱油を配合するとさらにクレーズが多くなることより、
配合された特定の鉱油は適度な粒子径で分散した特定の
ポリエチレン、エチレン共重合体の近くに存在し連続相
と分散粒子との親和性に関与し衝撃強度改良に寄与して
いると考えられる。即ち特定のポリエチレン、エチレン
共重合体と特定の鉱油を配合する場合にのみこのような
衝撃強度の改良の達成が可能になる。

本発明は（Ａ）　Ｓ分としてポリフェニレンエーテル、
（Ｂ）成分としてアルケニル芳香塵重合体、（Ｃ）成分
としてゴム物質、（Ｄ）成分としてポリエチレン、また
はエチレン系共重合体、（Ｅ）成分として鉱油の５成分
から構成されるものである。各成分の好適な割合はポリ
フェニレンエーテル２０〜８０重量部とアルケニル芳香
族重合＃−８０〜２０重量部との合計！１００重騎部に
対して、ゴム成分（０が１−１５を計部である。より好
ましくは３〜１２重量部である。ゴムの使用量がｌｔ量
置部下欄ると十分な耐衝撃性が得られずまた、１５重量
部を上欄ると流動性、光沢が低下するので好ましくない
。

ざらにポリフェニレンエーテルとゴム変性アルケニル芳
香族重合体及びゴム物質（Ｃ）からなる樹脂組成物、１
００重量部に対して、ポリエチレン又はエチレン系共重
合体（Ｄ）を０．５〜１０ｉｉｌ１部、好ましくは０．
８〜７重量部、（に好ましくは１〜５ｉＪｉ所部、特に
好ましくけ１〜３重量部のポリエチレン、また寸エチレ
ン共重合体および０．５〜５重袋部、好ましくは１〜３
部の鉱油を含むものである。ポリフェニレンエーテルの
配合割合が２０重扉部を下欄ると耐熱性が低下するので
好ましくな（８０重量部を上欄ると流動性が低下するの
で好ましくない。

ポリエチレン、またはエチレン共重合体の割合が０．５
部を下欄ると耐衝撃性の改良効果が乏しく、１０重量部
を上欄ると相分離が起こり、その結果、成形物に層分離
現象が発生するので好ましくない。

鉱油の割合が０．５重数部を下欄ると耐衝撃性の改良効
果が乏しく、５重量部を上欄ると流動性は向上するもの
の耐熱性が低下しバランスの秀れた組成物が得られない
。

本発明の樹脂組成物の製造方法は特に制限はないが、バ
ンバ１７　オキサ−１押出機、ニーダ−１等を用いる溶
融混線法が適している。

この他、本発明においては、通常用いられる熱安定剤、
難燃剤、顔料、充填剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤等
の添加剤を物性が大きく変化しない範囲で加えてもよい
。石らには、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維等
で例示される繊維補強剤を添加することもできる。　　
′ 次に本発明を実施例によって説明するが、本発明は実１
准例によしその範囲を限定されるものではない。

実施例−１〜３、比較例−１〜６ クロロホルム中濃度が０．５　ｆ／ｄｔ、　温度３０℃
での還元粘度が０．５０であるポリ（２，６−シメチル
ー１．４−フェニレン）ニーテルト予メホリスｆレンの
マトリックス中にポリスチレングラフト化弾性体ゲル相
の形でポリブタジェンを８重喰５配合したゴム変性ポリ
スチレン、および種々のポリエチレン、エチレン共重合
体、および鉱油を表−１に示す割合で２軸混練押出機を
用い２７０℃で混練造粒した。射出成形は日本製鋼新製
Ｎ１００Ｂ−１１型射出成形機を用い射出圧１００　Ｑ
Ａｙ／ａ／Ｉ。

シリンダ一温度２６０℃、金型温度８０℃で行った。物
性評価結果を表−１に示した。

実施例−４〜１４ ポリエチレン、エチレン共重合体の種類及び配合量を変
える以外は実施例−１と同様の操作を行った。物性評価
結果を表−２に示した。

ｉ−１，２の結果よし、ポリフェニレンエーテルとゴム
変性ポリスチレンの組成物において特定のポリエチレン
、エチレン共重合体および特定の鉱油を配合させる場合
にのみ物性バランスの秀れた組成物の得られることがわ
かる。

（以下余白）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）重量比で（Ａ）／（Ａ）＋（Ｂ）≧０．２の割合
   のポリフェニレンエーテル（Ａ）及びアルケニル芳香族
   重合体（Ｂ）と、（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部
   に対して１〜１５重量部のゴム物質（Ｃ）からなる樹脂
   組成物１００重量部に対して、ポリエチレン又はエチレ
   ン系共重合体（Ｄ）（但し、線状低密度ポリエチレンを
   除く）を０．５〜１０重量部、および、鉱油（Ｅ）を０
   ．５〜５重量部を配合してなるポリフェニレンエーテル
   組成物。
2. （２）ポリエチレン又はエチレン系共重合体（Ｄ）が密
   度０．８８〜０．９６ｇ／ｃｍ＾３、メルトフローレー
   ト１〜８０ｇ／１０分、鉱油（Ｅ）が平均分子量５００
   〜１０００、のパラフィン系鉱油であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の発明。
3. （３）ポリエチレンおよびエチレン共重合体（Ｄ）が長
   鎖分岐状ポリエチレン、エチレンとプロピレンとの共重
   合体、又は、エチレンと▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ （但しＲ＿１は水素、メチル基を、Ｒ＿２は基−ＯＣＯ
   Ｒ＿３、基−ＣＯＯＲ＿４、Ｒ＿３＿、＿４はＣ＿１＿
   〜＿６のアルキル基を示す）で表されるビニルモノマー
   との共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の発明。